熱點應用技術探討PPT學習教案

1、會計學1熱點應用技術探討熱點應用技術探討第1頁/共45頁第2頁/共45頁環(huán)境監(jiān)測的主要樣品類型 水體樣品地表水，飲用水，廢水和海水土壤，淤泥和沉積物植物材料樹葉，蔬菜葉大氣顆粒第3頁/共45頁建設部新頒布城市供水水質標準，并于建設部新頒布城市供水水質標準，并于20052005年年6 6月月1 1日起開始在我國正式實施。日起開始在我國正式實施。相比相比19851985年前制定的國家水質標準，當時僅規(guī)定了年前制定的國家水質標準，當時僅規(guī)定了3535項水質項目。項水質項目。20012001年，衛(wèi)生部以生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范名義頒布了年，衛(wèi)生部以生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范名義頒布了3434項常規(guī)檢驗項目，項常規(guī)檢

2、驗項目，6262項非常規(guī)檢驗項目。項非常規(guī)檢驗項目。這次建設部城市供水水質標準遵循這次建設部城市供水水質標準遵循“不低于衛(wèi)生部的標準并盡量與之協(xié)調不低于衛(wèi)生部的標準并盡量與之協(xié)調”的原則，將常規(guī)檢驗項目增加到的原則，將常規(guī)檢驗項目增加到4242項，非常規(guī)檢驗項目也達到項，非常規(guī)檢驗項目也達到5959項，同時對一些原有項目調高了標準。項，同時對一些原有項目調高了標準。第4頁/共45頁GB5749-85國家生活飲用水衛(wèi)生標準 CJ/T 206-2005城市供水水質標準一般化學指標一般化學指標鐵 0.3 mg/L 鋁（新增加）0.2 mg/L錳 0.1 mg/L銅1.0 mg/L銅1.0 mg/L鐵

3、 0.3 mg/L 鋅1.0 mg/L錳 0.1 mg/L鋅1.0 mg/L毒理學指標毒理學指標砷硒 汞 鎘 鉻（六價） 鉛 銀 0.05 mg/L 0.01 mg/L 0.001 mg/L 0.01 mg/L 0.05 mg/L 0.05 mg/L 0.05 mg/ L砷硒 汞 鎘 鉻（六價） 鉛 0.01 mg/L 0.01 mg/L 0.001 mg/L 0.003 mg/L 0.05 mg/L 0.01 mg/L 第5頁/共45頁水體樣品中Al的石墨爐分析石墨爐測鋁要注意的幾個問題：石墨爐測鋁要注意的幾個問題：1、空白：鋁在自然環(huán)境中無處不在，在取樣、貯存和樣品處理過、空白：鋁在自然環(huán)

4、境中無處不在，在取樣、貯存和樣品處理過程中要避免污染。經檢查發(fā)現，大部分的污染來自于容器和試劑程中要避免污染。經檢查發(fā)現，大部分的污染來自于容器和試劑。特別是聚乙烯的塑料容器，。特別是聚乙烯的塑料容器，Al的污染特別嚴重，其次是硝酸，的污染特別嚴重，其次是硝酸，經亞沸蒸餾后用石英器皿儲存?？梢杂媒泚喎姓麴s后用石英器皿儲存。可以用Na2EDTA來清洗塑料器皿來清洗塑料器皿。2、發(fā)射效應：、發(fā)射效應：Al在在2500原子化時會發(fā)射干擾，特別是在高濃度原子化時會發(fā)射干擾，特別是在高濃度時產生倒峰現象，所以要檢查空心陰極燈的發(fā)射能量，選用小的時產生倒峰現象，所以要檢查空心陰極燈的發(fā)射能量，選用小的狹縫

5、，或者適當降低原子化溫度狹縫，或者適當降低原子化溫度3、氯離子干擾：在氯離子的存在下，會形成三氯化鋁，在低溫時、氯離子干擾：在氯離子的存在下，會形成三氯化鋁，在低溫時揮發(fā)損失，特別是高氯酸介質，幾乎完全抑止了鋁的信號揮發(fā)損失，特別是高氯酸介質，幾乎完全抑止了鋁的信號4、保護氣體：只能用氬氣，不能用氮氣，鋁和氮形成穩(wěn)定的鋁氰、保護氣體：只能用氬氣，不能用氮氣，鋁和氮形成穩(wěn)定的鋁氰化物化物第6頁/共45頁水體樣品中Al的石墨爐分析5、使用基體改進劑，如硝酸鎂或者氯化鈀，可以將灰化溫度提高、使用基體改進劑，如硝酸鎂或者氯化鈀，可以將灰化溫度提高到到1700以上而沒有損失以上而沒有損失6、酸的使用：存

6、在硝酸的情況下，可以提高、酸的使用：存在硝酸的情況下，可以提高Al的吸光度的吸光度7、石墨管的選擇：使用熱解涂層或者、石墨管的選擇：使用熱解涂層或者ELC石墨管，比普通石墨管石墨管，比普通石墨管靈敏度高約靈敏度高約30。第7頁/共45頁石墨爐測水中鋁第8頁/共45頁海水中Pb/Cd/Cr等重金屬檢測Pb等重金屬元素在原子化過程中，海水中等重金屬元素在原子化過程中，海水中NaCl等氯化物產生強烈等氯化物產生強烈的背景干擾，這是海水分析的主要難度的背景干擾，這是海水分析的主要難度1、通過化學前處理，如、通過化學前處理，如KI-MIBK萃取萃取Pb等重金屬，或者離子交換等重金屬，或者離子交換樹脂分離

7、樹脂分離NaCl，然后用石墨爐測定然后用石墨爐測定2、使用基體改進劑，、使用基體改進劑，1）硝酸銨和磷酸二氫銨，提高灰化溫度）硝酸銨和磷酸二氫銨，提高灰化溫度 2）有機基體改進劑，如酒石酸、）有機基體改進劑，如酒石酸、VC，使使Cd和和Pb分別在分別在900和和1200原子化，使原子化信號前移，有原子化，使原子化信號前移，有效地海水背景分開效地海水背景分開第9頁/共45頁海水中Pb/Cd/Cr等重金屬檢測使用平臺石墨管可以抑止使用平臺石墨管可以抑止NaCl背景干擾，用普通石墨管背景干擾，用普通石墨管0.2%的的NaCl背景可達背景可達2Abs，而如果用平臺石墨管可降低背景至而如果用平臺石墨管可

8、降低背景至0.40.5Abs平臺石墨管背景信號延時和抑止，Cd峰變寬成對稱普通石墨管背景信號Cd的信號重疊，Cd峰有干擾第10頁/共45頁土壤和沉積物中Cd的測定用于土壤中主量的氧化物，如氧化鋁、氧化鈣和氧化鎂等對石墨爐測定鎘有嚴重的信號抑止。要使用磷酸二氫銨作為基體改進劑，并用標準加入曲線法，可獲得比較滿意的結果。在樣品處理中發(fā)現用王水處理與三酸（硝酸、氫氟酸和高氯酸）處理結果一致。第11頁/共45頁第12頁/共45頁食品安全的主要樣品類型 食品及食品原料食品添加劑食品包裝材料第13頁/共45頁食品分析前處理技術是關鍵 食品和飲料中含有大量的碳水化合物和有機蛋白質，測定食品中的金屬元素，首先

9、要破壞有機物質。干法灰化過硫酸銨干法灰化高壓密閉消解濕法消解這些方法適合于不同類型的樣品第14頁/共45頁調味料中鉛/鎘的測試采用火焰法測試調味料中鉛和鎘，由于含有大量的NaCl，火焰呈紅黃色產生嚴重的背景干擾分別用217.0nm和283.3nm對鉛進行測試，發(fā)現結果不一致，217.0nm測得的結果偏低，特別是鉛含量很低的情況下。用標準樣品試驗，發(fā)現283.3nm比較準確，原因是用氘燈扣NaCl背景，當背景值較高時，有背景過?，F象，而283.3nm沒有此現象由于取樣量較大，鹽份很高，連續(xù)測樣會產生毛細管堵塞現象，可以使用火焰峰高測量，微量瞬間測定，樣品間清洗時間延長的方法來解決。味精和醬油中的

10、鉛測定，還是要用石墨爐，使用硝酸銨作基體改進劑第15頁/共45頁食品包裝材料分析 鋁制材料和陶瓷制材料食品容器中鉛、鎘、砷的分析一般采用煮沸的4醋酸浸泡容器24小時，然后用火焰法測鉛和鎘，用氫化物測砷第16頁/共45頁食品和食品原料乳粉中鉀、鈉、鈣、鎂、鋅、鐵、銅和錳的測定精確稱取5.0000g樣品于坩堝中，在電爐上微火炭化至不發(fā)煙，再移入高溫爐中升溫至490使樣品灰化成白色灰燼。如果有黑色炭粒，冷卻后，則滴加少許1:1的硝酸濕潤。在電爐上小火蒸干后，再移入490高溫爐中繼續(xù)灰化成白色灰燼，取出，冷卻至室溫，加1:4的鹽酸5mL，在電爐上加熱使灰燼充分溶解，冷卻到室溫后，移入50mL容量瓶中，

11、用去離子水定容，同時處理一個空白樣品。鉀、鈉、鈣、鎂要加入鑭鹽作為消電離劑和釋放劑鐵、錳、銅、鋅的火焰靈敏度較高，因此要旋轉燃燒器減少光程來提高線性范圍，另外鐵、錳要盡可能使用小的通帶，用氘燈背景校正第17頁/共45頁第18頁/共45頁痕量的有毒重金屬元素Pb, As, Cd, Se 全血血清/血漿尿液組織肝，腎類軟組織毛發(fā)/指甲骨頭/牙齒人體中主量元素 Na, K, Ca, Mg，Fe，Cu第19頁/共45頁ElementWhole BloodSerumUrine (per 24 h) Commentsmol/Lg/Lmol/Lg/LmolgAl 0.4 10 0.5 15As 0.13 1

12、0 0.13 10Cd 0.027 3Non-smoker 0.054 6SmokerCr 0.010 0.5 0.005 0.25Cu3 - 11200 - 700Baby11 - 20700 - 1300 0.9 60AdultPb 0.5 100 0.1 10Hg 0.02 4 0.05 10Blank = not normally measured第20頁/共45頁ElementWhole BloodSerumUrine (per 24 h) Commentsmol/Lg/Lmol/Lg/LmolgAu2.54 - 10.15 0.5 - 2.0 1.52 - 10.15 0.3 -

13、2.0 Gold therapyLi400 - 800Therapy800 - 1200Acute maniaMg1000 - 7000650 - 1000Ni0.002 - 0.02 0.1 - 1.3 0.008 - 0.10.5 - 0.6Se0.44 - 1.4335 - 113 0.38 300.89 - 1.6570 - 130Zn11 - 24700 - 16004.5 - 9300 - 600第21頁/共45頁石墨爐直接測定全血中鉛。使用磷酸胺、Triton X-100和硝酸作為稀釋劑和基體改進劑。使用四線氘燈背景糾正。1、稀釋劑的選擇，使用0.1%HNO3和0.5% Trit

14、on X-100作為稀釋劑，根據含量稀釋510倍，以0.2% m/v磷酸氫二胺 作為基體改進劑2、石墨爐條件的選擇灰化溫度700800原子化溫度12001300分別要217.0nm和283.3nm的灰化/原子化曲線第22頁/共45頁3、自動進樣器，采用慢提取，慢注射。使用0.5% v/v甲醇、0.1% m/v Triton X-100和0.1% v/v硝酸作為自動進樣器清洗液消除粘滯物。也可以3滴苯酚來清洗4、使用0.1%硝酸水溶液作標準曲線與血樣基體匹配標準曲線的結果接近試樣標曲的斜率水溶液0.0090低鉛血0.0089中鉛血0.0085高鉛血0.0076第23頁/共45頁5、回收率試驗，標

15、準樣品校對和QC質控樣品校對第24頁/共45頁石墨爐測定尿液中鉛。使用磷酸氫二銨、硝酸作為稀釋劑和基體改進劑，采用背景糾正。1、尿樣用硝酸酸化PH2，4以下冷藏。使用時以0.1%HNO3和1%m/v磷酸氫二胺稀釋12倍，直接用石墨爐測試2、石墨爐條件的選擇灰化溫度800900原子化溫度14001500第25頁/共45頁3、背景校正方式比較4、回收率試驗試樣氘燈標曲斜率塞曼標曲斜率水溶液0.00340.0028尿液0.00320.0028第26頁/共45頁第27頁/共45頁第28頁/共45頁無鉛汽油中鉛的測定（火焰原吸法）汽油中的鉛方法原理：試樣用MIBK稀釋后使鉛烷化合物穩(wěn)定在碘和季銨鹽中，使

16、用 空氣-乙炔火焰原子吸收法測定鉛。樣品前處理：移取5.0mL 油樣到50mL容量瓶中并加入40mL MIBK, 混勻. 加入0.1mL 碘/甲苯溶液并且搖勻大約1分鐘，加入5.0mL 1% v/v Aliquat 336(氯化三辛酰甲基銨)/MIBK溶液，搖勻后用MIBK定容. 試樣待測. 分析條件：Pb 測定波長283.3nm, 通帶0.5nm, 采用氘燈背景校正第29頁/共45頁汽油中的鉛1、燃燒器積碳和火焰條件：由于有機直接進樣使得空氣-乙炔火焰的狀態(tài)發(fā)生變化，火焰發(fā)紅，而且長時間測定會在燃燒器縫中積碳。通過在氣路中加輔助空氣甚至加氧來改變火焰條件。2、耐有機進樣組件改良的霧化室與燃燒

17、器的接口，以及特殊的O型圈，防止有機溶劑對霧化室的腐蝕，有機溶劑將使普通的塑料排廢管膨脹變形，發(fā)生溶液泄漏，因此必須要改成專用PTFE的耐有機管。第30頁/共45頁燃料油中的釩測定原理：(1)稱取0.3g 燃料油樣品用硝酸和過氧化氫溶解，采用微波消解系統(tǒng)。(2)或者稱取2-4g試樣于石英坩鍋中，在電熱板上加熱點燃炭化后，在馬福爐中600左右灰化1小時，冷卻后用HCl提取。消解后的試樣溶液用石墨爐原子吸收法測定，使用ELC長壽命石墨管，并且采用氘燈背景校正。第31頁/共45頁石墨爐測催化劑中鎳第32頁/共45頁第33頁/共45頁歐盟“RoHS”指令對重金屬測試要求歐盟2003年12月推出咨詢文件

18、，列出濃度上限建議： 相同材質所含的鉛（Pb）、汞（Hg）、六價鉻（Cr6+）、最高濃度不得超過重量的0.1% 相同材質所含的鎘（Cd），最高濃度不得超過重量的0.01%歐盟將在2006年7月1日開始正式實施“ROHS”指令，屆時使用或含有鎘（Cd）、鉛（Pb）、汞（Hg）、六價鉻（Cr6+）等四種重金屬，以及多溴聯苯（PBB）、多溴二苯醚（PBDE）作為阻燃劑的電子電器產品將不允許進入歐盟市埸 第34頁/共45頁塑膠樣品中Pb和Cd的測定將塑料樣品剪碎成2*2mm大小，稱取0.25g，精確至0.0001g樣品放入燒杯中加入40mlHNO3，蓋上表面皿，放在200的電熱板上加熱，直到溶液濃縮至

19、10ml（約4小時），取下燒杯冷卻，加入5mlH2O2放在電熱板上加熱，直至反應完全（泡沫消失）。重復此步驟。將溶液濃縮至10ml，冷卻，加入5mlHCl放在電熱板上加熱，直至溶液濃縮至10ml。冷卻。將溶液過濾，以去離子水定容至25ml，用火焰原吸參照EPA3050b的樣品處理方法第35頁/共45頁火焰法測定火焰法測定Pb和和Cd的線性的線性塑膠樣品中Pb和Cd的測定第36頁/共45頁塑膠樣品中Hg的氫化物測定參照EPA3052微波消解法處理樣品稱取 100mg 經機械處理的塑料樣品于 PTFE-TFM消解罐中. 加入5ml HNO3, 1.5ml 50%HBF4 溶液， 1.5ml 30%H2O2 和1ml water ，采用高壓微波消解參考程序:Step Time (min) Power output (watt) Pressure limited to (hPa)1 5 400 352 5 600 353 12 800 354 20 800 405 3 500 40通風通風 20 0 -第37頁/共45頁塑膠樣品中Hg的氫化物測定VP100氫化物測汞的條件，靈敏度與酸度、還原劑濃度以