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文檔簡介

1、催化裂化油漿的幾種綜合利用途徑1、用作道路瀝青改性劑。我國原油80%以上為石蠟基原油,不宜生產高等級瀝青。因此,利用煉油廠FCC油漿這一貧蠟富芳組分作改性劑,生產高等級道路瀝青的研究十分活躍。利用強化蒸餾即把油漿(強化劑)加入瀝青或渣油中,再進行減壓蒸餾,將飽和的、對瀝青質量不利的組分蒸出,而將對瀝青有利的組分留在瀝青中,可以生產出了優(yōu)質瀝青。金陵石化煉油廠將油漿經(jīng)糠醛抽提后,抽出油中高于490的餾分與半氧化瀝青和10號建筑瀝青調和,可得到100號甲、乙道路瀝青和60號道路瀝青。用催化油漿作改性劑(調合劑)調合高等級道路瀝青的實質是將油漿中對瀝青性質有益的組分加到瀝青中,使得瀝青的組成配伍合理

2、,從而提高瀝青的品質。催化油漿中的重芳烴組分可以作為優(yōu)良的道路瀝青調合組分以提高瀝青的品質。    2、用作丙烷脫瀝青的強化劑。減壓渣油和催化裂化油漿的性質相比,催化裂化油漿的密度大、粘度小、閃點低。丙烷脫瀝青的萃取過程是原料與丙烷在萃取塔內接觸,依靠密度差將脫瀝青油液與脫油瀝青液分離。因此,摻煉催化裂化油漿后使萃取塔的進料密度變大,粘度變小,有利于萃取過程的進行,提高脫瀝青油的收率。廣州石化公司在丙烷脫瀝青裝置上進行了工業(yè)試驗,摻兌催化油漿16.4%,在相同的脫瀝青條件下,脫瀝青油的收率增加了11%。這一技術的生產力很強,較之糠醛抽提工藝更易實現(xiàn)工業(yè)化。 

3、60;   3、用作橡膠軟化劑和填充油。橡膠軟化劑是橡膠加工過程中用以改善膠料性能的助劑,應用最廣泛的是石油系軟化劑。生膠中加入軟化劑,不僅能改善膠料的塑性,降低膠料的粘度和混煉時的溫度,縮短混煉時間,節(jié)省昆煉時的動力肖耗,而且能改善炭黑與其他配合劑的分散與混合,對壓延和擠出起潤滑作用,同時可降低硫化膠的硬度,提高硫化膠的抗張強度、伸長率、耐寒性等。FCC油漿密度和粘度大、芳烴和環(huán)烷烴含量高,與合成橡膠相容性好,因此適合于在丁苯、順丁、氯丁等合成橡膠及天然橡膠加工中使用,也適合于在載重輪胎、深色橡膠制品中應用。洛陽石化工程公司采用FCC重芳烴(FCCHA)制橡膠軟化劑。FC

4、CHA具有獨特的不飽和分子結構,芳烴含量高,與通用的SBR/BR橡膠極性相近,因此它與橡膠有良好的相容性,有利于炭黑分散,與膠料的摻混均勻性好,能完全滿足橡膠加工的要求,且使用FCCHA軟化劑具有相對分子質量大、閃點高、凝點低、不易凍結、使用方便等特點。    4、制取石油芳烴增塑劑。石油芳烴增塑劑與PVC樹脂的相容性好,易于塑化,電性能和機械性能較好,價格便宜,可降低PVC制品的價格等優(yōu)點,可用作輔助增塑劑,代替主增塑劑1/3使用。以芳烴為輔助增塑劑的PVC因性能好,不僅可作硬質、半硬質制品,還可作軟質制品,市場前景非常廣闊。   

5、 5、用作碳素纖維材料。碳素纖維材料是一種高強度、高韌性、耐熱、耐磨、耐腐蝕、耐輻射的新型材料,被廣泛應用于航空航天、軍工、醫(yī)療、文體用品等領域。而瀝青基碳纖維因其價格低,并且具有高強度,高模量的特點而倍受關注。目前,美國和日本在瀝青基碳素纖維開發(fā)方面取得了較好的成果。FCC油漿的基本結構是含有大量的2-4環(huán)芳烴,沸點主要集中在300-500的餾分。根據(jù)液相碳化生成中間相理論以及從分子間相互作用能推論,油漿體系的芳香性較大,中間相保持塑性的溫度區(qū)間較寬,易于獲得各向異性的易石墨化的顯微結構。因此,F(xiàn)CC油漿是制備碳素纖維材料的優(yōu)質原料之一。    6、用于生產針狀

6、焦。針狀焦又名優(yōu)質石油焦,是一種新型碳素材料。用它制成的碳素制品具有高結晶度,高純度,低燒蝕量,低熱膨脹系數(shù)等特點,因此被廣泛用于煉鋼、宇航等領域。根據(jù)針狀焦的成焦機理,生產針狀焦的原料必須滿足芳烴含量高(稠環(huán)大分子芳烴不在其內)、BMCI不小于120、雜質少、灰分金屬含量低等條件,并在熱轉化過程中具有較高的中間轉化溫度和較寬的中間相溫度范圍,能生成較大的中間相小球體。FCC澄清油中幾乎全都是帶短側鏈的芳烴,是生產針狀焦的最好原料。北京石油化工科學研究院與安慶石化廠合作,在安慶石化廠40萬t/a延遲焦化裝置上進行了工業(yè)試驗,以FCC澄清油和回煉油抽出油為原料,針狀焦收率可以達到40%。

7、0;   7、用于生產炭黑。炭黑是橡膠加工和油墨生產的重要原料。FCC油漿中重質芳烴含碳量高而雜質少,是制備炭黑的優(yōu)質原料。國外多采用FCC輕循環(huán)油、澄清油直接作為制備炭黑的原料,收率高且產品顆粒細,強度好,適宜做高級橡膠制品的填料。在冶金工業(yè)中做高級電爐的電極,可耐強烈的熱沖擊和較大的電流密度。    8、用作渣油強化蒸餾的添加劑。強化蒸餾是指將活性物質添加到原油或重油中,提高蒸餾撥出率。采用催化裂化油漿作活化劑,強化原油蒸餾,以提高輕質油收率和餾分總撥出率是目前頗受重視的研究課題之一,其發(fā)展方向令人關注。石油大學重油研究所將催化油漿加入到常

8、壓渣油中進行再蒸餾(強化蒸餾)。在常壓渣油中摻兌催化油漿,除了可以獲得與加入的油漿等量的餾分油之外,還可以獲得3%-4%(以常壓渣油為準)的餾分油。實驗結果表明,在相同的渣油百分比收率下,攙兌油漿后蒸餾,渣油的針入度增大。對相同針入度的渣油,摻兌油漿后的蒸餾渣油的延伸度增大。因此,常壓渣油摻兌催化油漿后進行減壓蒸餾,不僅可以提高減壓蒸餾的撥出率作為二次加工原料,而且還可以改善渣油的性質。    9、用作導熱油。導熱油是石油化工生產中的一種重要載熱體。目前,國內同類產品主要有北京燕山石油化工公司生產的YD系列導熱油,主要成分為四氫萘、甲基萘、二甲基聯(lián)苯等芳香烴化合物

9、,即3-4環(huán)的芳烴。YD型導熱油的實際閃點在110-140之間,其原料來源于催化柴油中的中質芳烴。催化油漿中提取的輕重芳烴可作為兩種標號導熱油產品。閃點在200-280之間,性能大大優(yōu)于國內同類產品。    此外,油漿可作為鑄造用光亮劑。芳烴瀝青是一種高亮碳材料,其光亮碳含量可以達到50%以上,為天然鑄造煤粉的7倍-15倍。經(jīng)洛陽拖拉機廠工藝材料研究所、山西榆次液壓件廠等大廠的工業(yè)澆鑄和清華大學的系統(tǒng)研究表明,它具有很好的抗粘效果,澆出的鑄件表面光潔,澆鑄過程中無刺激性氣味,大大降低了鑄件表面清理的勞動強度。鑄件質量優(yōu)良,是國內最好的抗粘沙材料,達到國際先進水平。

10、我國是鑄件生產大國,年產鑄件上百萬噸,由于使用芳烴瀝青價格較低,市場需求將會增大。另外,油漿還可以用作建筑用特種卷材溶劑等.催化油漿的用途目前催化油漿的用途主要有:1、焦化處理,但是據(jù)研究這樣可能造成產品分布變差。2、燃料油,怎樣處理其中的催化劑?3、外賣,價格較低不太合理。請問還有其他好的用途或處理方式嗎 催化裂化油漿深加工產品及應用前 言    催化裂化當今重質油輕質化最重要的加工手段之一。為了適應對輕質燃料油需求的增長和原油的重質化,提高原料的摻渣比,某些FCC裝置直接加工常壓渣油,還有一些FCC裝置開始摻煉減壓渣油。原料變重給FCC裝置帶來許多不利影響,特別是結焦和

11、結垢使裝置不能正常運行。為了防止裝置的結焦和結垢以及維持裝置的熱平衡,許多煉油廠采用此甩油漿的辦法解決這一矛盾。隨著原料不斷重質化,油漿的產量將進一步增加。因此,它的有效利用越來越受到人們的重視。    目前,國內的催化油漿一般作為廉價的重質燃料油出廠。為了取得催化油漿高附加值的產品,人們進行許多研究工作,確定油漿可以進行抽提并能進一步進行深加工。由于油漿含有30%50%的飽和烴,這部分飽和烴又是優(yōu)質的催化裂化原料;同時油漿中的芳烴達50%以上,芳烴是一種極有價值的化工產品,產品用途廣泛,市場前景廣闊。因此催化油漿作為廉價的重質燃料油燒掉是非??上У?,對其開發(fā)利用,將會給煉

12、油廠帶來良好的經(jīng)濟效益。工藝技術    中國在油漿利用方面的研究起步較晚,雖然經(jīng)過近幾年的試驗和研究,取得長足進展,但仍處于初級階段,仍需要加大科技力量的投入。由于催化裂化外甩油漿含有35%左右的飽和烴、50%左右的芳烴及膠質瀝青質,不同煉油廠FCC裝置的油漿性質見表1。經(jīng)過多年的研究和試驗,結果表明通過采用溶劑抽提工藝可以使油漿得到初步分離,分離后的蠟油是催化裂化的優(yōu)質原料,同時其抽出油含有大量的芳烴(90%左右)通過進一步深加工精制,可制得高附加值的芳烴,從而使油漿得到充分的綜合利用。14表1    FCC外甩油漿主要成分組成,wt% 大慶煉化公司

13、石家莊煉油廠 勝利煉油廠 九江煉油廠 飽和烴        36.5                28.3                33.68              38.5 芳香烴      &#

14、160;  60.1                 34.2              52.48               53.6 膠質、瀝青質   3.4         

15、;          37.5               13.94                 7.9 密度,g/cm3    1.0082            1.013    

16、          1.0046            1.025         在其加工工藝上,其油漿抽提工藝技術已基本成熟。目前洛陽石油化工研究院采用雙溶劑(主溶劑為糠醛)進行工業(yè)生產,取得了成功。山東廣饒石化集團股份公司與石油大學(北京)合作采用N-甲基-2吡咯烷酮混俁液抽提工藝獲得了非常好的效果,產品投入市場后取得很好的經(jīng)濟效益。油漿抽提工藝特點    采用雙溶劑抽提工藝。為了

17、避免第二溶劑帶水影響抽提效果,采用了兩個溶劑分離罐進一步分離溶劑的措施。重質混合芳烴的精制    油漿抽提后汽提出油,即重質混合芳徑,用途狹窄,質量低下,產品附加值低。一般作為橡膠行業(yè)的軟化劑,由于其質量較差,可采和精制工藝反它進一步深加工并分離為數(shù)種產品,不但增加了產品的種類,提高了產品的質量,其用途更廣泛,而且可增加企業(yè)的經(jīng)濟效益?;旌戏紵N的分離工藝較為容易,通過減壓分離和產品精制方法,使重質混合芳烴進一步分離,得到不同餾份的產品。油漿深加工后主要產品如下:抽余油優(yōu)質蠟油。芳烴1#500的芳烴油(輕質芳烴)。芳烴2#500545的芳烴油(重質芳烴)。芳烴瀝青。重質芳烴橡

18、膠助劑(精制后的重質芳烴或抽提后的混合芳烴),主要用作軟化劑和橡膠填充油。導熱油等。產品應用及市場    油漿分離后的產品用途較為廣泛,芳烴是一種極有價值的化工產品,能夠進一步深加工生產附加值更高的產品。同時芳烴作為聚氯乙烯增塑劑、導熱油、橡膠軟化劑使用價格便宜,質量優(yōu)良,市場需求量將不斷擴大,其市場應用前景非常廣闊。各種產品應用及市場情況如下:優(yōu)質蠟油    該產品質量優(yōu)于減壓蠟油,它的蠟含量高,重金屬含量很少,生焦量低(3%左右),干氣產率低,幾乎不產生油漿,是理想的催化裂化原料。    芳烴1#、芳烴2#用途  

19、60; 作為聚氯乙烯(PVC)增塑劑    芳烴1#、芳烴2#單獨或混合均可以作為PVC的增塑劑。    PVC為五大通用樹脂之一,其增塑劑在中國有廣泛的市場。目前,中國外PVC主增塑劑為酯類化俁物(鄰苯二甲酸二辛酯DOP和鄰苯二甲酸二丁酯BOP),該產品原料貴,生產工藝復雜,成本高,現(xiàn)售價在60008000元/t之間。中國PVC樹脂總生產能力約為1.5Mt/a。實際產量近1.2Mt/a,中國增塑劑每年需用量約500kt。    芳烴1#、芳烴2#作為增塑劑使用,早在1987年由北京市塑料工業(yè)學校做過試驗,在“石油芳烴增塑劑配方實驗”

20、的小結中肯定地指出:“石油芳烴的加工性能好,但是增塑效率低,低溫性能、加熱損失性較差,不宜做PVC主增塑劑,但是輔助增塑劑,代替主增塑劑1/3使用”。鑒于價格較低,用于PVC中作輔助增塑劑使用,市場前景非常廣闊。作為導熱油    導熱油是石油化工生產中一種重要的載熱體。目前,中國同類產品主要為北京燕山石化公司生產的YD系列導熱油產品(YD-300、YD-340)。主要組成是:四氫萘、甲基萘、二甲基聯(lián)苯等芳香烴化合物,即34環(huán)的芳烴。YD型導熱油的實際閃點在110140之間,其原料來源于催化柴油中的中質芳烴。本項目所生產的芳烴1#、芳烴2#可作為兩種標號的導熱油產品。閃點在2

21、00280之間,性能大大優(yōu)于中國同類產品。芳烴瀝青    芳烴瀝青和中國現(xiàn)有的瀝青(有一定的質量要求)調各后,可生產高等級道路石油瀝青,具有優(yōu)良的綜合性能,是建設高速公路不可缺少的基本材料。目前,中國有許多高速公路需要建設,對高等級道路瀝青的需求十分迫切。但是,中國受原油性質的限制,特別是在新的產品質量標準中,對蠟的含量提出了明確要求(2%,3%),中國煉油廠基本上無法生產高等級道路石油瀝青。為了緩解供需矛盾,1999年中石化總公司已決定通過進口特定的原油,經(jīng)中國煉油廠加工生產高等級道路石油瀝青。但問題是:將進口國外石油產品為成進品國外特定的原油,無法產足國內;這種特定的進

22、口原油,對于生產其它石油產品并不是優(yōu)良的原料,經(jīng)煉廠加工后,其收率和產品質量均不如國內原油,也不如其客觀存在進口原油。為此,可利用芳烴瀝青與國產半氧化瀝青調和生產“高等級道路石油瀝青”的新工藝。該工藝利用芳烴瀝青中瀝青質含量高、基本得到高等級道路石油瀝青,填補中國空白。橡膠軟化劑    目前,中國橡膠總產量在850kt/a以上(含合成橡膠400kt/a),進品250kt/a左右,需橡膠助劑(包括操作油和填充油)150kt/a左右。在橡膠工業(yè)用原材料中,軟化劑的消耗量僅次于生膠和炭黑。重質芳烴作為橡膠軟化劑,經(jīng)測試評定,完全能替代目前橡膠行業(yè)中普遍使用的10#機油和30#機油

23、。芳烴軟化劑具有與橡膠相容性好,加工性能良好,拉伸強度訓及磨耗低等優(yōu)異的物理機械性能。它的價格將會低于10#機油和30#機漬。目前天津大港石油管理局煉油廠和上海煉油廠已能少量生產芳烴軟化劑,但滿足不了橡膠工業(yè)的需要。估計至少還缺口50kt/a芳烴軟化劑。同時芳烴軟化劑在橡膠工業(yè)上的大量應用,對中國石油軟化劑的規(guī)格化、系列化、標準化工作。具有十分重要的意義。其它用途   以下產品這里只作介紹,產品尚待開發(fā),作為一處新產品、可填補中國國內空白,具有一定的意義。  建筑用特種卷材溶劑    特種卷材是一種新興建筑材料,它以橡膠、瀝青為主材料

24、,用溶劑溶解后刷于載布上制成防水材料,代替原牛氈紙。該建材關鍵的原材料是溶劑,但目前所用溶劑均不理想,與橡膠、瀝青不能互溶,橡膠軟化劑則為較理想的溶劑。鑄造用光亮劑    芳烴瀝青是一種高亮碳材料,其光亮碳含量可達50%以上,為天然鑄造煤粉的715倍。以洛陽拖拉機廠工藝材料研究所、山西榆次液壓件廠等大廠的工業(yè)澆鑄,和清華大學的系統(tǒng)研究表明:它具有很好的抗粘沙效果,澆出的鑄件表面光潔,澆鑄過程中無刺激性氣味,大大降低鑄件表面清理的勞動強芳。鑄件質量優(yōu)良,是中國最好的抗粘沙材料,達到國際先進水平。中國是鑄件生產大國,年產鑄件上百萬噸,由于使用芳烴瀝青價格較低,市場需求將會加大。生產中強級

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