化妝品中揮發(fā)性有機溶劑的檢驗方法研討

1、附件3：化妝品中揮發(fā)性有機溶劑的檢驗方法1 范圍本方法規(guī)定了測定化妝品中15種揮發(fā)性有機溶劑的頂空-氣相色譜法。本方法適用于發(fā)膠、啫哩水、摩絲、爽膚水、祛痘水、精華露、洗發(fā)水、沐浴露、祛斑霜及指甲油等不同基質的化妝品中15種揮發(fā)性有機溶劑的含量測定。本方法所指的15種揮發(fā)性有機溶劑為二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烯、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、乙苯、間、對-二甲苯、苯乙烯、鄰-二甲苯和異丙苯。本方法的檢出限和定量下限以3倍空白噪音和10倍空白噪音相對應的量或濃度表示。本方法中各種揮發(fā)性有機溶劑的檢出限、定量下限及取1g樣品時的檢出濃度、最低定量濃度見表

2、1。表1 15種揮發(fā)性有機溶劑的檢出限、定量下限、檢出濃度和最低定量濃度物質名稱檢出限（ng）定量下限（ng）檢出濃度（mg/g）最低定量濃度（mg/g）二氯甲烷582000.582.01，1-二氯乙烷431500.431.51，2-二氯乙烯321100.321.1三氯甲烷401400.401.41，2-二氯乙烷612000.612.0苯10350.103.5三氯乙烯311100.311.1甲苯11400.110.4四氯乙烯682700.682.7乙苯9300.090.3間、對-二甲苯12400.120.4苯乙烯20700.200.7鄰-二甲苯15500.150.5異丙苯10350.100.3

3、52 原理樣品用水稀釋，經(jīng)頂空處理達到氣-液平衡后進樣，用具有氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀進行分析，以保留時間定性，峰面積外標法定量。3 試劑3.1 甲醇，色譜純。3.2 氯化鈉，分析純：550烘2h3h。3.2 15種揮發(fā)性有機溶劑標準品：二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烯、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、三氯乙烯、甲苯、四氯乙烯、乙苯、間、對-二甲苯、苯乙烯、鄰-二甲苯、異丙苯（均為色譜純）。3.4 15種揮發(fā)性有機溶劑標準溶液：分別稱取15種揮發(fā)性有機溶劑標準品各10mg（精確至0.1mg），分別置于已加少量甲醇的10mL容量瓶中，待溶解完全后用甲醇定容。配成如表2所示濃度的

4、標準儲備溶液單標，再取各標準儲備溶液單標適量，用水稀釋配成混合標準使用溶液和標準系列。表2 15種揮發(fā)性有機溶劑的標準儲備溶液濃度及標準系列濃度物質名稱儲備溶液濃度（mg/L）使用溶液濃度（mg/L）標準系列濃度（mg/L）二氯甲烷10001000.10.30.50.71.01，1-二氯乙烷1000.10.30.50.71.01，2-二氯乙烯1000.10.30.50.71.0三氯甲烷1000.10.30.50.71.01，2-二氯乙烷1000.10.30.50.71.0苯200.020.060.10.140.2三氯乙烯1000.10.30.50.71.0甲苯1000200.020.060.1

5、0.140.2四氯乙烯1000.10.30.50.71.0乙苯200.020.060.10.140.2間、對-二甲苯200.020.060.10.140.2苯乙烯200.020.060.10.140.2鄰-二甲苯200.020.060.10.140.2異丙苯200.020.060.10.140.24 儀器4.1 氣相色譜儀，具氫火焰離子化檢測器，分流/不分流進樣口，配色譜工作站。4.2 自動頂空裝置，或超級恒溫水浴鍋（控溫精度0.5）和氣密針。4.3 頂空瓶：20mL，配聚四氟乙烯密封蓋，帶刻度。使用前于120烘烤2h3h。4.4 十萬分之一電子天平。5 分析步驟5.1 樣品預處理對于易溶于水

6、的樣品，稱取樣品約1.0g（精確至1mg）于100mL具塞刻度管中，加水至刻度，混勻，此溶液作為待測樣液備用；對于難溶于水的樣品，直接稱取樣品約0.1g（精確至1mg）于已加1.0g氯化鈉的頂空瓶中，加水至10mL后立即蓋上瓶蓋輕輕搖勻，作為待測樣液。5.2 測定5.2.1 色譜及頂空參考條件色譜柱：DB-1，30m×0.32mm I.D.，0.25mm；或選用同等極性的彈性石英毛細管柱。氮氣流速：45.0mL/min；氫氣流速：40.0mL/min；空氣流速：450mL/min。分流比：10:1。柱流量：1.0mL/min。檢測器：氫火焰離子化檢測器。溫度：進樣口溫度180；檢測器

7、溫度200；柱溫35（5min），5 /min升至120，再以30 /min升至220（5min）。頂空條件：水浴溫度：60；平衡時間：30min；進樣體積：60L。5.2.2 校準曲線的制備在設定色譜條件下，分別準確吸取揮發(fā)性有機溶劑標準系列溶液（3.3）10.0mL于已加1.0g氯化鈉的頂空瓶內(nèi)，立即蓋上瓶蓋輕輕搖勻，置于60水浴平衡30min。取氣液平衡后的液上氣體60L注入氣相色譜儀進行分析。根據(jù)標準系列質量濃度和峰面積，繪制校準曲線。5.2.3 樣品測定在設定色譜條件下，取待測樣液10.0mL于已加1.0g氯化鈉的頂空瓶內(nèi)，立即蓋上瓶蓋輕輕搖勻，置于60水浴中平衡30min。用氣密針

8、取待測樣品溶液氣液平衡后的液上氣體60L注入氣相色譜儀，進行分析。色譜圖檢出的物質，經(jīng)與該物質的標準質譜圖比較確證后，根據(jù)峰面積，從校準曲線上查得相應組分的質量濃度。5.3 空白試驗除不稱取樣品外，按以上步驟進行。5.4 平行試驗按以上步驟，做兩份樣品的平行測定。6 結果計算 r ´ Vw（揮發(fā)性有機溶劑）= m式中：w（揮發(fā)性有機溶劑） 樣品中揮發(fā)性有機溶劑的質量分數(shù)，mg/g；r 從校準曲線上查得的測試溶液中揮發(fā)性有機溶劑的質量濃度，mg/L；V 樣品定容體積，mL；m 樣品取樣量，g。7 色譜圖圖1 15種揮發(fā)性有機溶劑標準色譜圖1：二氯甲烷（1.801min）；2：1，1-二

9、氯乙烷（2.008min）；3：1，2-二氯乙烯（2.197min）；4：三氯甲烷（2.289min）；5：1，2-二氯乙烷（2.516min）；6：苯（2.790min）；7：三氯乙烯（3.380min）；8：甲苯（5.120min）；9：四氯乙烯（6.734min）；10：乙苯（8.726min）；11：間、對-二甲苯（9.117min）；12：苯乙烯（9.776min）；13：鄰-二甲苯（9.946min）；14：異丙苯（11.313min）8 陽性結果的確認對于測定過程中有陽性結果的樣品，建議用氣相色譜-質譜法確認。8.1 氣相色譜-質譜參考條件色譜柱：DB-1，30m×0.32mm I.D.，0.25mm；或選用同等極性的彈性石英毛細管柱。柱溫：初始溫度35，保留5min，然后以5 /min的速度升至120，再以30/min的速度升至220，保留5min；進樣口溫度180，離子源溫度230，接口溫度230，分流比：10:1，柱流量：1.5mL/min，恒流模式，選擇離子檢測。8.2 質譜參考特征離子表3 15種揮發(fā)性有機溶劑的質譜參考特征離子物質名稱特征離子（m/z）二氯甲烷49,84,861，1-二氯乙烷63,65,831，2-二氯乙烯61,96,98三氯甲烷83,85,871，2-二氯乙烷49,62,98苯77,7