2019年高考化學講與練第11章專題講座六有機綜合推斷題突破策略(含解析)新人教版

1、第11章專題-有機綜合推斷題突破策略 李仕才 題型示例(2017 全國卷川， 36) 題型解讀 氟他胺 G 是一種可用于治療腫瘤的藥物。實 驗室由芳香烴 A 制備 G 的合成路線如下： 題干：簡介原料及產(chǎn)品 合成路線： 箭頭：上面一般標注反應條件或試劑?？赏?測官能團的轉(zhuǎn)化及反應類型。 化學式：確疋不飽和度，可能的官能團及轉(zhuǎn) 化。 結(jié)構(gòu)簡式：用正推、逆推、中間推等方法確 定未知物的結(jié)構(gòu)及轉(zhuǎn)化過程。 rFj 倫 礙莎沁一希九 1 2. C D - * E 門 刖脫I G 回答下列冋題： (1)A 的結(jié)構(gòu)簡式為 。C 的 化學名稱是 。 考查有機物的結(jié)構(gòu)及名稱。根據(jù) C 的結(jié)構(gòu)簡式 及 B的化學式

2、 Y,運用逆推法是確定 A 的結(jié)構(gòu) 的關鍵 (2)的反應試劑和反應條件分別是 ，該反應的類型是 。 要求能根據(jù)官能團的變化(苯環(huán)上引入硝基)確 定反應條件，根據(jù)反應前后有機物的組成或結(jié) 構(gòu)的變化確定反應類型。 (3)的反應方程式為 。 吡啶是一種有機堿，其作用是 。 要求能根據(jù) G 倒推 F 的結(jié)構(gòu)，再根據(jù)取代反應 的基本規(guī)律，寫反應方程式；能根據(jù)吡啶的堿 性，結(jié)合平衡移動判斷有機堿的作用；能根據(jù) 鍵線式書與分子式。 (4)G 的分子式為 。 (5)H 是 G 的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基 與 G的相冋但位置不冋，則 H 可能的結(jié)構(gòu)有 種。 通過官能團的位置異構(gòu)，考慮思維的有序性。 (6)4

3、-甲氧基乙酰苯胺 () ( )是重要的精 細化工中間體，寫出由苯甲醚 ( )制備 4-甲氧基乙酰苯胺的 考查自學、遷移知識的能力。首先在苯環(huán)上引 入硝基(類似流程)，然后將硝基還原為氨基 (類似流程)，最后發(fā)生類似流程的反應。 合成路線 (其他試劑任選)。 濃硝酸、濃硫酸、加熱 取代反應 化率 (4)C 11H11QZF3 9 有機綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關系, 變關系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知， 因而解答此類問題的關鍵是熟悉烴及各種衍生物 之間的轉(zhuǎn)化關系及轉(zhuǎn)化條件。 X./CCI,. XJhv (1) 甲苯的一系列常見的衍變關系 答案 三氟甲苯 NaOH 水

4、 - H 的一種合成路線: CHO I h H2/Ni 咼溫、咼壓 對二甲苯的一系列常見的衍變關系 CHO 濃 HaSQ：(la hv CHO r CH3CH2CNCHCHCOOH 鹵代烴與氰化物發(fā)生取代反應后， 再水解得到羧 酸，這是增加一個碳原子的常用方法。 3 烯烴通過臭氧氧化，再經(jīng)過鋅與水處理得到醛或酮 嚴 ， CHKHEHCY J (:Hs HcCHCHCHOF ：lh ; RCH=CHR(R、R代表 H 或烴 基）與堿性 KMnO 溶液共熱后酸化，發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸，通過該反應可推斷碳碳雙鍵的 位置。 4. 雙烯合成 如 1,3- 丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應得到環(huán)己烯, 首選方

5、法。 5羥醛縮合 有a-H 的醛在稀堿（10%NaOH 溶液中能和另一分子醛相互作用，生成 3 -羥基醛，稱為羥醛 縮合反應。 I I 0 H 0H KQH- I * CH,CCHO r-t:H st:H( ( 12r IK) ) CHSCII=CIICHO CI1.CHSCH2CHCHCHO H3CH2CH=CCHO 【針對訓練】女口 2CHCHCHO!?H OH ?H2O CHa IIC CH2 HC CH2 CH2 + II CH / HC HC CIh CH2 CH2 ,這是著名的雙烯合成， 也是合成六元環(huán)的 Clh ()()cn2)2 c H2 3. (2017 重慶八中月考)雙安妥

6、明 可用于降低血 液中的膽固醇，該物質(zhì)合成線路如圖所示： 川.C 的密度是同溫同壓下 H2密度的 28 倍，且支鏈有一個甲基， I能發(fā)生銀鏡反應且 1moll(C 3耳 0)能與 2molH2發(fā)生加成反應；K 的結(jié)構(gòu)具有對稱性。試回答： (1)A 的結(jié)構(gòu)簡式為 ,J 中所 含官能團的名稱為 。 C 的名稱為 。 反 應 D T E 的 化 學 方 程 式 為 _ ;反應類 型是 _。 (4) “ H+ 3 雙安妥明”的化學方程式為 _ (5) _ 與 F 互為同分異構(gòu)體，且屬于酯的有機物有 _ 種。其中核磁共振氫譜有 3 組峰， 峰 面 積 之 比 為 6 : 1 : 1 的 結(jié) 構(gòu) 簡 式

7、為 答案(1) 羥基、醛基 (2) 2-甲基丙烯 (3) (CH 3) 2CHC2Br + NaO(CH) 2CHC2OH+ NaBr 取代反應 CH3 2/ CCOOH +HC)CH：CH2CH2()H 已I .RCH2C。門苯酚鈉 RCH=C 嚴，氧化物 RCHCHBr。 CH3 HCCXKHCHs I (5)4 I - 解析 根據(jù) C 的密度是同溫同壓下 H2密度的 28 倍，知烴 C 的相對分子質(zhì)量為 56,從而可以 CHjC=CH2 I 確定其分子式為 GH8,其支鏈上有一個甲基，則 C 是 CH：; ；的分子式為 GH4O, 能發(fā)生銀鏡反應且 1 mol I能與 2 mol 氫氣發(fā)

8、生加成反應，則 I是 CH2=CH CHO 結(jié)合圖示 轉(zhuǎn)化關系及 K 的結(jié)構(gòu)具有對稱性，可以推斷 J 為 HOCHCH CHO K 為 HOC2CHCHOH 根據(jù) I (2017 全國卷n, 36)化合物 G 是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成 G 的路線如下: ()cCOOCHS)2CHS 十 ，貝 U G 為 雙安妥明和 K 的結(jié)構(gòu)簡式， 與 F(CH3)2CHCOOH 互為同分異構(gòu)體，且屬于酯的有機物有 4 種，它們分別是 HCOOCHCHa I HCOOCCHCH、 ( 、CHCOOCCH、CHCHCOOGH 其中核磁共振氫譜有 3 組峰、 r專題集訓 已知以下信息: A

9、 的核磁共振氫譜為單峰； B 的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為 6： 1 ： 1。 D 的苯環(huán)上僅有兩種不同化學環(huán)境的氫； 1molD 可與 1molNaOH 或 2molNa 反應。峰面積之比為 6 : 1 ： 1 的結(jié)構(gòu)簡式為 H( X)C1KH3 I CH. 回答下列問題： (1) A 的結(jié)構(gòu)簡式為 _ 。 (2) B 的化學名稱為 _ 。 C 與 D 反應生成 E 的化學方程式為 _ (4) _ 由 E 生成 F 的反應類型為 。 G 的分子式為 _ 。 L 是 D 的同分異構(gòu)體，可與 FeCb 溶液發(fā)生顯色反應，1mol 的 L 可與 2mol 的NQCO 反應, L 共有 _ 種

10、； 其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為 3 : 2 : 2 : 1 的結(jié)構(gòu)簡式為 ;B 的化學式為 C3H8O, (2)2-丙醇(或異丙醇) CH 解析 A 的化學式為 C2FUO,其核磁共振氫譜為單峰, 答案 :1 則 A 為 HOC2CHOCH(CH2 + 發(fā)生反應生成 E 的化學方程式為 核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為 6 : 1 ： 1 , 結(jié)構(gòu)簡式為 (2)B 的結(jié)構(gòu)簡式為 CHCH(OH)CIH 其化學名稱為 2-丙醇(或異丙醇)。 B 的結(jié)構(gòu)簡式為 CHCH(OH)Cb； D 的化學 式為,ImolD 可與 ImolNaOH 或 2molNa 反應， 則苯環(huán)上有酚羥基和一 C

11、HOH 且為對位結(jié)構(gòu)，則 D 的結(jié)構(gòu)簡式為 的 OH (3)HOCHCHOCH(CH2 和 濃硫酸 液發(fā)生顯色反應，1mol 的 L 可與 2mol 的 NaCQ 反應，說明 L 的分子結(jié)構(gòu)中含有 2 個酚羥基 和一個甲基，當兩個酚羥基在鄰位時，苯環(huán)上甲基的位置有 苯環(huán)上甲基的位置有 3 種，當兩個酚羥基在對位時， 苯環(huán)上甲基的位置有 1 種，滿足條件的 L 共有 6種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為 3 : 2 : 2 : 1 的結(jié)構(gòu)簡式為 (1)A 的分子式是 CzH，其結(jié)構(gòu)簡式是 _ 試劑 a 是 _ 。 (3) _ 反應的化學方程式： _ E 的分子式是 GHoQ。E 中含有的官

12、能團： _ 。 (5) 反應的反應類型是 _ 。 (6) 反應的化學方程式： _ IK CH2()CI2Cn2()CII(CH3)2 + II2O IK CH2 - f!-】、；濃硫酸 H2S5Q/HA CHCH=CHCQQC H2SC4/ 解析 1 該題可用逆推法，由咼分子 P 的結(jié)構(gòu)簡式和 A 的分子式為 C7H8,可以推出 D 2H.C1 CH, CIon J 1 人CH | r A U -EcuC Hi V ，由 C 可推出 B 為“，那 為 CHCH=CHcHQ化劑 CHCH=CHCO 5 , G 為 ；M，由 D 可推出 C 為 ： 么 A 應該為甲苯 CH, 。2 甲苯和濃硝酸在

13、濃硫酸催化作用下生成對硝基甲苯, CIIC1 以試劑 a 為濃硫酸和濃硝酸。3 反應C CIbOH 生成 D ,類似鹵代烴的水解。 CH； ECHCH士 -FCJKCH3)CJli 4 因 G 為 ：，由 G 可推出 F 為 CHCH=CCQQCH，所含的官能團為碳碳雙鍵、酯基。 COOC2 Hs，由 F 可推出 E 為 CIKC1LP CH4r (5)反應由 E(CH3CH=CC00C5生成 F ：,反應類型應為加聚反 -FCH(CH3) 應。6 反應是 F 1 1 ： 1 發(fā)生酸性條件的水解反應生成 CHS -FCH CHi I G . 和乙醇。7 乙烯和水在催化劑作用下加成生成乙醇，乙醇

14、氧化生成乙醛， OH OH I I 乙醛在題給信息的條件下反應生成 I二 I ： I h 11 i . I在濃硫酸加熱 條件下發(fā)生消去反應生成 CHCH=CHCHOCHCH=CHCH 在催化劑、氧氣加熱條件下發(fā)生催化 氧化生成 CHCH=CHCOQCHH=CHCO 和!乙醇發(fā)生酯化反應，即可得物質(zhì) E,合成路線為 OH GHOH SUCHCHOH - 八-:濃硫酸 CHCH=CHCHO化劑 CHCH=CHCO 濃0/ CHCH=CHCOOC 3. (2017 海南，18 H 當醚鍵兩端的烷基不相同時 (Ri 0- Rz, RM R )，通常稱其為“混醚”。 若用醇脫水的常規(guī)方法制備混醚，會生成許多副產(chǎn)物： R 0 出 Rz oH|酸 R 0 R + R 0 Ri + R2 0 R + H20 一般用 Williams。n反應制備混醚： RiX+ R2 ONa- R 0 R + NaX 某課外研究小 CHO 出 Na B + H2 回答下列問題： (1) 路線的主要副產(chǎn)物有 _ 、 _ R O R2+ R1 O R + R2 O R?+ HkO可知路線 I 兩種 醇發(fā)生分子間脫水生