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文檔簡介
1、會計學(xué)1高分子的分類命名聚合反應(yīng)高分子的分類命名聚合反應(yīng)第一頁,編輯于星期三:七點 三分。碳鏈高分子碳鏈高分子 其分子主鏈完全由碳原子組成。由烯烴、共軛二烯烴其分子主鏈完全由碳原子組成。由烯烴、共軛二烯烴單體通過加成聚合反應(yīng)得到。單體通過加成聚合反應(yīng)得到。聚乙烯聚乙烯CHHCHHCHHCHHCHHCHH聚丙烯聚丙烯CCHHCH3HCHHCCH3HCHHCCH3H第1頁/共37頁第二頁,編輯于星期三:七點 三分。雜鏈高分子雜鏈高分子 其分子主鏈除碳原子外還含有其分子主鏈除碳原子外還含有O O、N N、S S等雜原子等雜原子。絕大部分縮聚物如聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚等均。絕大部分縮聚物如聚酯、聚
2、酰胺、聚氨酯、聚醚等均屬于雜鏈高分子。屬于雜鏈高分子。 CHHCHHO CHHCHHO CHHCHHO聚乙二醇聚乙二醇尼龍尼龍6NHCHHCHHCHHCHHCHHCO第2頁/共37頁第三頁,編輯于星期三:七點 三分。元素有機高分子元素有機高分子 其分子主鏈不含碳原子而由其分子主鏈不含碳原子而由SiSi、A1A1、O O、N N、S S、P P等原子組成,但其側(cè)基含等原子組成,但其側(cè)基含C C、H H、O O的有機基團,如的有機基團,如甲基、乙基、苯基等。甲基、乙基、苯基等。 聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷SiCH3CH3OSiCH3CH3SiCH3CH3O第3頁/共37頁第四頁,編輯于星期三:七
3、點 三分。 按照制備高分子化合物的聚合反應(yīng)類型包括縮聚反應(yīng)按照制備高分子化合物的聚合反應(yīng)類型包括縮聚反應(yīng)和加聚反應(yīng)兩大類,可將相應(yīng)的聚合物分為和加聚反應(yīng)兩大類,可將相應(yīng)的聚合物分為縮聚物和加聚縮聚物和加聚物物。 按照高分子化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)類別可分為按照高分子化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)類別可分為聚酯、聚聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚烯烴酰胺、聚氨酯、聚烯烴等等。等等。 按照聚合物受熱時的不同行為可分為按照聚合物受熱時的不同行為可分為熱塑性聚合物熱塑性聚合物?和熱固性聚合物和熱固性聚合物。第4頁/共37頁第五頁,編輯于星期三:七點 三分。 熱固性聚合物:熱固性聚合物:指聚合物在加熱或外加交聯(lián)劑存在指聚合物在加熱或
4、外加交聯(lián)劑存在下,發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成不溶不熔的體形高分子化合物,下,發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成不溶不熔的體形高分子化合物,叫叫熱固性聚合物。熱固性聚合物。其特點是受熱不再軟化,強熱其特點是受熱不再軟化,強熱則分解破壞。則分解破壞。例如例如: :環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、天然橡膠等。環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、天然橡膠等。 熱塑性聚合物:熱塑性聚合物:一般指線形或支鏈形聚合物,一般指線形或支鏈形聚合物,具有可反復(fù)加熱軟化或熔化而成型的性質(zhì),具有可反復(fù)加熱軟化或熔化而成型的性質(zhì),例如例如: :聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等;聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等;第5頁/共37頁第六頁,編輯于星期三:七點 三分。 按照
5、聚合物的相對分子質(zhì)量大小可分為按照聚合物的相對分子質(zhì)量大小可分為高聚物、低高聚物、低聚物、齊聚物、預(yù)聚物聚物、齊聚物、預(yù)聚物等等。等等。 低聚物低聚物是指通常情況下相對分子質(zhì)量小于合格是指通常情況下相對分子質(zhì)量小于合格高聚物產(chǎn)品的副產(chǎn)物或者使用于某些特殊用途如涂高聚物產(chǎn)品的副產(chǎn)物或者使用于某些特殊用途如涂料、膠黏劑等的聚合物。料、膠黏劑等的聚合物。 齊聚物齊聚物是指那些相對分子質(zhì)量極低,根本不具有是指那些相對分子質(zhì)量極低,根本不具有高分子特性的高分子特性的“縮合物縮合物”,現(xiàn)在多叫低聚物。,現(xiàn)在多叫低聚物。 預(yù)聚物預(yù)聚物是指那些可以在特定條件下發(fā)生交聯(lián)固化反應(yīng)的是指那些可以在特定條件下發(fā)生交聯(lián)
6、固化反應(yīng)的低聚物。低聚物。 第6頁/共37頁第七頁,編輯于星期三:七點 三分。性性 能能 和和 用用 途途塑塑 料料以聚合物為基礎(chǔ),加入(或不加)各種助劑以聚合物為基礎(chǔ),加入(或不加)各種助劑和填料,經(jīng)加工形成的塑性材料或剛性材料和填料,經(jīng)加工形成的塑性材料或剛性材料橡橡 膠膠具有可逆形變的高彈性材料具有可逆形變的高彈性材料纖纖 維維纖細而柔軟的絲狀物,長度至少為直徑的纖細而柔軟的絲狀物,長度至少為直徑的100100倍倍涂涂 料料涂布于物體表面能成堅韌的薄膜涂布于物體表面能成堅韌的薄膜、起裝飾和保護作用的聚合物材、起裝飾和保護作用的聚合物材料料膠粘劑膠粘劑能通過粘合的方法將兩種以上的能通過粘合
7、的方法將兩種以上的物體連接在一起的聚合物材料物體連接在一起的聚合物材料功能高分功能高分子子具有特殊功能與用途但用具有特殊功能與用途但用量不大的精細高分子材料量不大的精細高分子材料第7頁/共37頁第八頁,編輯于星期三:七點 三分。 功能高分子功能高分子是指在高分子主鏈和側(cè)鏈上帶有反應(yīng)性功能基團,并具有可逆或不可逆的物理功能或化學(xué)活性的一類高分子是指在高分子主鏈和側(cè)鏈上帶有反應(yīng)性功能基團,并具有可逆或不可逆的物理功能或化學(xué)活性的一類高分子涂料涂料是涂布于物體表面能結(jié)成堅韌保護膜的涂裝材料是涂布于物體表面能結(jié)成堅韌保護膜的涂裝材料產(chǎn)量最大,與國民經(jīng)濟、人民生活關(guān)系密切產(chǎn)量最大,與國民經(jīng)濟、人民生活關(guān)
8、系密切故稱為故稱為“三大合成材料三大合成材料”第8頁/共37頁第九頁,編輯于星期三:七點 三分。通常所說的塑料、橡膠,正是按照通常所說的塑料、橡膠,正是按照T Tm m和和 T Tg g在在室室溫之上或室溫之下劃分的溫之上或室溫之下劃分的只能是非晶態(tài)高聚物,處于高彈態(tài)只能是非晶態(tài)高聚物,處于高彈態(tài) Tg是使用的下限溫度,是使用的下限溫度, Tg應(yīng)低于室溫應(yīng)低于室溫7070以上以上 T Tf f ( (黏流溫度黏流溫度) )是使用的上限溫度是使用的上限溫度大部分纖維是晶態(tài)高聚物大部分纖維是晶態(tài)高聚物 T Tm應(yīng)高于室溫應(yīng)高于室溫150150以上以上也有非晶態(tài)高聚物也有非晶態(tài)高聚物 分子排列要有一
9、定規(guī)則和取向分子排列要有一定規(guī)則和取向纖維纖維塑料塑料晶態(tài)高聚物晶態(tài)高聚物 處于部分結(jié)晶態(tài)處于部分結(jié)晶態(tài) ,Tm是使用的上限溫度是使用的上限溫度非晶態(tài)高聚物非晶態(tài)高聚物 處于玻璃態(tài),處于玻璃態(tài),Tg是使用的上限溫度是使用的上限溫度第9頁/共37頁第十頁,編輯于星期三:七點 三分。通用塑料通用塑料聚苯乙烯(聚苯乙烯(polystyrene)polystyrene),PSPSCH2CHn聚乙烯聚乙烯(polyethylene)(polyethylene),PEPECH2CH2n聚氯乙烯(聚氯乙烯(polyvinylene)polyvinylene),PVCPVCClCH2CHn聚丙烯(聚丙烯(po
10、lypropylene)polypropylene),PPPPCH2CHCH3n第10頁/共37頁第十一頁,編輯于星期三:七點 三分。塑塑 料料聚甲基丙烯酸甲酯,聚甲基丙烯酸甲酯,PMMA:PMMA:籃球框架,飛機舷窗,樹脂鏡片籃球框架,飛機舷窗,樹脂鏡片CH2CCH3COOCH3n聚碳酸酯,聚碳酸酯,PCPCOCCH3CH3OCOn第11頁/共37頁第十二頁,編輯于星期三:七點 三分。 一般有與其來源、化學(xué)性能與作用、主要用途相關(guān)一般有與其來源、化學(xué)性能與作用、主要用途相關(guān)的專用名稱。如纖維素(來源)、核酸(來源與化學(xué)性的專用名稱。如纖維素(來源)、核酸(來源與化學(xué)性能)、酶(化學(xué)作用)。能
11、)、酶(化學(xué)作用)。(1 1)由)由1 1種單體合成的高分子:以單體名稱為基礎(chǔ),種單體合成的高分子:以單體名稱為基礎(chǔ), “聚聚”+ + 單體名稱單體名稱(一)(一) 習(xí)習(xí) 慣慣 命命 名名 法法1. 1. 天然高分子天然高分子2. 2. 合成高分子合成高分子乙烯乙烯 丙烯丙烯 氯乙烯氯乙烯 甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯聚乙烯聚乙烯 聚丙烯聚丙烯 聚氯乙烯聚氯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯二、高分子化合物的命名二、高分子化合物的命名第12頁/共37頁第十三頁,編輯于星期三:七點 三分。表明產(chǎn)物類型表明產(chǎn)物類型:“聚聚”+ + 兩單體生成的產(chǎn)物名稱兩單體生成的產(chǎn)物名稱對苯二甲酸和乙二醇的縮
12、聚產(chǎn)物對苯二甲酸和乙二醇的縮聚產(chǎn)物聚對苯二甲酸聚對苯二甲酸乙二醇酯乙二醇酯己二酸和己二胺的縮聚產(chǎn)物己二酸和己二胺的縮聚產(chǎn)物聚己二酰己二胺聚己二酰己二胺(2 2)由)由2 2種單體通過縮聚反應(yīng)合成的高分子:表明或不表種單體通過縮聚反應(yīng)合成的高分子:表明或不表明產(chǎn)物類型明產(chǎn)物類型第13頁/共37頁第十四頁,編輯于星期三:七點 三分。不表明產(chǎn)物類型不表明產(chǎn)物類型:兩單體名稱或簡稱加后綴兩單體名稱或簡稱加后綴“樹脂樹脂”或或 苯酚和甲醛的縮聚產(chǎn)物苯酚和甲醛的縮聚產(chǎn)物“酚醛樹脂酚醛樹脂” 尿素和甲醛的縮聚產(chǎn)物尿素和甲醛的縮聚產(chǎn)物“脲醛樹脂脲醛樹脂”?聚氯乙烯樹脂、聚乙烯樹脂等(成型加工原料聚氯乙烯樹脂、
13、聚乙烯樹脂等(成型加工原料)?丁苯橡膠丁苯橡膠”第14頁/共37頁第十五頁,編輯于星期三:七點 三分。(3 3)由)由2 2種單體通過鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)合成的共聚物:種單體通過鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)合成的共聚物: 兩單體名稱或簡稱之間兩單體名稱或簡稱之間 +“-”+“+“-”+“共聚物共聚物”:如:乙烯和乙酸乙烯酯的共聚產(chǎn)物如:乙烯和乙酸乙烯酯的共聚產(chǎn)物“乙烯乙烯- -乙酸乙乙酸乙烯酯共聚物烯酯共聚物”第15頁/共37頁第十六頁,編輯于星期三:七點 三分。(4 4)以高分子鏈的結(jié)構(gòu)特征命名:以高分子鏈的結(jié)構(gòu)特征命名:“聚聚”+ +高分子主鏈結(jié)構(gòu)中的特征功能團高分子主鏈結(jié)構(gòu)中的特征功能團O -C-O-NH-C-
14、O-OO -C-NH- -O-聚酰胺聚酰胺:HN(CH2)6HNHCO(CH2)4CO OHnHO COCOOCH2CH2O H()n聚酯聚酯:?第16頁/共37頁第十七頁,編輯于星期三:七點 三分。 商品名商品名 合成纖維最普遍,我國以合成纖維最普遍,我國以“綸綸”作為合作為合成纖維的后綴成纖維的后綴 滌綸滌綸 聚對苯二甲酸乙二醇酯(聚酯)聚對苯二甲酸乙二醇酯(聚酯) 丙綸丙綸 聚丙烯聚丙烯 錦綸錦綸 聚酰胺(尼龍),后面加數(shù)字區(qū)別聚酰胺(尼龍),后面加數(shù)字區(qū)別 氯綸氯綸 聚氯乙烯聚氯乙烯 腈綸腈綸 聚丙烯腈聚丙烯腈第一個數(shù)字表示二元胺的碳原子數(shù);第二個數(shù)字表第一個數(shù)字表示二元胺的碳原子數(shù);
15、第二個數(shù)字表示二元酸的碳原子數(shù)。例如:尼龍示二元酸的碳原子數(shù)。例如:尼龍-66-66己二胺己二胺與己二酸的縮聚物與己二酸的縮聚物只附一個數(shù)字表示內(nèi)酰胺或氨基酸的碳原子數(shù)只附一個數(shù)字表示內(nèi)酰胺或氨基酸的碳原子數(shù)例如例如: :尼龍尼龍-6-6己內(nèi)酰胺的聚合物己內(nèi)酰胺的聚合物數(shù)字含義數(shù)字含義第17頁/共37頁第十八頁,編輯于星期三:七點 三分。習(xí)慣名稱與商品名稱習(xí)慣名稱與商品名稱高聚物的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元通俗名稱系統(tǒng)名稱習(xí)慣或商品名稱英文縮寫CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH(Cl)CH2C(CH3)-COOCO(CH2)2O-NH(CH2)5CO聚乙烯聚丙烯聚氯乙烯聚甲基丙烯酸甲酯聚對苯二甲酸乙
16、二酯聚已內(nèi)酰胺聚亞乙基聚亞丙基聚(1-氯亞乙基)聚(1-甲氧基?;?-1-甲基亞乙基聚(氧亞乙基對苯二酰)高密度聚乙烯低密度聚乙烯(絲用)丙綸(絲用)氯綸有機玻璃滌綸錦綸-6或尼龍-6HDPELDPEPPPVCPMMAPETPPA-6第18頁/共37頁第十九頁,編輯于星期三:七點 三分。(二)(二) IUPACIUPAC系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法(1) (1) 確定重復(fù)結(jié)構(gòu)單元;確定重復(fù)結(jié)構(gòu)單元;(2) (2) 按規(guī)定排出重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中的二級單元循序:按規(guī)定排出重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中的二級單元循序:規(guī)定主鏈規(guī)定主鏈上帶取代基的上帶取代基的C C原子寫在前,含原子最少的基團先寫原子寫在前,含原子最少的基團先寫
17、;(3) (3) 給重復(fù)結(jié)構(gòu)單元命名:給重復(fù)結(jié)構(gòu)單元命名:按小分子有機化合物的按小分子有機化合物的IUPACIUPAC命名規(guī)則給重復(fù)結(jié)構(gòu)單元命名命名規(guī)則給重復(fù)結(jié)構(gòu)單元命名;(4) (4) 給重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的命名加括弧,并冠以前綴給重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的命名加括弧,并冠以前綴“聚聚”。注意:括弧必不可少注意:括弧必不可少第19頁/共37頁第二十頁,編輯于星期三:七點 三分。重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為:重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為:Poly(1-chloroethylene)Poly(1-chloroethylene)CHHCClHCHHCClHCHHCClH聚(聚(1-1-氯代乙烯氯代乙烯)CHHCClH舉舉 例例CH CH2n聚
18、聚?(1苯基乙烯苯基乙烯?)Poly(1-phenylethylene)第20頁/共37頁第二十一頁,編輯于星期三:七點 三分。聚聚( (氧羰基氧氧羰基氧-1,4-1,4-苯撐異丙叉苯撐異丙叉-1,4-1,4-苯撐苯撐) )Poly(oxycarbonyloxy-1,4-phenylene-isopropylidene-1,4-phenylene)CH3CH3O CO O Cn第21頁/共37頁第二十二頁,編輯于星期三:七點 三分。第第1.31.3節(jié)節(jié) 聚合反應(yīng)的類別聚合反應(yīng)的類別 由某些符合特定條件的低分子化合物合成高分由某些符合特定條件的低分子化合物合成高分子化合物的化學(xué)反應(yīng)稱為子化合物的
19、化學(xué)反應(yīng)稱為聚合反應(yīng)聚合反應(yīng),這些低分子化,這些低分子化合物叫做合物叫做單體單體??梢詮膬蓚€角度對聚合反應(yīng)進行分??梢詮膬蓚€角度對聚合反應(yīng)進行分類。類。 一一. .按單體和聚合物在組成和結(jié)構(gòu)上發(fā)生的變化按單體和聚合物在組成和結(jié)構(gòu)上發(fā)生的變化分類分類 Carothers Carothers分類法分類法 早期,根據(jù)單體與其生成的聚合物之間在分子組成早期,根據(jù)單體與其生成的聚合物之間在分子組成與結(jié)構(gòu)上的變化把聚合反應(yīng)分為與結(jié)構(gòu)上的變化把聚合反應(yīng)分為加聚反應(yīng)加聚反應(yīng)和和縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)。第22頁/共37頁第二十三頁,編輯于星期三:七點 三分。特征:特征:o 加聚反應(yīng)往往是烯類單體加聚反應(yīng)往往是烯類單體
20、 鍵加成的聚合反應(yīng),鍵加成的聚合反應(yīng),無官能團結(jié)構(gòu)特征,多是碳鏈聚合物無官能團結(jié)構(gòu)特征,多是碳鏈聚合物o 加聚物的元素組成與其單體相同,僅電子結(jié)構(gòu)有所改加聚物的元素組成與其單體相同,僅電子結(jié)構(gòu)有所改變變o 加聚物分子量是單體分子量的整數(shù)倍加聚物分子量是單體分子量的整數(shù)倍第23頁/共37頁第二十四頁,編輯于星期三:七點 三分。第24頁/共37頁第二十五頁,編輯于星期三:七點 三分。縮聚反應(yīng)的特征縮聚反應(yīng)的特征:o 縮聚反應(yīng)通常是官能團間的聚合反應(yīng)縮聚反應(yīng)通常是官能團間的聚合反應(yīng)o 反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生,如水、醇、胺等反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生,如水、醇、胺等o 縮聚物中往往留有官能團的結(jié)構(gòu)特征
21、縮聚物中往往留有官能團的結(jié)構(gòu)特征, ,如如 -OCO- -OCO- (酯(酯基)、基)、-NHCO-NHCO-(酰胺基),故大部分縮聚物都是雜鏈聚合(酰胺基),故大部分縮聚物都是雜鏈聚合物物o 縮聚物的結(jié)構(gòu)單元比其單體少若干原子,故分子量不再縮聚物的結(jié)構(gòu)單元比其單體少若干原子,故分子量不再是單體分子量的整數(shù)倍是單體分子量的整數(shù)倍第25頁/共37頁第二十六頁,編輯于星期三:七點 三分。二、二、 按照聚合反應(yīng)機理進行分類按照聚合反應(yīng)機理進行分類 FloryFlory分類法:分類法: 根據(jù)反應(yīng)機理和動力學(xué)性質(zhì)的不同,分為根據(jù)反應(yīng)機理和動力學(xué)性質(zhì)的不同,分為逐步聚逐步聚合反應(yīng)合反應(yīng)( (Step-Gr
22、owth PolymerizationStep-Growth Polymerization) )和和鏈?zhǔn)骄酆戏存準(zhǔn)骄酆戏磻?yīng)應(yīng)( (Chain-Growth polymerizationChain-Growth polymerization) )。 逐步聚合反應(yīng)逐步聚合反應(yīng)通常加入催化劑提高反應(yīng)速率,通常加入催化劑提高反應(yīng)速率,催化劑并不參與聚合物分子的組成;催化劑并不參與聚合物分子的組成;逐步聚合反逐步聚合反應(yīng)的分類應(yīng)的分類逐步縮合聚合反應(yīng)逐步縮合聚合反應(yīng)逐步加成聚合反應(yīng)逐步加成聚合反應(yīng)第26頁/共37頁第二十七頁,編輯于星期三:七點 三分。逐步縮合聚合反應(yīng)逐步縮合聚合反應(yīng)(Polyconde
23、nsationPolycondensation) 在反應(yīng)過程中,聚合物鏈通過縮合反應(yīng)生在反應(yīng)過程中,聚合物鏈通過縮合反應(yīng)生成的,簡稱成的,簡稱縮聚反應(yīng);縮聚反應(yīng); 如聚酯、聚酰胺等的合成反應(yīng),這類縮聚反如聚酯、聚酰胺等的合成反應(yīng),這類縮聚反應(yīng)伴有小分子副產(chǎn)物的生成。應(yīng)伴有小分子副產(chǎn)物的生成。第27頁/共37頁第二十八頁,編輯于星期三:七點 三分。 如果聚合物鏈?zhǔn)峭ㄟ^加成反應(yīng)生成的稱如果聚合物鏈?zhǔn)峭ㄟ^加成反應(yīng)生成的稱逐步加逐步加成聚合反應(yīng)成聚合反應(yīng)(PolyadditionPolyaddition)。)。簡稱為逐步加聚反簡稱為逐步加聚反應(yīng)或者聚加成聚合反應(yīng)。應(yīng)或者聚加成聚合反應(yīng)。 例如:聚氨酯、
24、環(huán)氧樹脂等的合成反應(yīng)以及己內(nèi)例如:聚氨酯、環(huán)氧樹脂等的合成反應(yīng)以及己內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合反應(yīng)等。聚合反應(yīng)中一般沒有小分子酰胺的開環(huán)聚合反應(yīng)等。聚合反應(yīng)中一般沒有小分子生成,但有些聚加成聚合反應(yīng)也有小分子生成,有些生成,但有些聚加成聚合反應(yīng)也有小分子生成,有些聚合反應(yīng)還可能發(fā)生個別活潑原子的轉(zhuǎn)移。聚合反應(yīng)還可能發(fā)生個別活潑原子的轉(zhuǎn)移。第28頁/共37頁第二十九頁,編輯于星期三:七點 三分。逐步聚合反應(yīng)(逐步聚合反應(yīng)(Step PolymerizationStep Polymerization)重要特點:)重要特點:o單體轉(zhuǎn)變成聚合物的反應(yīng)是逐步進行的。單體轉(zhuǎn)變成聚合物的反應(yīng)是逐步進行的。o聚合體系由
25、單體和分子量遞增的中間產(chǎn)物所聚合體系由單體和分子量遞增的中間產(chǎn)物所組成組成o大部分的縮聚反應(yīng)(反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物大部分的縮聚反應(yīng)(反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物生成)都屬于逐步聚合;生成)都屬于逐步聚合;o反應(yīng)早期,單體很快轉(zhuǎn)變成二聚體、三聚體、反應(yīng)早期,單體很快轉(zhuǎn)變成二聚體、三聚體、四聚體等中間產(chǎn)物,以后反應(yīng)在這些低聚體四聚體等中間產(chǎn)物,以后反應(yīng)在這些低聚體之間進行之間進行o 單體通常是含有官能團的化合物單體通常是含有官能團的化合物第29頁/共37頁第三十頁,編輯于星期三:七點 三分。 鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)在聚合反應(yīng)過程中,聚合物鏈在聚合反應(yīng)過程中,聚合物鏈?zhǔn)鞘莾H由單體和聚合物鏈上的反應(yīng)活性中心
26、之間僅由單體和聚合物鏈上的反應(yīng)活性中心之間的反應(yīng)生的反應(yīng)生成,并且在新的聚合物鏈上再生反應(yīng)活性點。也稱成,并且在新的聚合物鏈上再生反應(yīng)活性點。也稱連連鎖聚合反應(yīng)鎖聚合反應(yīng)(Chain PolymerizationChain Polymerization)。)。 重要特點重要特點:反應(yīng)中一旦形成單體活性中心,就能很反應(yīng)中一旦形成單體活性中心,就能很快傳遞下去,瞬間形成高分子。平均每個大分子的快傳遞下去,瞬間形成高分子。平均每個大分子的生成時間很短(零點幾秒到幾秒)生成時間很短(零點幾秒到幾秒)2. 2. 鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng) 一般必須由引發(fā)劑引發(fā)后才能聚合。一般必須由引發(fā)劑引發(fā)后才能聚合。第
27、30頁/共37頁第三十一頁,編輯于星期三:七點 三分。 連鎖聚合反應(yīng)的特征:連鎖聚合反應(yīng)的特征:o聚合過程由鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止幾步基元反聚合過程由鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止幾步基元反應(yīng)組成,各步反應(yīng)速率和活化能差別很大應(yīng)組成,各步反應(yīng)速率和活化能差別很大o反應(yīng)體系中只存在單體、聚合物和微量引發(fā)劑反應(yīng)體系中只存在單體、聚合物和微量引發(fā)劑o進行連鎖聚合反應(yīng)的單體主要是烯類、二烯類進行連鎖聚合反應(yīng)的單體主要是烯類、二烯類化合物化合物o根據(jù)活性中心不同,連鎖聚合反應(yīng)又分為:根據(jù)活性中心不同,連鎖聚合反應(yīng)又分為:自由基聚合:活性中心為自由基自由基聚合:活性中心為自由基陽離子聚合:活性中心為陽離子陽離子聚合:活性中心為陽離子陰離子聚合:活性中心為陰離子陰離子聚合:活性中心為陰離子配位離子聚合:活性中心為配位離子配位離子聚合:活性中心為配位離子第31頁/共37頁第三十二頁,編輯于星期三:七點 三分。產(chǎn)物平均聚合度產(chǎn)物平均聚合度反應(yīng)時間反應(yīng)時間單體轉(zhuǎn)化率單體轉(zhuǎn)化率反應(yīng)程度反應(yīng)程度鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)逐步聚合反應(yīng)逐步聚合反應(yīng)逐步聚合反應(yīng)逐步
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