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文檔簡介
1、 材料性能的影響因素材料化學(xué)組成和顯微結(jié)構(gòu)不同,決定其有不同的特性;材料的內(nèi)部分子層次上,原子、離子之間的相互作用和化學(xué)鍵合對材料性能產(chǎn)生決定性的影響;多晶多相材料的顯微結(jié)構(gòu)的不同,影響材料的大部分性能。晶體結(jié)合類型、特征:(1) 離子晶體:離子鍵合、高硬度、高升華熱,可溶于極性溶劑、低溫不導(dǎo)電,高溫離子導(dǎo)電。(2) 共價(jià)晶體:共價(jià)鍵合、高硬度、高熔點(diǎn),幾乎不溶于所有溶劑,高折射率,強(qiáng)反射本領(lǐng)。(3) 金屬晶體:金屬鍵合、高密度、導(dǎo)電率高,延展性好,只溶于液體金屬。(4) 分子晶體:范德華力結(jié)合,高熱膨脹,易溶于非極性有機(jī)溶劑中,低熔點(diǎn)、沸點(diǎn),壓縮系數(shù)大,保留分子的性質(zhì)。(5) 氫鍵:低熔點(diǎn)、
2、沸點(diǎn),結(jié)合力高于無氫鍵的類似分子。單晶體是由一個(gè)微小的晶核各向均勻生長而成,其內(nèi)部的粒子基本上按其特有的規(guī)律整齊排列。晶體微粒(包括離子、原子團(tuán))在空間排列有一定的規(guī)律晶體性質(zhì):1.均與性;2.各向異性;3.規(guī)則的多面體外形;4.確定的熔點(diǎn);5.對稱性晶體可分為單晶、多晶、微晶等微晶:粒度很小的晶體組成的物質(zhì)(顯晶質(zhì)、隱晶質(zhì)、單晶、多晶)晶體和非晶體的區(qū)別如下:晶體有規(guī)則的幾何外形 非晶體沒有一定的外形晶體有固定的熔點(diǎn) 非晶體沒有固定的熔點(diǎn)晶體顯各向異性 非晶體顯各向同性按熱力學(xué)觀點(diǎn)看:晶體一般都具有最低的能量,因而較穩(wěn)定 非晶體一般能量較高,都處于介穩(wěn)或亞穩(wěn)態(tài)晶格確定步驟:1.確定基本結(jié)構(gòu)單
3、元;2.將結(jié)構(gòu)基元看做一點(diǎn);3.這些幾何點(diǎn)聚焦形成點(diǎn)陣(面角守恒:同組晶體和對應(yīng)面之間夾角恒定不變)材料應(yīng)用考慮因素:使用壽命、性能、可靠性、環(huán)境適應(yīng)性、性價(jià)比。材料性能是一種用于表征材料在給定外界條件下的行為參量。同一材料不同性能,只是相同的內(nèi)部結(jié)構(gòu),在不同的外界條件下所表現(xiàn)出的不同行為。材料性能的研究:材料性能的研究,既是材料開發(fā)的出發(fā)點(diǎn),也是其重要?dú)w屬。 材料強(qiáng)度、表面光潔度、絕緣性能、熱導(dǎo)性、熱膨脹系數(shù)等是衡量基板材料好壞的重要指標(biāo)。材料性能的研究,有助于研究材料的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。材料性能就是內(nèi)部結(jié)構(gòu)的體現(xiàn),對結(jié)構(gòu)敏感性能,更是如此。同樣,材料的性能,也反應(yīng)了材料的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。應(yīng)力及應(yīng)變材料在
4、外力作用下發(fā)生形狀和尺寸的變化,稱為形變。應(yīng)力:材料單位面積上所受的附加內(nèi)力,其值等于單位面積上所受的外力。應(yīng)力;若受力后的面積為A,則=為真實(shí)應(yīng)力。應(yīng)變:用來表征材料受力時(shí)內(nèi)部各質(zhì)點(diǎn)之間的相對位移。對于各向同性材料,有三種基本的應(yīng)變類型:拉伸應(yīng)變,剪切應(yīng)變和壓縮應(yīng)變。拉伸應(yīng)變是指材料受到垂直于截面積方向的大小相等、方向相反并在同一直線上的兩個(gè)拉伸應(yīng)力時(shí)材料發(fā)生的形變。一根長度為l。的材料,在拉應(yīng)力作用下被拉長到l1,則其拉伸應(yīng)變?yōu)?=(l1-l。)/l。=l/l。真實(shí)應(yīng)變定義為: T =剪切應(yīng)變是指下來受到平行于截面積方向的大小相等、方向相反的兩個(gè)剪切應(yīng)力時(shí)發(fā)生的形變,在剪切了作用下,材料發(fā)
5、生偏斜,該偏斜角的正切值定義為剪切應(yīng)變:=壓縮應(yīng)變:指材料周圍受到均勻應(yīng)力P時(shí),其體積從起始時(shí)的V0變化為V1的形變 =(V1-V0)/V0=V/V0總彈性應(yīng)變能非常小是所有脆性材料的特征;彈性形變對于理想的彈性材料,在應(yīng)力作用下會(huì)發(fā)生彈性形變,其應(yīng)力與應(yīng)變關(guān)系服從胡克定律,即應(yīng)力與應(yīng)變成正比 =E式中的比例系數(shù)E稱彈性模量,又稱彈性剛度后楊氏模量。 彈性模量是材料發(fā)生單位應(yīng)變時(shí)的應(yīng)力,它表征材料抵抗形變的能力的大小。在單方向收應(yīng)力X時(shí),y方向的應(yīng)變yx=-yxx=-yxX/Ex=S21XS21=-yx/Ex 稱為彈性柔順系數(shù),稱為橫向形變系數(shù)彈性模量E反應(yīng)材料抵抗正應(yīng)變的能力;剪切模量G反應(yīng)
6、材料抵抗剪切應(yīng)變的能力;泊松比反應(yīng)材料橫向正應(yīng)變與受力方向線應(yīng)變的比值(G=/)彈性模量的一影響因素:(1)原子結(jié)構(gòu)的影響:原子間距大,彈性模量小。定義各向等同的壓力P除以體積變化為材料的體積模量KK=-P/(V/V0)=-E/3(2-1)(2) 溫度的影響:溫度升高,彈性模量降低(3) 相變的影響:相變改變材料結(jié)構(gòu),彈性模量發(fā)生質(zhì)的變化。復(fù)相位的彈性模量:在兩相系統(tǒng)中,假定兩相的泊松比相同,在力的作用下應(yīng)變相同,則總彈性模量最高值Eu=E1V1+E2V2 V1,V2分別為1,2相體積分?jǐn)?shù)兩相材料最小模量:1/El=V1/E1+V2/E2對氣孔率為P的材料彈性模量的經(jīng)驗(yàn)式E=E0(1-1.9P
7、+0.9P×P)塑性形變指外力移去后不能恢復(fù)的形變; 材料在塑性形變時(shí)不被破壞的能力叫延展性。應(yīng)力應(yīng)變曲線中斜率為彈性模量晶體受力時(shí),晶體的一部分相對另一部分平移滑動(dòng),這一過程叫做滑移。晶體滑移特點(diǎn):滑移距離小;滑移時(shí)不會(huì)遇到同號(hào)離子的斥力。晶體滑動(dòng)總是發(fā)生在主要晶面和主要晶相上。這些晶面和晶相指數(shù)較小,原子密度較大,只要滑移較小的距離就可使晶體結(jié)構(gòu)復(fù)原?;葡到y(tǒng):滑移面+滑移方向金屬易滑移而長生塑性變形的原因是金屬的滑移系統(tǒng)多。 多晶材料比單晶材料更難滑移原因:對于多晶體材料,其晶粒在空間隨機(jī)分布,不同方向的晶粒,其滑移面上的剪應(yīng)力差別很大,即使個(gè)別晶粒已達(dá)到臨界剪切應(yīng)力而發(fā)生滑移
8、,也會(huì)受到周圍晶粒的制約,使滑移受到阻礙而終止。所以多晶材料更不易產(chǎn)生滑移。 無機(jī)材料的晶格點(diǎn)陣常數(shù)大于金屬材料,難形成位錯(cuò)。無機(jī)材料由于其組成復(fù)雜、結(jié)構(gòu)復(fù)雜、共價(jià)鍵合離子鍵的方向性,滑移系統(tǒng)很少,只有少數(shù)無機(jī)材料晶體在室溫下具有延展性,這些晶體都屬于NaCl型結(jié)構(gòu)的離子晶體結(jié)構(gòu)。AlO3屬于剛玉型結(jié)構(gòu),比較復(fù)雜,因而在室溫下不能產(chǎn)生滑移。晶體的晶格滑移常是位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)的結(jié)果;【方解石(冰洲石)具有雙折射】由于無機(jī)材料滑移面少,難以得到足夠的剪切力支持位錯(cuò)運(yùn)動(dòng);多晶的位錯(cuò)常在晶界部位阻塞終止;無機(jī)材料的晶格點(diǎn)陣常數(shù)大于金屬材料,更難形成位錯(cuò)。形變速率與剪應(yīng)力大小成正比; 對于單晶要引起宏觀塑性變形
9、必須:(1)有足夠多的位錯(cuò);(2)位錯(cuò)有一定的運(yùn)動(dòng)速度;(3)柏氏矢量大位錯(cuò)形成能:E=aG 形成位錯(cuò)所需要的能量(a.為常數(shù),G為彈性模量,b相當(dāng)于晶格點(diǎn)陣常數(shù))滯彈性和內(nèi)耗指材料在快速加載或卸載后,隨時(shí)間的延長而產(chǎn)生的附加彈性應(yīng)變的性能應(yīng)變松弛是固體材料在恒定荷載下,形變隨時(shí)間延續(xù)而緩慢增加的不平衡過程,或材料受力后內(nèi)部原子有不平衡的過程,也叫蠕變或形變。應(yīng)力松弛是在持續(xù)外力的作用下,發(fā)生形變著的物體,在總的形變值保持不變的情況下,由于徐變形變漸增,彈性形變相應(yīng)減小,由此使物體的內(nèi)部應(yīng)力隨時(shí)間延續(xù)而逐漸減小的過程。松弛應(yīng)力與松弛應(yīng)變都是材料的應(yīng)力與應(yīng)變關(guān)系隨時(shí)間而變化的現(xiàn)象,都是指在外界條
10、件影響下,材料內(nèi)部的原子從不平衡狀態(tài)通過內(nèi)部結(jié)構(gòu)重新組合二達(dá)到平衡狀態(tài)的過程。材料內(nèi)耗:由于內(nèi)部原因二十機(jī)械能消耗的現(xiàn)象。材料的高溫蠕變 金屬材料、材料在長時(shí)間高溫或恒應(yīng)力下應(yīng)變隨時(shí)間緩慢的塑性變化;無機(jī)材料高溫下原子熱運(yùn)動(dòng)加劇,可以使位錯(cuò)從障礙中解放出來,發(fā)生運(yùn)動(dòng),引起蠕變。位錯(cuò)釋放完成蠕變以后,蠕變速率降低解釋減速蠕變階段;延長時(shí)間,受阻礙較大的位錯(cuò)繼續(xù)釋放解釋加速蠕變階段。蠕變曲線 (1) 起始段。在外力作用下發(fā)生瞬間彈性形變,即應(yīng)力和應(yīng)變同步(2) 第一階段蠕變過度階段:特點(diǎn)是應(yīng)變隨時(shí)間遞減,持續(xù)時(shí)間較短(3) 第二階段蠕變穩(wěn)定蠕變:此階段形變速率小,且恒定。(4) 第三階段蠕變加速蠕
11、變:特點(diǎn)是曲線較陡,說明蠕變速率隨時(shí)間增加而快速增加。影響蠕變因素:1.溫度:溫度升高,蠕變增大;2.應(yīng)力:蠕變隨應(yīng)力增大而增大;3.晶體組成:結(jié)合力越大,越不容易發(fā)生蠕變;4.顯微結(jié)構(gòu):氣孔率增加,蠕變率增加;晶粒越小,蠕變率增大;溫度升高,玻璃的黏度較低,形變塑速率增大,蠕變率增大(玻璃相);不同組成蠕變性不同;共價(jià)鍵成分增加,蠕變減小。材料的斷裂強(qiáng)度脆性斷裂行為:外力正應(yīng)力的彈性形變,剪應(yīng)力下的彈性畸變,外力撤銷形變消失,剪應(yīng)力足夠大或溫度足夠高位錯(cuò)滑移塑性形變。但無機(jī)材料的玻璃相等非晶體相產(chǎn)生粘性流動(dòng)=粘性形變。應(yīng)力集中裂紋和缺陷擴(kuò)散脆性斷裂臨界狀態(tài):裂紋尖端的橫向拉應(yīng)力=結(jié)合強(qiáng)度,導(dǎo)
12、致裂紋擴(kuò)展突發(fā)性斷裂長期受力:橫向拉應(yīng)力<結(jié)合強(qiáng)度,裂紋緩慢生長緩慢開裂斷裂韌性:K=Y 是材料的本征參數(shù),它反應(yīng)了具有裂紋的材料對外界作用的抵抗能力,即阻止裂紋擴(kuò)展的能力,是材料的固有性能。裂紋起源:(1)由于晶體微觀結(jié)構(gòu)中存在缺陷,當(dāng)受到外力作用時(shí),在這些缺陷處就引起應(yīng)力集中,導(dǎo)致裂紋成核(2)材料表面的機(jī)械損傷與化學(xué)腐蝕形成表面裂紋(3)由于熱應(yīng)力而形成裂紋材料的斷裂強(qiáng)度不是取決于裂紋的數(shù)量,而是取決于裂紋的大小,即是由最危險(xiǎn)的裂紋尺寸(臨界裂紋尺寸)決定材料的斷裂強(qiáng)度,一旦裂紋超過臨界尺寸,斷裂就會(huì)迅速擴(kuò)展而斷裂。蠕變斷裂:多晶材料在高溫時(shí),在恒定應(yīng)力作用下由于形變不斷增加而導(dǎo)致
13、的斷裂蠕變斷裂明顯地取決于溫度和外加應(yīng)力。溫度越低,應(yīng)力越小,則蠕變斷裂所需的時(shí)間越長。蠕變斷裂過程中裂紋的擴(kuò)展屬于亞臨界擴(kuò)展顯微結(jié)構(gòu)對材料脆性斷裂的影響:(1) 晶粒尺寸:對多晶材料,晶粒越小,強(qiáng)度越高;多晶材料中初始裂紋尺寸與晶粒尺寸相當(dāng),晶粒越細(xì),初始裂紋尺寸越小,臨界應(yīng)力越高,即屈服應(yīng)力越高(2)氣孔的影響:大多數(shù)陶瓷材料的強(qiáng)度和彈性模量都隨氣孔率的增加而降低。金屬材料的強(qiáng)化:加工硬化;細(xì)晶強(qiáng)化(通過晶粒粒度的細(xì)化來提高金屬的強(qiáng)度);合金強(qiáng)化(通過溶入某種溶質(zhì)元素形成固溶體而使金屬強(qiáng)度、硬度升高);高溫強(qiáng)化陶瓷材料的強(qiáng)化:微晶、高密度與高純度;預(yù)加應(yīng)力;化學(xué)強(qiáng)化;陶瓷材料的增韌 材料的
14、熱學(xué)性能材料的熱血性能包括:熱容、熱膨脹、熱傳導(dǎo)、熱穩(wěn)定性、熔化和升華等各質(zhì)點(diǎn)熱運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能總和,即為該物體的熱量,即=熱量材料的熱容:熱容是分子熱運(yùn)動(dòng)隨溫度而變化的一個(gè)物理量;熱容是物質(zhì)溫度上升1K所需要增加的能量;單位質(zhì)量的熱容叫做比熱容;1mol材料的熱容叫摩爾熱容。金屬熱容:第I區(qū),溫度范圍05KT第II區(qū),溫度區(qū)間很大, 第III區(qū),溫度在德拜溫度D附近,比熱容趨于一常數(shù)第IV區(qū),當(dāng)溫度高于德拜溫度D 時(shí),熱容曲線趨平緩上升趨勢。材料的熱膨脹:物體的體積或長度隨溫度的升高二增大的現(xiàn)象稱為熱膨脹。線膨脹系數(shù)= 體膨脹系數(shù)=3各向異性晶體:=+ 中級(jí)晶族各向異性晶體:=+ 多晶轉(zhuǎn)變體積不均
15、與變化不均勻變化固體材料的熱膨脹機(jī)理:(1)固體材料的熱膨脹本質(zhì),歸結(jié)為點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)中質(zhì)點(diǎn)間平衡距離隨溫度升高而增大。(2)晶體中各種熱缺陷的形成造成局部點(diǎn)陣的畸變和膨脹。金屬硬度增大,膨脹系數(shù)減??;對于相同組成的物質(zhì),結(jié)構(gòu)緊密晶體,膨脹系數(shù)較大;熔點(diǎn)大,膨脹系數(shù)小。陶瓷制品表面釉層的熱膨脹系數(shù)不同方向膨脹系數(shù)差太大時(shí),會(huì)因內(nèi)應(yīng)力而使胚體產(chǎn)生裂紋,再加熱時(shí),該裂紋趨向于消失,微裂紋多見于晶界。晶體長大應(yīng)力發(fā)展裂紋當(dāng)選擇釉的膨脹系數(shù)適當(dāng)?shù)匦∮谂唧w的膨脹系數(shù),制品的力學(xué)強(qiáng)度得以提高原因: 釉層的膨脹系數(shù)比胚體的膨脹系數(shù)小,燒成后的制品在冷卻過程中表面釉層的收縮比胚體小,使釉層中存在壓應(yīng)力,均勻分布的壓
16、應(yīng)力明顯地提高脆性材料的力學(xué)強(qiáng)度,同時(shí),這一壓應(yīng)力也抑制裂紋的發(fā)生,并阻礙其發(fā)展,因而使強(qiáng)度提高。影響金屬熱導(dǎo)率的因素:(1)溫度的影響:低溫時(shí)熱導(dǎo)率隨溫度的升高而不斷增大,并達(dá)到最大值;隨后,熱導(dǎo)率在一小段溫度范圍內(nèi)基本保持不變;升高到某一溫度后,熱導(dǎo)率隨溫度急劇降低;溫度降低到某一值后,熱導(dǎo)率隨溫度的升高而緩慢下降,并在熔點(diǎn)處達(dá)最低值(2)晶粒大小的影響:一般情況是晶粒粗大,熱導(dǎo)率高;晶粒越小,熱導(dǎo)率越低(3)立方晶系的熱導(dǎo)率與晶相無關(guān);非立方晶系的熱導(dǎo)率表現(xiàn)出各向異性(4)雜質(zhì)將強(qiáng)烈影響熱導(dǎo)率影響無機(jī)非金屬材料熱導(dǎo)率的因素:(1)溫度的影響:耐火氧化物多晶材料,在使用的溫度范圍內(nèi),隨溫度
17、升高,熱導(dǎo)率下降;不密實(shí)的耐火材料,隨溫度升高,略有增大(因氣孔導(dǎo)熱占一定分量)(2)化學(xué)組成的影響:固溶體的形成降低熱導(dǎo)率,而且取代的質(zhì)量和大小與基質(zhì)元素相差越大,取代后的結(jié)合力改變越大,對熱導(dǎo)率的影響越大。(3)顯微結(jié)構(gòu)的影響:a結(jié)晶構(gòu)造越復(fù)雜,熱導(dǎo)率越低;b非等軸晶系的熱導(dǎo)率成各向異性;c同一種物質(zhì),多晶體的熱導(dǎo)率總是比單晶的?。籨在不考慮光子熱導(dǎo)的貢獻(xiàn)的任何溫度下,非晶體的熱導(dǎo)率都小于晶體的熱導(dǎo)率;高溫時(shí),非晶體的熱導(dǎo)率與晶體的熱導(dǎo)率比較接近;晶體和非晶體的T曲線的重大區(qū)別在于非晶體的T曲線無的峰值點(diǎn)m;e.當(dāng)溫度不很高,氣孔率不大,氣孔尺寸很小又均勻地分散在陶瓷介質(zhì)中時(shí),這樣的氣孔的
18、熱導(dǎo)率很小,可近似看做零。熱穩(wěn)定性熱穩(wěn)定性是指材料承受溫度的急劇變化而不致破壞的能力,又稱為抗熱震性。材料因熱膨脹或收縮而引起的內(nèi)應(yīng)力稱熱應(yīng)力熱應(yīng)力產(chǎn)生的原因:(1)構(gòu)件因熱脹或冷縮受到限制時(shí)產(chǎn)生應(yīng)力(2)材料中因存在溫度梯度而產(chǎn)生熱應(yīng)力(3)多相復(fù)合材料因各相膨脹系數(shù)不同而產(chǎn)生熱應(yīng)力熱導(dǎo)率大,熱穩(wěn)定性好;材料表面散熱速率大對熱穩(wěn)定性不利。提高抗熱震性的措施:(1)提高材料強(qiáng)度、減小彈性模量,使/E提高。(2)提高下材料的熱導(dǎo)率;(3)減小材料的熱膨脹系數(shù):(4)減小表面熱傳遞系數(shù);(5)減小產(chǎn)品厚度 材料的光學(xué)性能折射率的影響因素:(1)構(gòu)成材料元素的離子半徑(2)材料的結(jié)構(gòu)、晶型:均勻介質(zhì)
19、只有一種折射率;非均介質(zhì)有兩個(gè)折射率,發(fā)生雙折射現(xiàn)象;沿著堆積密度大的方向折射率大(3)材料存在內(nèi)應(yīng)力:拉應(yīng)力方向n值小,垂直于拉應(yīng)力方向大,壓應(yīng)力方向大。(4)同質(zhì)異構(gòu)體:在同質(zhì)異構(gòu)體中,高溫時(shí)的晶型折射率較低,低溫時(shí)的晶型折射率較高。晶體的雙折射:光通過非均質(zhì)晶體時(shí),通常分解成兩束傳播方向不同的偏振光,這種現(xiàn)象稱雙折射現(xiàn)象。雙折射條件:材料本身透明;材料必須是晶體且非高級(jí)晶族晶體雙折率:分解成的兩束光的折射率之差偏振光:光的電場矢量在不同方向的振動(dòng)強(qiáng)度不同的光減小反射損失措施:(1)透過介質(zhì)表面鍍增透膜;(2)將多次透過的玻璃用折射率與之相近的膠將他們黏起來,以減少空氣界面造成的損失光的色
20、散:材料的折射率隨入射光波長而變化的現(xiàn)象,通常情況下,隨波長增加,折射率減小。透鏡磨成凹凸組合鏡頭,可以消除色散第3章 材料的光學(xué)性能重要性:透鏡、棱鏡、濾光鏡、激光器、光導(dǎo)維纖等的材料利用的主要功能是光學(xué)性能。另外,陶瓷,餐具對顏色、光澤及半透明性等都有特殊要求。對于光學(xué)玻璃,其折射率和色散是基本的光學(xué)參數(shù)。偏光顯微鏡在地質(zhì)、陶瓷等工業(yè)上廣泛應(yīng)用 3.1光通過介質(zhì)的現(xiàn)象 設(shè)入射到材料表面的光輻射能流率為 ,光線一部分透過介質(zhì),一部分被吸收,一部分在界面上被反射回原介質(zhì),一部分被散射。設(shè)透過、吸收、反射和散射的光輻射能流率分別為 ,定義 為透射系數(shù), 為吸收系數(shù), 為散射系數(shù)。則 3.1.1
21、折射1) 材料的折射率:光在真空中和在材料中的速度之比2) 材料2對于材料1的折射率3) 影響材料折射率的因素 構(gòu)成材料的元素的離子半徑 大離子得到高折射率的材料。其中為磁導(dǎo)率。在無機(jī)材料類的電介質(zhì)中,=1離子半徑越大,介電常數(shù)越大。材料的結(jié)構(gòu)、晶形和非晶態(tài)均質(zhì)體只有單一折射率。非均質(zhì)體有兩個(gè)折射率,發(fā)生雙折射現(xiàn)象,沿著晶體堆積密度大的方向折射率大材料所受的內(nèi)應(yīng)力拉應(yīng)力方向n小,垂直于拉應(yīng)力方向大,壓應(yīng)力方向大。同質(zhì)異構(gòu)體中,高溫型折射率低,低溫型折射率高偏振光:光的電場矢量在不同方向的振動(dòng)強(qiáng)度不同的光稱為偏振光。雙折射 :光通過非均質(zhì)晶體時(shí),通常會(huì)分解成兩束傳播方向不同的偏振光,這種現(xiàn)象稱為
22、雙折射現(xiàn)象。原因是在該晶體內(nèi)不同振動(dòng)方向的光波的折射率不同。反射 入射能量=反射能量+折射能量根據(jù)波動(dòng)理論:當(dāng)光線以很小的入射角達(dá)到介質(zhì)界面時(shí),反射系數(shù)(即反射能量與入射能量之比)例子:透鏡之間以折射率相似的膠粘起來減小反射損失PA6里加入二氧化鈦(鈦白粉)以增強(qiáng)反射提高光澤材料的透射及其影響因素:(1) 材料的光透過性質(zhì)1)金屬材料的光透過性射入金屬中的光線被吸收,金屬不透明。與被吸收的光同樣波長的光波又可從表面反射出來,形成金屬特有的光澤。所以,金屬的顏色是反射光線的顏色2)非金屬材料的光透過性介質(zhì)吸收光波的規(guī)律 透過的光的強(qiáng)度與入射強(qiáng)度的關(guān)系有: x為光透過的厚度 非金屬材料的禁帶寬度大
23、于3.1eV時(shí),超過了可見光光子的能量,不可能吸收可見光,表現(xiàn)為透明。在紅外區(qū)的吸收是因?yàn)殡x子的彈性振動(dòng)與光子輻射發(fā)生諧振而被吸收。因?yàn)檎駝?dòng)能相對較小,與紅外光能量相當(dāng)。透明材料對自然光的選擇性吸收顯示出透明體的顏色(透過色),對自然光均勻吸收時(shí)則顯示出黑白或灰色3.4 光的散射1)散射 折射率處處相等的均勻介質(zhì)不產(chǎn)生散射介質(zhì)不均勻,如含有小粒子,光性能不同的晶界相,氣孔或其它雜質(zhì)相不均勻和生成的次級(jí)波與主波方向不一致,并合成產(chǎn)生干涉現(xiàn)象,使光偏離原來的折射方向,從而引起散射。散射使光在前進(jìn)方向上的強(qiáng)度減弱。 S為散射系數(shù)。所以,透過光的強(qiáng)度:2) 彈性散射:散射光波與入射光波長相同,包括廷德
24、爾散射、米氏散射和瑞利散射。瑞利散射:隨散射粒子的粒徑d與光的波長的關(guān)系不同,有:d<, Sd d=, S最大d>, S1/d3)非彈性散射:散射光波長與入射光不同。有喇曼散射和布里淵散射。材料的透光性影響因素: 吸收系數(shù); 反射系數(shù); 散射系數(shù) 由下面幾方面決定:A,材料宏觀和微觀缺陷,它們會(huì)增加界面B,晶體結(jié)構(gòu)C,晶粒排列方向; 氣孔引起散射損失雙折射與透明陶瓷雙折射導(dǎo)致光線在多晶材料內(nèi)部不斷散射,透明性下降,高雙折射率致制備透明陶瓷困難。剛玉雙折射率低,剛玉瓷可制成多晶透明陶瓷,金紅石雙折射率高,無法制備成多晶透明陶瓷鏡面反射: 發(fā)生于高度平整界面,反射方向一致。漫反射:發(fā)生
25、于不平整界面,反射方向不一致。3.5 不透明性與半透明性3. 5.1概念不透明:乳濁,指吸收系數(shù)低,透明物質(zhì)的強(qiáng)散射造成不透明;根據(jù)乳濁度的不同,另有半透明、透明3. 5.2原理散射改變光線的方向,漫反射漫透射:材料中必須存在散射顆粒散射原因:多晶體,分散得很細(xì)的兩相體系,兩相的相對折射率越高,散射越強(qiáng)烈。3. 5.3顯色原因著色劑對光的選擇性吸收而引起選擇性反射或選擇性透射。用著色顏料的有: 分子(離子)著色劑 膠態(tài)著色劑 3.5.4著色3.5.4.1分子(離子)著色劑起著色作用的主要是離子1)簡單離子 外層電子為惰性氣體型或銅型時(shí),本身比較穩(wěn)定,可見光的能量達(dá)到電子躍遷的激發(fā)能量,不吸收可
26、見光,顯示為無色。過渡元素有未成對的d電子,鑭系元素有未成對的f電子,較少的能量即能激發(fā)其躍遷,故而吸收可見光顯示各種顏色如Co2+吸收橙黃和部分綠光,顯示帶紫的藍(lán)色Cu2+顯示藍(lán)綠色,Cr2+顯黃色, Cr3+顯紫色3.6.1 電光效應(yīng)及電光晶體(1)電光效應(yīng)材料折射率n與外加電場E0有如下關(guān)系:式中n0為無外電場時(shí)的折射率。這種外加電場 引起材料折射率變化 的現(xiàn)象稱為電光效應(yīng)。有電光效應(yīng)的晶體稱為電光晶體。(2)一次電光效應(yīng)折射率與電場有線性關(guān)系的電光效應(yīng)為一次電光效應(yīng)。只有沒有對稱中心的晶體才能發(fā)生一次電光效應(yīng)。(3)二次電光效應(yīng)折射率與電場強(qiáng)度的平方有線性關(guān)系的電光效應(yīng)為二次電光效應(yīng)。
27、有對稱中心的晶體和結(jié)構(gòu)任意混亂的介質(zhì)可能發(fā)生二次電光效應(yīng)。3.7光導(dǎo)纖維 光線從光密媒質(zhì)折射入光疏媒質(zhì)時(shí),折射角大于入射角,當(dāng)折射角大于90°時(shí),光線全部反射回光密媒質(zhì)而不進(jìn)入光疏媒質(zhì),這種現(xiàn)象稱為全反射。如果保持入射角足夠大,光波可在光密媒質(zhì)的纖維中傳播,這是遠(yuǎn)距離光傳輸?shù)睦碚摶A(chǔ)。3.8 激光 在外來光子的激發(fā)下,誘發(fā)電子能態(tài)改變,從而發(fā)射出與外來光子的頻率相位、傳輸方向以及偏振態(tài)均相同的相干光波。原理:氙氣燈照Cr3+紅寶石, Cr3+激發(fā)從基態(tài)躍遷之后,直接從激發(fā)態(tài)回到基態(tài),發(fā)出光子,不形成激光從激發(fā)態(tài)到亞穩(wěn)態(tài),停留3ns后返回基態(tài)并放出光子,帶動(dòng)亞穩(wěn)態(tài)下積聚的許多電子雪崩似
28、的返回基態(tài),從而發(fā)射出越來越多的光子,來回反射,不斷加強(qiáng)。發(fā)射出波長為高強(qiáng)度相干光波。第4章 材料的電導(dǎo)性能4.1 引言電流是電荷的定向運(yùn)動(dòng),所以有電流必須有電荷的輸運(yùn)過程。電荷的載體稱為載流子,載流子可以是電子、空穴,也可以是正離子,負(fù)離子。tx表示某一種載流子輸運(yùn)電荷占全部電導(dǎo)率的分?jǐn)?shù)。把離子遷移數(shù)ti>0.99的導(dǎo)體稱為離子導(dǎo)體,把ti<0.99的導(dǎo)體稱為混合導(dǎo)體。電流密度J正比于電場強(qiáng)度E,其比例關(guān)系 系數(shù)即為電導(dǎo)率。按電導(dǎo)率從大小到的順序依次有:導(dǎo)體、半導(dǎo)體和絕緣體。導(dǎo)體的電導(dǎo)率多大于1 S/m,半導(dǎo)體的電導(dǎo)率:10-6102 S/m,絕緣體的電導(dǎo)率多小于10-6S/m4
29、.2電子類載流子導(dǎo)電電子電導(dǎo)的載流子是電子和空穴,主要發(fā)生在導(dǎo)體和半導(dǎo)體中。4.2.1 金屬導(dǎo)電機(jī)制1)電子電導(dǎo)的特征霍爾效應(yīng)沿方向試樣中通入電流(電流密度JX),Z軸方向加一磁場HZ,那么,在Y軸方向?qū)a(chǎn)生電場Ey(其中RH稱為霍爾系數(shù))。載流子的遷移率, 即載流子在單位電場中的遷移速度。電子電導(dǎo)率 霍爾效應(yīng)的產(chǎn)生是因?yàn)殡娮釉诖艌鲎饔孟庐a(chǎn)生橫向移動(dòng)的結(jié)果。離子的質(zhì)量比電子大得多,磁場作用力不使它產(chǎn)生橫向位移,而純離子電導(dǎo)不出現(xiàn)霍爾現(xiàn)象。2) 金屬電子電導(dǎo)的電阻產(chǎn)生機(jī)制當(dāng)電子波通過一個(gè)理想晶體點(diǎn)陣時(shí)(OK),它將不受散射;只有在晶體點(diǎn)陣的完整性遭到破壞的地方,電子波才受到散射(不相干散射),這
30、就是金屬產(chǎn)生電阻的根本原因。由于溫度引起的離子運(yùn)動(dòng)(熱運(yùn)動(dòng))振幅的變化,以及晶體中異類原子、位錯(cuò)、點(diǎn)缺陷等都會(huì)使理想晶體點(diǎn)陣的周期性遭到破壞。這樣,電子波在這些地方發(fā)生散射而產(chǎn)生電阻,降低導(dǎo)電性。3)金屬電導(dǎo)的馬西森定律 是與溫度有關(guān)的電阻率, 是與雜質(zhì)濃度、點(diǎn)缺陷及位錯(cuò)有關(guān)的電阻率。在高溫時(shí),金屬的電阻主要由 起主導(dǎo)作用,在低溫時(shí), 起主要作用。4.2.2 金屬電阻率與溫度的關(guān)系金屬的溫度愈高,電阻也愈大。若 以 和 代表金屬在0和T時(shí)的電阻率,則:此公式在溫度高于室溫下,對大多數(shù)金屬是適用的。4.2.3冷加工和缺陷對電阻率的影響)冷加工引起金屬電阻率增加,同晶格畸變(空位,位錯(cuò))有關(guān)。在時(shí)
31、,未經(jīng)冷加工變形的純金屬的電阻率趨于零,而冷加工的金屬在時(shí)仍保持有電阻率,稱為剩余電阻率。)缺陷空位、間隙原子以及它們的組合、位錯(cuò)等晶體缺陷使金屬電阻率增加。其對剩余電阻率的影響與金屬中雜質(zhì)離子的影響是同一數(shù)量級(jí)。4.2.4固溶體的電阻率)當(dāng)形成固溶體時(shí),合金導(dǎo)電性能降低。原因:固溶體使晶格發(fā)生扭曲,破壞了晶格勢場的周期性。)合金有序化時(shí),電阻率降低。4.離子類載流子導(dǎo)電4.3.1離子電導(dǎo)的特征電解效應(yīng)離子的遷移伴隨著明顯的質(zhì)量變化,離子在電極附近發(fā)生電子得失,產(chǎn)生新的物質(zhì),這就是電解現(xiàn)象。電解現(xiàn)象遵循法拉第定律:即電解物質(zhì)的量與通過的電量成正比。4.3.2 本征導(dǎo)電和雜質(zhì)導(dǎo)電1)本征導(dǎo)電:晶
32、體點(diǎn)陣中的基本離子因熱振動(dòng)而離開晶格,形成熱缺陷,這種熱缺陷無論是離子或空位都可以在電場作用下定向移動(dòng)而導(dǎo)電。2)雜質(zhì)導(dǎo)電:參加導(dǎo)電的載流子主要是雜質(zhì)。3)在較低溫下雜質(zhì)導(dǎo)電顯著,在較高溫下本征導(dǎo)電表現(xiàn)明顯。弗倫克爾(Frenker)缺陷:正常格點(diǎn)的原子由于運(yùn)動(dòng)進(jìn)入晶格間隙而在晶體內(nèi)正常格點(diǎn)留下空位??瘴慌c間隙成對產(chǎn)生。肖特基缺陷(Schottky)缺陷:正常格點(diǎn)的原子由于熱運(yùn)動(dòng)躍遷到晶體表面,在晶體內(nèi)正常格點(diǎn)留下空位。正空位與負(fù)空位成對產(chǎn)生。4.3.3離子導(dǎo)電的影響因素1)溫度的影響高溫區(qū)本征導(dǎo)電,低溫區(qū)雜質(zhì)導(dǎo)電。不論哪一種情況,隨溫度的增加,電導(dǎo)率增加 。這是離子導(dǎo)電不同于電子導(dǎo)電的方面。
33、2)離子性質(zhì)、晶體結(jié)構(gòu)熔點(diǎn)高結(jié)合能大的晶體其導(dǎo)電激活能也高,電導(dǎo)率就低。對堿金屬化合物,負(fù)離子半徑增大,正離子激活能降低。NaF:216KJ/mol, NaCl:169 KJ/mol, NaI:118 KJ/mol低價(jià)正離子荷電少,活化能低,高價(jià)正離子價(jià)鍵強(qiáng),激活能高 。3) 點(diǎn)缺陷點(diǎn)缺陷增加導(dǎo)電性。產(chǎn)生離子型點(diǎn)缺陷時(shí),也會(huì)有相應(yīng)的電子型缺陷出現(xiàn),從而顯著影響電導(dǎo)率。4.3.4固體電解質(zhì)1)固體電解質(zhì):具有離子導(dǎo)電的固體物質(zhì)稱為固體電解質(zhì)。只有離子晶體才能成為固體電解質(zhì)。2)有些固體電解質(zhì)的電導(dǎo)率比正常離子化合物的電導(dǎo)率高出幾個(gè)數(shù)量級(jí)(與半導(dǎo)體相當(dāng)),故通稱為快離子導(dǎo)體,最佳離子導(dǎo)體或超離子導(dǎo)
34、體。3)離子晶體具有離子電導(dǎo)的條件是離子晶格缺陷多。熱激勵(lì)形成晶格缺陷。不等價(jià)固溶摻雜形成晶格缺陷。正負(fù)離子計(jì)量比隨氣氛變化發(fā)生偏離,引發(fā)缺陷。立方氧化鋯3)快離子導(dǎo)體舉例:定義:在氧化鋯立方結(jié)構(gòu)中摻入低價(jià)離子代替部分鋯可以使該結(jié)構(gòu)在室溫下穩(wěn)定,如鈣穩(wěn)定氧化鋯(CSZ)用途:用于測量氣體中或熔融金屬中氧的含量。原理:是利用其表面氧分壓與電極電位相關(guān)。4.4半導(dǎo)體電導(dǎo)按電導(dǎo)率從大到小的順序依次有:導(dǎo)體、半導(dǎo)體和絕緣體。由圖2-1可知:導(dǎo)體的電導(dǎo)率多大于1 S/m,半導(dǎo)體的電導(dǎo)率:10-6102 S/m,絕緣體的電導(dǎo)率多小于10-6S/m. 分為本征半導(dǎo)體和雜質(zhì)半導(dǎo)體兩類。晶體能帶理論1)相鄰原子
35、間同一能級(jí)電子云開始重疊時(shí),該能級(jí)發(fā)生分裂,分裂的能級(jí)數(shù)與原子數(shù)相等。2)原子基態(tài)價(jià)電子能級(jí)分裂而成的能帶稱為價(jià)帶,相應(yīng)于價(jià)帶以上的能帶(即第一激發(fā)態(tài))稱為導(dǎo)帶,電子不能出現(xiàn)的能帶稱為禁帶。3)只有導(dǎo)帶中的電子和價(jià)帶頂部的空穴才能導(dǎo)電金屬中導(dǎo)帶與價(jià)帶之間沒有禁區(qū)(禁帶寬度Eg0),電子進(jìn)入導(dǎo)帶不需要能量。絕緣體中導(dǎo)帶與價(jià)帶之間的禁區(qū)寬度(禁帶)很大,電子難于從價(jià)帶進(jìn)入導(dǎo)帶,故不導(dǎo)電。半導(dǎo)體禁帶大小居中,適當(dāng)?shù)哪芰考纯砂l(fā)電子進(jìn)入導(dǎo)帶而導(dǎo)電。4.4.1本征半導(dǎo)體激1)半導(dǎo)體制備工藝之一,就是要制備盡可能純的材料(純度高達(dá)10-10),然后可控制地引入雜質(zhì)。純的未摻雜的半導(dǎo)體僅僅由它固有的性質(zhì)決定,
36、所以稱為本征半導(dǎo)體。把由外部作用而改變半導(dǎo)體固有性質(zhì)的半導(dǎo)體稱為非本征半導(dǎo)體或雜質(zhì)半導(dǎo)體。主要的半導(dǎo)體器件為非本征半導(dǎo)體。2)載流子濃度對于本征半導(dǎo)體,電子類載流子就是從價(jià)帶激發(fā)到導(dǎo)帶中的電子,相應(yīng)地產(chǎn)生同樣數(shù)目的空穴:Ne=Nh導(dǎo)帶中的電子數(shù)結(jié)論:導(dǎo)帶中的電子數(shù)是溫度和電子有效質(zhì)量的函數(shù). Eg為導(dǎo)帶底部的能量級(jí),EF為費(fèi)密能,費(fèi)密能代表0K時(shí)金屬基態(tài)系統(tǒng)電子所占有的能級(jí)最高的能量,費(fèi)密能級(jí)可以粗略地認(rèn)為位于半導(dǎo)體的價(jià)帶和導(dǎo)帶的一半(即禁帶的中央)。4.4.雜質(zhì)半導(dǎo)體)n型半導(dǎo)體人為地將第V族的元素,如Sb、As、P等作為雜質(zhì)摻入半導(dǎo)體中,摻入雜質(zhì)濃度<10,與硅成鍵后,多出的一個(gè)電子
37、與核不是緊密結(jié)合,使多余的雜質(zhì)離子的電子進(jìn)入導(dǎo)帶,成為導(dǎo)電的電子所需要的能量遠(yuǎn)少于半導(dǎo)體禁帶的能量,常溫下多為10-2eV數(shù)量級(jí)以下。 雜質(zhì)原子捐贈(zèng)電子:Ed為施主能級(jí),粗糙計(jì)算方法:2) P型半導(dǎo)體(1)摻入第族的元素如In、Al、B等,與硅相比,少一個(gè)電子,有空穴存在。(2)被雜質(zhì)原子接受的電子的能量高于價(jià)帶頂部的能量。(3)受主能級(jí)Ea是電子從價(jià)帶跳到雜質(zhì)原子能級(jí)所需能量,其雜質(zhì)原子稱為受主。4.4.3載流子遷移率若電子密度為n,則:若同時(shí)有電子和空穴導(dǎo)電,則e與h分別為電子與空穴的遷移率。5.4.4半導(dǎo)體電導(dǎo)率與溫度的關(guān)系半導(dǎo)體的電導(dǎo)率對溫度變化敏感。與溫度T的關(guān)系:低溫時(shí),雜質(zhì)電導(dǎo)對
38、電導(dǎo)率有明顯影響;雖然隨溫度增加,離子遷移率降低,但載流子數(shù)量n隨溫度增高大大提高 。所以,高溫時(shí),電導(dǎo)率升高主要由升溫所致,總之,溫度增加,電導(dǎo)率提高。4.5超導(dǎo)體4.5.1概定義及歷史1)1911年發(fā)現(xiàn)超導(dǎo)現(xiàn)象定義:在一定的低溫條件下,材料突然失去電阻的現(xiàn)象超導(dǎo)態(tài):無電阻;正常態(tài):有電阻。4.5.2超導(dǎo)態(tài)特征和指標(biāo)1)特征:超導(dǎo)電流將持續(xù)流動(dòng)超導(dǎo)體具有抗磁性,在磁場中的超導(dǎo)體的磁感應(yīng)強(qiáng)度為零。通量量子化2) 指標(biāo): 超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度Tc 臨界磁場強(qiáng)度Bc 臨界電流密度Jc4.6玻璃態(tài)電導(dǎo)4.6.1堿金屬玻璃玻璃體的結(jié)構(gòu)比晶體疏松,堿金屬離子能夠穿過間隙克服位壘而導(dǎo)電:離子電導(dǎo)。堿金屬在玻璃中為
39、弱聯(lián)系離子,因而導(dǎo)電性大增加堿金屬濃度不大時(shí),電導(dǎo)率與其濃度呈直線關(guān)系增長:因?yàn)樵黾拥闹皇禽d流子。增加到一定濃度時(shí),電導(dǎo)率與其濃度呈指數(shù)關(guān)系增長:因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)被破壞,活化能降低,導(dǎo)電率指數(shù)式上升。4.6.2雙堿效應(yīng)和壓堿效應(yīng)1)雙堿效應(yīng):在堿金屬離子總濃度相同的情況下,含兩種堿金屬離子的電導(dǎo)比一種要小。原因:兩種原子及其空位互相干擾,堵塞通道,遷移率相比之下降低。2)壓堿效應(yīng):含堿玻璃中加入二價(jià)金屬離子氧化物,特別是重金屬,使玻璃璃電導(dǎo)率降低原因:二價(jià)金屬與陰離子團(tuán)結(jié)合牢固,堵塞通道,遷移困難,從而遷移率減小。4.7無機(jī)材料的電導(dǎo)4.7.1多晶多相固體材料的電導(dǎo)1)陶瓷材料通常為多晶多相材料。其導(dǎo)
40、電機(jī)理包括電子電導(dǎo)和離子電導(dǎo)。2)微晶相、玻璃相的電導(dǎo)率較高,間隙或缺陷固溶體電導(dǎo)率增加。3)晶界氣孔對多晶材料電導(dǎo)的影響離子和電子的自由程都很短,電子:10-15納米。晶界的散射效應(yīng)遠(yuǎn)小于晶格,所以,晶粒大小對電導(dǎo)率影響小。小量氣孔時(shí),氣孔增加,導(dǎo)電降低;大量氣孔形成連續(xù)相時(shí)將吸附雜質(zhì)、水和離子,提高電導(dǎo),電導(dǎo)受氣相控制。材料的電導(dǎo)很大程度上決定于電子電導(dǎo)原因:半束縛電子的離解能很小,易被激發(fā),濃度隨溫度升高增加快。電子或空穴的遷移率比離子遷移率大許多個(gè)數(shù)量級(jí)。所以,絕緣陶瓷要嚴(yán)格控制燒成氣氛,防止金屬陽離子還原,減小電子電導(dǎo)。4.7.2無機(jī)材料電導(dǎo)的混合法則1)陶瓷材料:晶粒,晶界,氣孔、
41、玻璃相等是電導(dǎo)因素,主要考慮晶粒和晶界: 分別為晶粒和晶界的電導(dǎo); 分別為晶粒和晶界的體積分?jǐn)?shù)n=-1,串聯(lián);n=1,并聯(lián). 時(shí),晶粒均勻分散在晶界中, 這時(shí)有陶瓷電導(dǎo)的對數(shù)混合法則: 顯然,對于大數(shù)陶瓷,對數(shù)混合法則更適用。4.7.3半導(dǎo)體陶瓷的物理效應(yīng)1)晶界效應(yīng):壓敏效應(yīng):臨界電壓VC以下電阻高;當(dāng)電壓大于VC時(shí),電阻迅速降低。正溫度(PTC)效應(yīng):價(jià)控型半導(dǎo)體在由正方相向立方相轉(zhuǎn)變點(diǎn)(居里點(diǎn))附件電阻率驟然升高3-4個(gè)數(shù)量級(jí)。2)表面效應(yīng):氣敏電阻,吸附氣體使電導(dǎo)率增加或減小3)溫差電動(dòng)效應(yīng): 熱電效應(yīng)4)光生伏特效應(yīng):光致電壓,P正n負(fù)。4.5熱電性(thermoelectricit
42、y)4.4.1熱電效應(yīng)1)塞貝克效應(yīng) 兩種不同材料A和B組成回路,當(dāng)兩接觸處溫度不同時(shí),則在回路中存在電動(dòng)勢,該效應(yīng)稱為塞貝克效應(yīng)。當(dāng)溫差較小時(shí),電動(dòng)勢與溫度差有線性關(guān)系EAB=SABT SAB塞貝克系數(shù)2) 珀耳貼(Peltier)效應(yīng)將兩種不同金屬組成的回路中通過電流時(shí),將使兩種金屬的其中一接頭處放熱,另一接頭處吸熱 qAB=ABI AB 相對帕爾貼系數(shù)。3) 湯姆遜(W.Thomson)效應(yīng)在一根具有溫度梯度的均勻?qū)w中通過電流時(shí),會(huì)產(chǎn)生吸熱生放熱現(xiàn)象。這稱為湯姆遜(W.Thomson)熱效應(yīng)塞貝克效應(yīng)是珀耳貼(Peltier)效應(yīng)的逆效應(yīng)。4.4.2絕對熱電勢系數(shù)電子在熱電效應(yīng)中的作用
43、:電子在熱傳遞運(yùn)動(dòng)過程中引起反方向的電動(dòng)勢。熱電動(dòng)勢系數(shù)隨溫度的變化可以是極好的線性關(guān)系?;緫?yīng)用:熱電偶,溫差發(fā)電和電致冷。半導(dǎo)體制冷的技術(shù)優(yōu)勢與應(yīng)用范圍與現(xiàn)行的壓縮式制冷或吸收式制冷方式相比,半導(dǎo)體制冷是靠電子(空穴)在運(yùn)動(dòng)中直接傳遞熱量來實(shí)現(xiàn)的,因而有如下優(yōu)點(diǎn):不需要制冷劑,無污染、清潔衛(wèi)生;無機(jī)械傳動(dòng)部件,結(jié)構(gòu)簡單、無噪聲、無磨損、可靠性高;通過改變工作電流的大小來調(diào)節(jié)制冷速度和制冷溫度,控制靈活;熱電堆可以任意排布、大小形狀皆可根據(jù)需要改變。第5章 材料的磁學(xué)性能磁性研究的意義:1)與物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)密切相關(guān),原子及原子結(jié)構(gòu),原子間的相互作用-鍵合情況和晶體結(jié)構(gòu),研究磁性是研究物質(zhì)內(nèi)部
44、結(jié)構(gòu)的重要方法2)磁性材料有廣泛的應(yīng)用,特別是在電子技術(shù),電子工業(yè)領(lǐng)域。5.1磁學(xué)基本量及磁性分類5.1.1磁學(xué)基本量磁偶極矩偶極矩在磁感應(yīng)強(qiáng)度B中所受力矩磁偶極矩與外加磁場的作用能稱為靜磁能U其中為磁導(dǎo)率。磁化強(qiáng)度材料的磁化強(qiáng)度可以認(rèn)為是材料在磁場中顯示出凈磁矩的結(jié)果。 相對磁導(dǎo)率r與真空磁導(dǎo)率0及絕對磁導(dǎo)率有關(guān):5.1.2物質(zhì)的磁性分類根據(jù)物質(zhì)磁化率的特點(diǎn),將物質(zhì)的磁性分為五類1)抗磁性 磁化率為很小的負(fù)數(shù)(10-6級(jí))2)順磁性 (10-3,10-6)3)鐵磁性 在較弱的磁場作用下,就能產(chǎn)生很大的磁化強(qiáng)度,且與外磁場關(guān)系非線性4)亞鐵磁性 和鐵磁性相似,但磁化率較小5)反鐵磁性 磁化率是
45、很小的正數(shù)5.2原子本征磁矩、抗磁性和順磁性5.2.1 原子本征磁矩包括電子軌道磁矩,電子自旋磁矩和原子核磁矩如果原子中所有殼層電子全部填滿,由于電子軌道和自旋磁矩各自相互抵消,此時(shí)原子本征磁矩為零。5.2.2 抗磁性電子的軌道運(yùn)動(dòng)即產(chǎn)生抗磁性,但只有原子的電子殼層完全充滿了電子的物質(zhì),抗磁性才能表現(xiàn)出來。所以凡電子殼層電子填滿的物質(zhì)均屬抗磁性物質(zhì)。如惰性氣體,離子型晶體,共價(jià)鍵的碳硅鍺硫磷等單質(zhì),大部分有機(jī)物。5.2.3 順磁性產(chǎn)生順磁性的條件是原子的固有磁矩不為零。條件:具奇數(shù)個(gè)電子的原子或點(diǎn)陣缺陷。內(nèi)殼層未被填滿的原子或離子,過渡元素和稀土金屬。單位體積內(nèi)金屬的順磁化率C為常數(shù)。大多數(shù)物
46、質(zhì)屬于順磁性物質(zhì)。5.3鐵磁性和亞鐵磁性材料的特征5.3.1自發(fā)磁化理論自發(fā)磁化現(xiàn)象:外斯假說認(rèn)為:鐵磁性物質(zhì)內(nèi)部存在很強(qiáng)的“分子場”,在分子場的作用下,原子磁矩趨向于同向平行排列,即自發(fā)磁化至飽和,鐵磁體自發(fā)磁化分成若干個(gè)小區(qū)域,各個(gè)小區(qū)域的磁化方向各不相同,其磁性彼此抵消,所以大塊磁鐵不顯示磁性。溫度升高,原子間間距增大,降低交換作用。溫度升高,熱運(yùn)動(dòng)破壞磁矩的規(guī)則取向。故自發(fā)磁化強(qiáng)度下降。溫度高至居里點(diǎn)TC,原子磁矩的規(guī)則取向完全取破壞,自發(fā)磁化不再存在。材料由鐵磁性變?yōu)轫槾判浴hF磁性產(chǎn)生的原因鐵磁性體自發(fā)磁化的根源是原子磁矩。而且起主要作用的是電子自旋磁矩。原子在電子殼層中存在沒有被電
47、子填滿的狀態(tài)是產(chǎn)生鐵磁性的必要條件。原子核間的距離Rab與參加交換的電子距核的距離(電子殼層半徑)r之比大于3時(shí),成鍵電子交換積分為正。溫度升高,熱運(yùn)動(dòng)破壞磁矩取向5.3.2 反鐵磁性和亞鐵磁性原子磁矩大小不同的兩種離子(或原子)組成,相同磁性的離子磁矩平等排列,而不同磁性的離子磁矩是反向平行排列。由于兩種離子的磁矩不相等,反向平行的磁矩就不會(huì)恰好抵消,二者之差表現(xiàn)為宏觀磁矩,這就是亞鐵磁性,若二者大小相等,就表現(xiàn)為反鐵磁性。5.3.3 磁疇外斯假設(shè)認(rèn)為自發(fā)磁化是以小區(qū)域磁疇存在的。各磁疇方向不同雜亂排列時(shí),總體不顯磁性。大而長的磁疇:主疇,沿晶體易磁化方向。副疇不沿磁化方向。相鄰磁疇的界限稱
48、為磁疇壁,主要分180°壁和90°壁。磁疇壁是一過渡區(qū),有一定厚度。磁疇的形狀,尺寸、疇壁的類型和厚度總稱為磁疇結(jié)構(gòu)同一磁性材料,磁疇壁不同,磁疇結(jié)構(gòu)不同,磁化行為也不同,所以磁疇結(jié)構(gòu)差異是磁性差異的原因。技術(shù)磁化理論技術(shù)磁化過程,是外加磁場對磁疇的作用過程,即外加磁場將磁疇的磁矩的方向轉(zhuǎn)到外磁場方向的過程。兩種方式的技術(shù)磁化:磁疇壁的遷移磁疇的旋轉(zhuǎn)磁化曲線和磁磁滯回線是技術(shù)磁化的結(jié)果5.3.4磁化曲線和磁滯回線M-H或B-H曲線非線性是鐵磁性物質(zhì)的特征。磁化至飽和后,磁化強(qiáng)度不再隨外磁場的增加而增加。起始磁導(dǎo)率最大磁導(dǎo)率m。 退磁:隨H減小,M(B)減小.退磁過程中M的變
49、化落后于H的變化。該現(xiàn)象稱為磁滯現(xiàn)象。5.4 磁性材料的損耗磁芯在不可逆交流磁化過程中所消耗的能量,統(tǒng)稱為鐵芯損耗(鐵損),它由磁滯損耗、渦流損耗和剩余損耗三部分組成。渦流損耗:交變磁場 感應(yīng)電動(dòng)勢導(dǎo)致渦電流,渦電流的大小和電阻率成反比,磁疇壁處還產(chǎn)生內(nèi)部渦電流導(dǎo)致感生電動(dòng)勢抵消外磁場,從而引起趨膚效應(yīng)。磁滯回線所包圍的面積表征磁化一周時(shí)所消耗的功,稱為磁滯損耗Q 5.5 鐵氧體磁性材料鐵氧體是含鐵酸鹽的陶瓷磁性材料。通稱為鐵磁性物質(zhì);鐵氧體一般都是多種金屬的氧化物復(fù)合而成,所以含有不同的磁矩,其磁性是兩磁短之和的體現(xiàn),故嚴(yán)格來說是亞鐵磁性物質(zhì);鐵氧體結(jié)構(gòu):尖晶石型、石榴石型、磁鉛石型、鈣鈦礦
50、型、鈦鐵礦型和鎢青銅型等6種。鐵氧體的晶體結(jié)構(gòu)鐵氧體是含鐵酸鹽的陶瓷磁性材料,即以氧化鐵為主要成分的強(qiáng)磁性氧化物,通稱為鐵磁性物質(zhì);鐵氧體一般都是多種金屬的氧化物復(fù)合而成,所以含有不同的磁矩,其磁性是兩磁矩之和的體現(xiàn),故嚴(yán)格來說是亞鐵磁性物質(zhì);鐵氧體結(jié)構(gòu):尖晶石型、石榴石型、磁鉛石型、鈣鈦礦型、鈦鐵礦型和鎢青銅型等6種。尖晶石型鐵氧體尖晶石型鐵氧體的化學(xué)通式:M2+N23+O4,其晶體結(jié)構(gòu)中氧原子呈緊密堆積,陽離子分別填充在氧原子形成的部分四面體或八面體空隙中。正尖晶石型結(jié)構(gòu):二價(jià)陽離子M填充1/8的四面體空隙中,三價(jià)陽離子N填充在1/2的八面體空隙中。反尖晶石型結(jié)構(gòu):三價(jià)陽離子N一半填充在1
51、/8的四面體空隙中, 另一半與二價(jià)陽離子一起填充1/2的八面體空隙中。 Mg1-xMnxFe2O4中間型尖晶石:二價(jià)和三價(jià)陽離子同時(shí)既占據(jù)四面體空隙,也占據(jù)八面體空隙。一般說來,反尖晶石型鐵氧體具有亞鐵磁性,正尖晶石型鐵氧鐵為反鐵磁性磁鉛石型鐵氧體晶體結(jié)構(gòu)與天然磁鉛石 類似,屬六方晶系,分子式可寫成MeFe12O19,晶體結(jié)構(gòu)中的二價(jià)離子與氧離子 一起形成緊密堆積,其它離子填充其空隙,故其對稱性低于尖晶石。磁鉛石型鐵氧體具有較大的矯頑力,是磁性較強(qiáng)的硬磁材料。典型實(shí)例: 鋇鐵氧體 BaFe12O19石榴石型鐵氧體晶體結(jié)構(gòu)與天然石榴石 X3Y2SiO43類似的鐵氧體,屬于立方晶系,其中陽離子可占
52、據(jù)四面體、八面體和十二面體等大的空隙中,后者常為離子半徑大的稀土元素所占據(jù)。石榴石型鐵氧體具有優(yōu)異的磁性和介電性能,體積電阻高,損耗小,同時(shí)還具有一定的透光性,在微波、磁泡和磁光等領(lǐng)域是重要的磁性材料。實(shí)例: M3Fe5O125.5.1軟磁材料1)軟磁材料的特點(diǎn)是高的磁導(dǎo)率,高電阻,低的矯頑力和低鐵芯損耗。2)疇壁含有沉淀相和雜質(zhì)等不均勻相,它們對疇壁運(yùn)動(dòng)起釘扎作用。結(jié)果提高矯頑力,降低磁導(dǎo)率,提高了鐵芯損耗。3)用于需要反復(fù)磁化的場合及高頻。3)減小各向異性改善初始磁導(dǎo)率降低鐵芯損耗4)高頻應(yīng)用,渦流損失成為主要因素,鐵氧體電阻率高(是金屬的106倍)宜于高頻應(yīng)用。5)亞鐵磁性的鐵氧體,如含
53、鋅的尖晶石用于高頻軟磁材料主要應(yīng)用:電感線圈,小型變壓器,脈沖變壓器,中頻變壓器等的磁芯,錄音磁頭,磁放大器等。5.5.2 硬磁材料1)硬磁材料又稱永磁材料,指磁化后保持較強(qiáng)剩磁的材料,要求剩磁和矯頑力大。2)用最大磁積能(BH)max來反映硬磁材料儲(chǔ)有磁能的能力3)用途:在磁路系統(tǒng)中作永磁以產(chǎn)生恒定磁場 如揚(yáng)聲器,助聽器錄音磁頭。電視聚焦器,磁電式儀表。4)重要的鐵氧體硬磁材料鋇恒磁:BaFe12O19它比金屬者電阻大。5)磁疇轉(zhuǎn)向和疇壁移動(dòng)是磁化過程機(jī)理,晶粒小至單疇,則阻止疇壁移動(dòng)而只有磁疇轉(zhuǎn)動(dòng),提高 矯頑力;磁致晶粒取向使與外磁場 一致??商岣呤4牛岣咦畲蟠欧e能。如銣鐵硼類金屬間化合物材料1)硬磁材料又稱永磁材料,指磁化后保持較強(qiáng)剩磁的材料,要求剩磁和矯頑力大。2)用最大磁積能(BH)max來反映硬磁材料儲(chǔ)有磁能的能力3)用途:在磁路系統(tǒng)中作永磁以產(chǎn)生恒定磁場 如揚(yáng)聲器,助聽器錄音磁頭。電視聚焦器,磁電式儀表。4)重要的鐵氧體硬磁材料鋇恒磁:BaFe12O19它比金屬者電阻大。5)磁疇轉(zhuǎn)向和疇壁移動(dòng)是磁化過程機(jī)理,晶粒小至單疇,則阻止疇壁移動(dòng)而只有磁疇轉(zhuǎn)動(dòng),提高 矯頑力;磁致晶粒取向使與外磁場 一致??商岣呤4?,提高最大磁積能。如銣鐵硼類金屬間化合物材料5.5.3矩磁材料1)磁滯回線近似于矩形的材料2)用B-
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