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1、 # 廣州化工2010年38卷第1期三羥甲基丙烷類酯的合成及應(yīng)用進(jìn)展郭曉昕,周永紅,張猛,劉紅軍(中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所;國(guó)家林業(yè)局林產(chǎn)化學(xué)工程重點(diǎn)開(kāi)放性實(shí)驗(yàn)室江蘇 南京210042)摘 要:介紹了近期三脛甲甚丙烷類酯的合成研究,它們主要是三軽甲基丙烷丙烯酸類崩;三羥甲基丙烷改性的動(dòng)、植物油脂; 對(duì)三羥甲基丙烷脂肪酸類侖的主要合成方法一直接酯化法、酯交換法、酰氯法三種合成方法進(jìn)行了比較°討論了三輕甲基丙烷類酯 的應(yīng)用研究與發(fā)展?fàn)顩r。關(guān)鍵詞:三輕甲基丙烷;酯類衍生物;合成;應(yīng)用Research Progress on Synthesis and Application o

2、f Trimethylolpropane EsterGUO Xiao-xin, ZHOU Yong - hong, ZHANG Meng, LIU Hong-jun(Institute of Chemical Industry of Forest Products, CAF; Key andOpen Lab on Forest Chemical Engineering, SFA, Jiangsu Nanjing 210042, China)Abstract: Research progress on synthesis and application of trimethylolpropane

3、 esters was reviewed A series of trimethylolpropane esters: trimethylolproane acrylic, animal and vegetable oil modified by trimcthylolproane, trimethylolproane fatty acids compound were introduced. There synthesis methods of trimethylolpropane es:ere were emphatically intrxxluced and compared The a

4、pplications of trimethylolpropane esters were also given a brief introductionKey words: trimethylolpropane; ester derivatives; synthesis; application # 廣州化工2010年38卷第1期 # 廣州化工2010年38卷第1期CH 產(chǎn) ©COOK + SOC1,()CH)CH3C(CH2OCOCK»CH2) 3HCI ch4o c=CH2CH3CHi_fCH2OC=CH2 3R0H (c)CHQc0Cl<2R圖1三輕甲基丙烷丙

5、烯酸類酯的介成原理磯酯交換法;b:rttX法©氏接赭化法;R:tH3或IkROH:低族停作者簡(jiǎn)介:郭曉昕(1984 -).1:生。E - mail: xiaoxinguo© whu. com通訊作老朋水紅研究員,博士生導(dǎo)師從U生物質(zhì)化學(xué)轉(zhuǎn)化與應(yīng)用的研究。mail: yhzhou!966yahoo, 合成三輕甲基丙烷類能的主要原料是三輕甲基丙烷 (TMP),又名三甲醇基丙烷或2.2-二輕甲基丁職是一種新戊 結(jié)構(gòu)的三元醇,具有類似于甘油的多元醇性質(zhì),能與有機(jī)酸反應(yīng) 生成單酯或多酣是一種重嬰的精細(xì)有機(jī)化學(xué)品。以TMP為基礎(chǔ)合成的駆類化合物由于在TMP分子結(jié)構(gòu)的 0位置上有成酯的季

6、碳原子,所以表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性和抗氧 化性,可以廣泛用于增塑劑、化妝品、高級(jí)潤(rùn)滑油等各領(lǐng)域。TMP 被酯化后得到的伸酸樹(shù)脂JW滑油、聚酯等產(chǎn)品的性能優(yōu)于普通二飾產(chǎn)妙口 CHjCHjCtCHjOH),CH3OHCH,CHi一CCHOH 3CH,-C一巴Ch2ohII的新戊二醇、季戊四醇等多元醇RU1丙烯酸類酯以三疑甲基丙烷為原料合成的三輕甲基丙烷丙烯酸類酣主 妥有兩種:三輕甲基丙烷丙烯酸酯和三輕甲基丙烷三甲級(jí)丙烯 酸SL合成三輕甲基丙晞酸類酯的方法主要有酯交換法、酰氯 法和宜接酣化法三種,反應(yīng)原理見(jiàn)圖lo(時(shí)1.1酯交換法酯交換法是在酸性催化劑條件卜,以丙烯酸或三甲基丙烯 酸低級(jí)斯為原料,加入

7、三至甲基丙烷進(jìn)行反應(yīng)。隨著該反應(yīng)進(jìn) 行三輕甲基丙烷空間位阻對(duì)反應(yīng)的影響增大,產(chǎn)物的產(chǎn)率會(huì)逐 漸降低而且該反應(yīng)中使用的酸性催化劑對(duì)設(shè)備的腐誡嚴(yán)更,國(guó) 內(nèi)外均未見(jiàn)此方法的工業(yè)化生產(chǎn)報(bào)道。居學(xué)成等山考察了以丙烯酸甲能和三輕甲基丙烷為起始反 應(yīng)物利用酣交換法合成TMPTA,研究了不同催化劑對(duì)反應(yīng)的影 響,發(fā)現(xiàn)無(wú)水硫酸鉀的催化能力最強(qiáng)在反應(yīng)體系中加入正丁烷 作為共沸脫水劑可以降低反應(yīng)溫度、縮短反應(yīng)時(shí)間并且能進(jìn) 一步提髙酯交換率和產(chǎn)品得率。許炳雄等探討了加入過(guò)量的 丙烯酸甲酯和三輕甲基丙烷在固體酸或Nafion - H樹(shù)脂的催化 下進(jìn)行的酯交換反應(yīng),使反應(yīng)物在微沸狀態(tài)下通過(guò)高效分慵柱 蒸出甲醇,得到的產(chǎn)品

8、色度W100,皂化值540產(chǎn)率95% o曹維孝等探討了以硫酸作催化劑,通過(guò)酯交換法合成 TMPTMA,采用氯化亞銅作為反應(yīng)中的阻聚劑,得到了極好的阻 聚效果,并且產(chǎn)物中所含的氯化亞銅可用稀硫酸洗去避免了酣 交換過(guò)程及蒸惚過(guò)程易發(fā)生聚合、阻聚劑不易除盡尊問(wèn)題可得 到純度很高的產(chǎn)品。1-2酰氯法酰氯制備法要使丙烯酸或三甲基丙烯酸經(jīng)過(guò)丙烯酰氯或三 甲基丙烯酰氯,再與三輕甲基丙烷反應(yīng)成酯,雖然經(jīng)過(guò)兩步反 應(yīng)但結(jié)果往往比直接酯化好。該方法可以在無(wú)需阻聚劑和低 溫下進(jìn)行反應(yīng),可降低該反應(yīng)的成本,但是由于利用該法制備 三羥甲基丙烷丙烯酸酯類會(huì)產(chǎn)生大fit的氯化氫和二氧化硫氣 體會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)更污染所以諫方法

9、不適宜工業(yè)化生產(chǎn)。曾舒等"5提岀在無(wú)阻聚劑的條件下,通過(guò)酰氯法制備 TMPTA,控制反應(yīng)溫度在40P以下,能有效避免反應(yīng)原料熱聚合 的產(chǎn)生采用順序加料先將丙烯酸滴加到二氯亞硯中,可以避 免反應(yīng)產(chǎn)生的氯化氫與未反應(yīng)的丙烯険發(fā)生聚合反應(yīng)。使用這 種方法得到的產(chǎn)物純度知9% 收率98% o王世泰等研究了以酰氯法制得三起甲基丙烷三甲基丙烯 酸酣并以此TMPTMA為原料合成了水溶性丙烯酸樹(shù)脂,研究發(fā) 現(xiàn),該樹(shù)脂制得的涂料綜合性能優(yōu)良,其中耐紫外線老化性能非 常突出。1.3直接酯化法工業(yè)上.合成三羥甲基丙烷丙烯酸類酯多采用直接酯化反 應(yīng)得到使用直接酯化法進(jìn)行反應(yīng)比較順利且反應(yīng)速度快等 待點(diǎn)但是傳

10、統(tǒng)方法中是以鍛硫酸為催化劑由于它的強(qiáng)氧化性 會(huì)導(dǎo)致磺化和碳化聚合等副反應(yīng)發(fā)生,致使產(chǎn)品收率低、顔色 深.反應(yīng)工藝的后處理復(fù)雜、并且濃硃酸的強(qiáng)酸性還會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn) 設(shè)備的腐蝕嚴(yán)重、對(duì)污染環(huán)境嚴(yán)嚴(yán)等很多缺點(diǎn)。近年來(lái)人們開(kāi) 始對(duì)三輕甲基丙烷丙烯酸類酹直接酯化反應(yīng)的催化劑進(jìn)行研 究。張珍明等、李萍等研究了在以對(duì)甲苯磺酸為催化劑的 條件F,不需要脫色劑直接酣化反應(yīng)得到f收率大于95%的高 透明度的三輕甲基內(nèi)烷三丙烯酸酯。于洪艷尊、姚芳蓮等 分別以硫酸缽和D72大孔強(qiáng)酸型離子交換樹(shù)脂作為反應(yīng)的催化 列,避免了以硫酸或?qū)妆酱_酸作為催化劑造成的設(shè)備腐蝕及 后處理等復(fù)朵工藝。近年來(lái)以固體酸代橋濃硫酸作為直接酯化反

11、應(yīng)的催化劑的 研究越來(lái)越受到人們的審視。同硫酸、對(duì)甲苯磺酸催化劑相比, 固休酸催化可以較好地分散活化中心,具有催化活性高、無(wú)腐 蝕、易于回收、不腐蝕設(shè)備、環(huán)境污染小、再生容易.可貢復(fù)使用 等優(yōu)點(diǎn) 石鋼等(町、鄭燕升等】.楊師棣等丿分別采用了固體超強(qiáng) 酸催化劑SOi vTi®、雜多酸硅鴨酸(SiW)、PW/C,Jt接酣化法 合成三涇甲基內(nèi)烷三內(nèi)烯酸SS,均得到髙酹化率、髙純發(fā)的產(chǎn) 品。韋國(guó)兵等認(rèn)為使用活性炭固載型對(duì)甲苯磺酸催化劑對(duì)三 務(wù)甲基三丙烯酸瞻的合成反應(yīng)具有很爲(wèi)的催化活性,在以金屬 鹽-酚符合體系為阻聚劑下,反應(yīng)的酯化率可以達(dá)到95%以上, 收率也在90%以上。田杲新等提出利用來(lái)

12、源廣泛的一種新 型催化劑,對(duì)三疑甲基丙烷三丙酸酯的合成方法進(jìn)行了改進(jìn),發(fā) 現(xiàn)使用這種新刊催化劑可以縮矩反應(yīng)時(shí)間,并在一定的物料比 的條件F 可以提高收率。揭元平等(發(fā)明了以CZ絡(luò)基固體酸作催化劑,直接酯化 合成TMPTMA的方法,酯化產(chǎn)物通過(guò)活性炭脫色、過(guò)濾等過(guò)程 后最終得到純度為98%以上的目標(biāo)產(chǎn)物。解從霞錚考察 了以對(duì)甲苯磺酸為催化劑,通過(guò)分批加入溶劑控制反應(yīng)溫度,在 酯化反應(yīng)過(guò)程中加人脫色劑的新方法合成了低色度的TMPTMA (色度W35APHA).解決了 TMPTMA的生產(chǎn)中存在的產(chǎn)品顔色 深的問(wèn)題。2動(dòng)、植物油類酯植物油和動(dòng)物脂肪是最先被人們使用的潤(rùn)滑油,但由于天 然甘油三酯具有易魚(yú)

13、化、高溫穩(wěn)定性差、易水解等缺點(diǎn),限制了 它們?cè)跐?rùn)滑油領(lǐng)域的應(yīng)用C自19世紀(jì)初以來(lái),石油基礎(chǔ)油代替 了植物油和動(dòng)物脂肪被應(yīng)用于潤(rùn)滑油領(lǐng)域然而由于傳統(tǒng)的石 油基礎(chǔ)油無(wú)法滿足人們對(duì)潤(rùn)滑油的大仮需求且其生物降解性 差,容易積聚而對(duì)環(huán)境造咸嚴(yán)重的污染,近年來(lái),通過(guò)化學(xué)改性 動(dòng)植物油合成環(huán)境可接受型的基礎(chǔ)油受到廣泛的關(guān)注(,9-2,10 以三羥甲基丙烷改性動(dòng)植物油可降低動(dòng)植物油中雙鍵的含量, 提離其性能。三輕甲基丙烷改性動(dòng)植物油主要是通過(guò)酯交換 法。Yunus等血約利用棕梱甲脂和棕仁甲脂與三輕甲基丙烷在 堿性催化劑催化下進(jìn)行酯交換反應(yīng)分別合成三輕甲基丙烷棕 擱油酯和三輕甲基丙烷棕仁酯,并對(duì)兩種產(chǎn)物及反應(yīng)中

14、的雜質(zhì) 的潤(rùn)滑性能進(jìn)行了考察。結(jié)果表明.盡管三輕甲基丙烷棕桶油 酯和三輕甲基丙烷棕仁酯貝有高凝點(diǎn),但忌它們的其他潤(rùn)滑性 能(耐磨性.粘度等)優(yōu)于液壓機(jī)液體,特別是抗氧化性能遠(yuǎn)離于 植物油并且生成的沉淀較少;該反應(yīng)中的雜質(zhì)(例如,未反應(yīng)的 棕帽甲脂和棕仁甲脂)只要在產(chǎn)物中的比例適當(dāng)有利于產(chǎn)物的 潤(rùn)滑性能。Gryglewicz S® :研究了以甲醇鈣為催化劑分別以油菜籽 油、橄欖油、獵油與三輕甲基丙烷進(jìn)行酯交換反應(yīng)合成得到三豎 甲基丙烷脂肪酸酯,并考察了產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性,發(fā)現(xiàn)合成酯的抗 熱氣化性均高于自然的甘油三酯在三種合成酯中,以橄欖油為 基礎(chǔ)的酯的抗熱氧化性最好。Uosukainen

15、E等】探討了脂肪篦催化油菜籽油甲酯與三輕 甲基丙烷的酯交換反應(yīng)研究表明,以脂肪IW可催化該反應(yīng)的發(fā) 2010年38卷第1期廠州化工生并得到相對(duì)較高的產(chǎn)率。3脂肪酸類酯以三輕甲基丙烷和動(dòng).植物油為基礎(chǔ)合成的潤(rùn)滑油類由于 動(dòng)植物油中亞油酸和亞麻酸的雙鍵含量高導(dǎo)致了這種潤(rùn)滑油 基礎(chǔ)油的熱氧化安定性和水解安定性均很差。為了提島動(dòng)植物 油的氧化穩(wěn)定性,人們通過(guò)純化處理動(dòng)植物油水解分離出來(lái)的 脂肪酸,除去其中含有的亞油酸和亞麻酸分別用精懈分離出來(lái) 的不同脂肪酸和未經(jīng)精詡處理的混合脂肪酸與三輕甲基丙烷進(jìn) 行酯化反應(yīng),得到了產(chǎn)品貝冇分子就大、揮發(fā)性低、熱穩(wěn)定性和 低溫性能好,而且毒性低、環(huán)境相容性好等待點(diǎn)現(xiàn)已

16、廣泛 用于制備髙性能潤(rùn)滑油它符合發(fā)展綠色潤(rùn)滑油、保護(hù)環(huán)境的人 趨勢(shì)國(guó)外已將其用于航空器.汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的潤(rùn)滑劑!。三宛甲基脂肪酸酯的合成法是酯交換法和克接酣化法。酣 交換法是在堿性催化劑作用下進(jìn)行的,這種方法存在著工藝復(fù) 雜,反應(yīng)速度慢,酯化率不咼等缺點(diǎn),而且由于使用堿性催化劑, 致使產(chǎn)品的抗乳化性能難以提高后處理復(fù)雜;直接崩化法則是 在較強(qiáng)酸性的質(zhì)子酸(硫傲、磷酸、對(duì)甲苯磺酸等)的催化反應(yīng)條 件下得到產(chǎn)物。該方法反應(yīng)速度較快但是副反應(yīng)較多,產(chǎn)品色 澤深】。3.1三輕甲基丙烷油酸酯三輕甲基油酸酯作為一種綠色潤(rùn)滑油以其良好的潤(rùn)滑性. 耐髙溫性優(yōu)異的粘溫待性,高生物降解率,低遂性等優(yōu)點(diǎn)越來(lái) 越受到人們

17、的關(guān)注在化纖維油劑、航空發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油、金屬加 工油等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)月前景。邢鳳蘭紓:©探討了以甲醉、油酸、二涇甲基丙烷為原料通過(guò) 酯交換法合成三軽甲基丙煜油酸酯的各種影響因素他們認(rèn)為, 在溫度為160T下,油酸甲崩與三羥甲基丙烷物質(zhì)的址比為65 : 1. 甲醇鈉為總質(zhì)址的05% 反應(yīng)8h是最佳條件產(chǎn)物的收率町 達(dá)到95. 5%王偉松(綱研究了三輕甲基丙烷與油酸在固體非酸性催化 劑作用下進(jìn)行脫水縮合并對(duì)縮合產(chǎn)物加水?dāng)嚢柽M(jìn)行水解反應(yīng), 并對(duì)水解產(chǎn)物進(jìn)行高真空條件下的高溫處理,合成得到的產(chǎn)物 具有較好的用高溫性、粘溫待性、抗乳化性等性能。劉范嘉 等(珀、王索琴等分別考察了利用固體非酸性氣

18、化物ZnO與 以SnCl2 - 2H,0作為催化劑得到的產(chǎn)率大于95%的產(chǎn)品° 3.2三羥甲基丙烷混合脂肪酸酯胡文云考察了以硬脂酸,棕狗酸油酸,己二殻組成混合 酸與三輕甲基丙烷在催化劑作用下酯化合成的混合脂肪酸多元 醇酯對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了理化指標(biāo)、潤(rùn)滑性能和熱穩(wěn)定性的測(cè)試并 與傳統(tǒng)的油酸二元醇酯進(jìn)行比較。結(jié)果表明混合脂肪酸多元 醉酯能夠代替?zhèn)鹘y(tǒng)的合成信并且具冇更好的理化性能和使用 性能。王偉松等i發(fā)明了一種三輕甲甚丙烷脂肪酸酯的合成方 法,采用在新型固體催化劑(氧化錫或AI2O3-SiO2t化鐵)的 作用F在氮?dú)獗Wo(hù)條件F制得產(chǎn)品,采用這種方法進(jìn)行酯化反 應(yīng)幾乎不生成甬產(chǎn)物生成的產(chǎn)品質(zhì)試穩(wěn)

19、定具有良好的水 解穩(wěn)泄性和生物降解性。邢風(fēng)W等冋以TMP和不同類型的混合脂肪酸(油酸/庚酸/ 己二酸)為原料合成了三鳧甲星丙烷侖系列的產(chǎn)品,并對(duì)其抗乳 化性能進(jìn)行了考察。結(jié)果表明:在以油酸一庚酸一己二破組合. n(TMP)/n(混酸)=1/2.9,m(油酸)/m(庚酸令油酸)=80%, n(油酸+庚酸)/“(己二酸)=6時(shí),所得的復(fù)合酯具有較好的 抗乳化性能。3.3三輕甲基丙烷三異辛酸莖秦中秋:考察了以對(duì)甲苯磺酸為催化劑三輕甲基丙烷 (TMP)與異辛酸直接酯化合成可作為優(yōu)良平滑劑的三輕甲基丙 烷三異辛酯的酯化反應(yīng)工藝他們認(rèn)為最佳工藝條件為:酸/醇 縻爾比為39 : 1 溫度220七,催化劑用*

20、5.4 g/mol TMP該工 藝條件具有產(chǎn)品收率髙、副產(chǎn)品少等優(yōu)點(diǎn),而且易于操作產(chǎn)品 純度395% 并且經(jīng)過(guò)在200L裝置中試放人試驗(yàn)進(jìn)行的兩批 生產(chǎn)產(chǎn)品全部合格。3.4三起甲基丙烷三庚酸酯方莉等3首次采用sol-gel法制備的HjPWdOg/SO催 化劑用于合成了具有有優(yōu)臭熱穩(wěn)定性,氧化穩(wěn)定性和低溫黏度 的三羥甲基丙烷三庚酸帶“,探討了催化劑固載疑、醇酸摩 爾比、能化溫度以及酯化時(shí)間等因索對(duì)胡化產(chǎn)品的影響,研究結(jié)果 表明,在催化劑用量2% 反應(yīng)溫度為120弋-200Y,醇酸比1 :4, 反應(yīng)時(shí)間3h的反應(yīng)條件下制備的TMH的酯化率可達(dá)95%以 上。4三輕甲基丙烷類酯的應(yīng)用4.1丙烯酸類酯4

21、.1.1三羥甲基丙烷三丙烯酸酯三輕甲基丙烷三丙烯酸rtB(TMPTA)可以作為共聚單體合成 特殊的樹(shù)脂材料,又可以作為橡膠(乙丙橡膠等)、塑料(聚氯乙 烯等)的交聯(lián)劑。由于它可以用UV”-射線.電子束進(jìn)行輻 射固化并且固化速度非??欤玫降墓袒ぞ邇觾?yōu)良的耐溶性 和耐磨性能所以其產(chǎn)品90%以上應(yīng)用于紫外線和電子束固化 涂料及油戰(zhàn)等高活性稀釋劑,已經(jīng)成為輻射固化領(lǐng)域應(yīng)用最廣 范、使用就最大的多官能活性基丙烯酸酯活性稀釋劑”網(wǎng)。它 在射線照射前起到稀釋溶劑的作用,而在照射后能宜接參與交 聯(lián)反應(yīng),成為固化涂膜的組分,它能增加材料的涂膜硬度、耐磨 性、耐化學(xué)品等性能,4.1.2三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸

22、酯三務(wù)甲基丙烷三甲基丙烯酸弗(TMPTMA),在橡膠、合成樹(shù) 脂、勿料、涂料、膠粘劑和印刷油腿行業(yè)中有校廣泛的應(yīng)用。由 于TMPTMA可以在紫外線、放射線電子束及引發(fā)劑的作用F發(fā) 生交聯(lián),可用作PVC聚烯繪乙丙橡膠等合成樹(shù)脂及橡膠的交聯(lián) 劑,并能賦于合成材料一些新的功能。4.2動(dòng)植物油脂和脂肪酸類雷通過(guò)三輕甲基丙烷改性的植物油脂和合成的脂肪酸酯是一 類町降解的、環(huán)境友好性潤(rùn)滑劑。城早的環(huán)保潤(rùn)滑油起始于20 世紀(jì)70年代二沖秘舷外發(fā)動(dòng)機(jī)油v 1983年開(kāi)始在其他領(lǐng)域使 用,大多數(shù)是一次性通過(guò)(完全消耗)的潤(rùn)滑油,他們是鏈鋸油、 二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)、鐵路和導(dǎo)軌岡滑油、開(kāi)式潤(rùn)滑油、鋼絲繩潤(rùn)滑油、 氣動(dòng)匸具

23、潤(rùn)滑油、模稀釋油和防腐油°在歐洲,生物降解潤(rùn)湃劑 1約占潤(rùn)滑劑總雖的7%。盡管現(xiàn)在這種可生物降解、環(huán)境友好的潤(rùn)滑油的使用量并 不大,但山于人們對(duì)環(huán)保盤識(shí)的增強(qiáng),此類潤(rùn)淆油的用址正在逐 23 廣州化工2010年38卷第1期步增丘。目前,在歐洲,特別是北歐、徳國(guó)、瑞士及奧地利對(duì)環(huán)境 友好潤(rùn)滑油非常重視,并制定了環(huán)保法規(guī)限制部分礦物油的使 用。這標(biāo)點(diǎn)著三輕甲基丙烷改性的植物油脂和合成的脂肪酸弗 將會(huì)有廣闊的市場(chǎng)應(yīng)用前景。5結(jié)語(yǔ)隨看我國(guó)精細(xì)化工和涂料行業(yè)的快速發(fā)展,研究三輕甲基 丙烷斷類衍生物的綠色制備工藝和開(kāi)發(fā)利用十分必要。使用比 較廉價(jià)的、性能優(yōu)于其它多元醇的三輕甲基丙烷和丙烯酸為原 料

24、,制備得到三輕甲基丙烷丙烯酸酯類產(chǎn)品可以應(yīng)用于涂料、 膠粘劑、光敏固化劑、塑料改性、纖維處理和皮革加工以及橡膠 等許多領(lǐng)域;以三輕甲基丙烷.天然脂肪酸為原料合成三輕甲基 丙烷脂肪酸酯類不僅解決了潤(rùn)滑劑領(lǐng)域的需求而且這種潤(rùn)滑 劑易于降解符合綠色化學(xué)的要求。綜上所述,研究開(kāi)發(fā)三輕甲 基丙烷酯類化合物能不斷擴(kuò)大它在新型材料領(lǐng)域的應(yīng)用范田, 對(duì)三輕甲基丙烷產(chǎn)品的研究與發(fā)展具有重大意義。參考文獻(xiàn)1 居學(xué)成徐茂軍酯交換肚合成三輕卩圣丙烷三內(nèi)涂料 工業(yè)994.3:572 許炳雄,陳明後犀聯(lián)安合成三脛甲基丙烷三丙烯酸価的新方法 J廈門大學(xué)學(xué)報(bào)增刊.1999(38) :5-7.3 曹維孝周麗華甲基丙烯/

25、7;箱乙二醉雙雋、甲基丙烯假二羥甲基 丙烷三酣的制籍J化學(xué)通報(bào)J980J:14 - 154 曾舒于云峰樂(lè)遙酸氯法制備三艙甲基丙烷三丙烯酸UJ涂 料工業(yè)J996.2:20-245 骨紆丁云峰梁逶三衽甲荃丙烷三丙烯酸笛的制firLJj.ffi細(xì)化 1.1996,3(13):22 246 王世泰,張慶思張艷秋.TMPTMA水溶性樹(shù)脂及其涂料的研究 J山東輕工業(yè)了院學(xué)報(bào),1994,1(8) :31 -33.7 張珍明.關(guān)透期UV稀釋刑三涇甲基丙烷三丙烯酸酯的制備研究 J 涂料工業(yè)2001,6:43448 李萍夏代寬張興乾三輕甲菇內(nèi)烷三丙烯酸IS的制備研究【J 化工時(shí)代,2007川(21):4-6.9

26、于洪艷,王興利,張連紅三宛甲基丙烷三丙烯腰翳的合成J« 細(xì)石油化 T,2006.4(23):45 -4710 姚芳運(yùn)孫經(jīng)武,壬吉平等三脛甲基丙烷三丙烯酸酣合成新匸藝 【J天律大學(xué)學(xué)報(bào).1995.3(28) :403 - 408111石鋼張柏欽固體超強(qiáng)酸催化合成三輕甲基丙烷三丙烯酸ffiUl- 遼寧化±.2008.4(37) :217-219.12 鄭燕升,莫倩閆柳姐徒鈣酸催化合成三宛甲星丙焼三丙烯酸Ift 研究JL廣西工學(xué)院學(xué)報(bào),2004,1(15):48-51.13 楊師棣湯發(fā)有活性炭負(fù)載磷鉤酸催化合成三卷甲基丙烷三丙烯化學(xué)世界.2001,4:200-20314 韋國(guó)兵江

27、國(guó)防活性炭固微對(duì)甲苯磺酸催化合圾三脛甲基丙烷三 丙烯酸益陽(yáng)師冬學(xué)報(bào).2002,3( J9) :36 -38.15 艷華三輕甲墓丙烷三丙饒酸朋合成方法的改進(jìn)J遼 寧化工,1997.3(26):】707416 羯元平施沁清三輕甲基丙烷三甲雋丙烯酸締的制備方法P)中 國(guó) &利:101003482A.2007 -07 -2517 解從浚于曲濤劉玉關(guān)尊低色度三甲毎內(nèi)烯酸三輕甲墓丙烷簡(jiǎn) 的合成【J 青島化工學(xué)院學(xué)報(bào).2000,21(3) :209 - 212.18 解從J6.孫琢璉四甲塔人烯戰(zhàn)季戊四醉酯、三甲基丙烯酸三宛甲 茶丙烷酯的合成與分析J遼寧化TJ999.2(28):1I7-119.19

28、王德巖,徐連蕓常明華綠色潤(rùn)淆劑的過(guò)去.現(xiàn)在和將*J.潤(rùn)滑 油.2005,20(4):6-11 20 王素琴?gòu)埱孛鞒牲q仲等制備綠色潤(rùn)滑劑三脛甲墓丙烷S8的催 化酯化新工龍J 精細(xì)化工中間體.2006.6(18):41 -43.21 Uonukainen E.Linko Y,lamsu M,d al. TranscsteriGcation of Trimethyl- olpropanc and Rapeseed Oil Methyl Ester to Environmentally Acceptable lAibricant8J. J. Amer. Oil Chcm. Soc ,1998,75)5

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30、methylolpropane Esters Base on Palm Oil and Palm Kernel Oils J. Eur. J. Lipid Sci.Tcchnol.2004( 106) :52 -60.24 Giyglcwicz S. Preparation of Polyol Estero Base on Vegetable and Animal fats J. Bioreiwirce Technology.2003(87) :35 39.25 罵自力侏師中.精細(xì)與專用化學(xué)品.2002(5): 6-826 E$a Uosukainen, Yu - Yen Unko.Mer j

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32、學(xué)品.2007,18( 15) :16】831 劉范嘉,徐群,馬文輝,務(wù)三輕甲基丙烷油戰(zhàn)能的合成研究J齊 齊哈爾大學(xué)學(xué)報(bào),2003,4( 19) :20 -23.32 胡文云混合脂肪股多元醇酹的合成J.或漢工學(xué)院學(xué)報(bào).2004,4 (23):44 - 45 33 王作松王新榮孟照平錚三羥甲基丙烷脂肪酸I®的合成方法 (PJ.中國(guó)專利:CN 101229998A.2007-12 - 21.34 邢鳳蘭円文薛,徐群舟.化工進(jìn)«,2003.6(22): 610-613.35 秦中秋三輕甲基丙烷三異辛裔合成工藝研究J遼寧化工. 2005,10(34):415 - 417.36 方莉

33、滓海溝趙水祥等溶膠-凝膠法制備H3PWI2O40/SiO2及 催化合成三甲壟丙烷三庚戰(zhàn)酯合成工藝研究J遼寧化工 2005,10(34):415 - 417.37 Fang Li(方莉).Zhao Yongxiang(趙水祥),Qu Jifang(曲濟(jì)方).et al. Catalyzed synthesis and characterization of 2,2 - dimethylol - I - bu tanal J. Journal of Chonical Induslry and Engineering (China)(化 工學(xué)報(bào)).2004t55(7):J098 -112038 Fa

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35、ng-hong ZHANG Meng LIU Hong-jun作者單位:中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所國(guó)家林業(yè)局林產(chǎn)化學(xué)工程重點(diǎn)開(kāi)放性實(shí)驗(yàn)室江蘇,南京210042刊名:廣州化工英文刊名:GUANGZHOU CHEMICAL INDUSTRY年,卷(期): 被引用次數(shù):201Q 38(1)0次參考文獻(xiàn)(39條)1.揭元平;施沁清三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的制備方法20072.田景新;張艷華三羥甲基丙烷三丙烯酸酯合成方法的改進(jìn)1997(03)3.韋國(guó)兵;江國(guó)防活性炭固載對(duì)甲苯磺酸催化合成三羥甲基丙烷三丙烯酸酯2002(19)4.楊師棣;湯發(fā)有活性炭負(fù)載磷鎢酸催化合成三羥甲基丙烷三丙烯酸酯期刊

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37、u;Gerard;Bedague Trinethylolpropane Esters Useful as Base Lubricants for Motor Oils197713. 葉斌陶德華 環(huán)境友好潤(rùn)滑劑的特點(diǎn)及發(fā)展期刊論文-潤(rùn)滑與密封2002(05)14. 姚芳蓮;孫經(jīng)武;王吉平三羥甲基丙烷三丙烯酸酯合成新工藝1995(03)15. 許炳雄;陳明德;廖聯(lián)安合成三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的新方法1999(z)16. 于洪艷;王興利;張連紅三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的合成期刊論文-精細(xì)石油化工2006(04)17. 李萍;夏代寬;張興乾三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的制備研究 2007(21)18. 張珍明高透明UV稀釋劑三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的制備研究期刊論文-涂料工業(yè)2001(06)19. 王世泰張慶思;張艷秋TMPTMA溶性樹(shù)脂及其涂料的研究1994(01)20. 曾舒;于云峰;梁逶三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的制備1996(03)21. 曾舒;于云峰;梁遙酰氯法制備三羥甲基丙烷三丙烯酸酯1996(02)22. 曹維孝;周麗華 甲基丙烯酸縮乙二醇雙酯、甲基丙烯酸三羥甲基丙烷三酯的制備1980(07)23. 王興鳳;劉國(guó)楨 固體酸催化松香酯化1990(05)24. Fang Li;Qu Jifang;Dong Zhenming Phospho

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