武漢大學(xué)分析化學(xué)總結(jié)(共8頁)

1、1. 絕對誤差：測量值與真實值之間的差值，即 Ea=x-xT ,誤差越小，表示測量值與真實值越接近，準(zhǔn)確度越高；反之，誤差越大，準(zhǔn)確度越低.當(dāng)測量值大于真實值時，誤差為正值，表示測定結(jié)果偏高；反之，誤差為負(fù)值，表示測定結(jié)果偏低.相對誤差：指絕對誤差相當(dāng)于真實值的百分率，表示為：Er=EaxT×100%=x-xTxT×100% ,相對誤差有大小，正負(fù)之分.2. 偏差（d）表示測量值（x）與平均值（x）的差值：d=x-x .平均偏差：單次測定偏差的絕對值的平均值：d=1nd1+d2+dn=1ni=1n|di|單次測定結(jié)果的相對平均偏差(dr)為：dr=dx×100%

2、.3. 單次測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差的表達(dá)式是：s=i=1n(xi-x)2n-1相對標(biāo)準(zhǔn)偏差亦稱變異系數(shù)：RSD=sr=sx×100% .4. 精密度偏差偶然誤差增加平行實驗次數(shù) d,s,RSD 準(zhǔn)確度誤差系統(tǒng)誤差針對產(chǎn)生的途徑減免 Ea,Er5. 設(shè)測量值為A,B,C,其絕對誤差為EA,EB,EC,相對誤差為EAA,EBB,ECC,標(biāo)準(zhǔn)偏差為sA,sB,sC,計算結(jié)果用R表示，R的絕對誤差為ER，相對誤差為ERR，標(biāo)準(zhǔn)偏差為sR.系統(tǒng)誤差的傳遞公式加減法：若分析結(jié)果的計算公式為R=A+B-C,則ER=EA+EB-EC. 如果有關(guān)項有系數(shù)，例如R=A+mB-C，則為ER=EA+mEB-EC .

3、乘除法：若分析結(jié)果的計算公式R=ABC，則ERR=EAA+EBB-ECC,如果計算公式帶有系數(shù)，如R=mABC,同樣可得到ERR=EAA+EBB-ECC . 即在乘除運算中，分析結(jié)果的相對系統(tǒng)誤差等于各測量值相對系統(tǒng)誤差的代數(shù)和.指數(shù)關(guān)系：若分析結(jié)果R與測量值A(chǔ)有如下關(guān)系R=mAn,其誤差傳遞關(guān)系為ERR=nEAA，即分析結(jié)果的相對系統(tǒng)系統(tǒng)誤差為測量值的相對系統(tǒng)誤差的指數(shù)倍.對數(shù)關(guān)系：若分析結(jié)果R與測量值A(chǔ)有下列關(guān)系R=mlgA，其誤差傳遞關(guān)系式為ER=0.434mEAA.隨機誤差的傳遞，隨機誤差用標(biāo)準(zhǔn)偏差s來表示最好，因此均以標(biāo)準(zhǔn)偏差傳遞.加減法：若分析結(jié)果的計算是為R=A+B-C,則sR2

4、=sA2+sB2+sC2.即在加減運算中，不論是相加還是相減，分析結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方（稱方差）都等于各測量值的標(biāo)準(zhǔn)差平方和.對于一般情況，R=aA+bB-cC,應(yīng)為sR2=a2sA2+b2sB2+c2sC2.乘除法：若分析結(jié)果的計算式為R=ABC，則sR2R2=sA2A2+sB2B2+sC2C2,即在乘除運算中，不論是相乘還是相除，分析結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方等于各測量值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方之和.若有關(guān)項有系數(shù)，例如R=mABC，其誤差傳遞公式與上式相同.指數(shù)關(guān)系：若關(guān)系式為R=mAn，可得到(sRR)2=n2(sAA)2或sRR=nsAA.對數(shù)關(guān)系：若關(guān)系式為R=mlgA,可得到sR=0.

5、434msAA.6. 如果分析結(jié)果R是A,B,C三個測量數(shù)值相加減的結(jié)果，例如R=A+B-C,則極值誤差為|ER|max=EA+EB+|EC|,即在加減法運算中，分析結(jié)果可能的極值誤差是各測量值絕對誤差的絕對值加和.如果分析結(jié)果R是A,B,C三個測量數(shù)值相乘除的結(jié)果，例如R=ABC，則極值誤差為ERRmax=EAA+EBB+ECC,即在乘除運算中，分析結(jié)果的極值相對誤差等于各測量值相對誤差的絕對值之和.7. 有效數(shù)字問題. 在分析化學(xué)中常遇到pH, pM,lgK等對數(shù)值，其有效數(shù)字位數(shù)取決于小數(shù)部分（尾數(shù)）數(shù)字的位數(shù)，因整數(shù)部分（首數(shù)）只代表該數(shù)的方次.例如,pH=10.28,換算為H+濃度時

6、，應(yīng)為H+=5.2×10-11molL-1,有效數(shù)字的位數(shù)是兩位，不是四位. “四舍六入五成雙”規(guī)則規(guī)定，當(dāng)測量值中被修約的數(shù)字等于或小于4時，該數(shù)字舍去;等于或大于6時，則進(jìn)位；等于5時，要看5前面的數(shù)字，若是奇數(shù)則進(jìn)位，若是偶數(shù)則將5舍掉，即修約后末位數(shù)字都成為偶數(shù)；若5后面還有不是“0”的任何數(shù)，則此時無論5的前面是奇數(shù)還是偶數(shù)，均應(yīng)進(jìn)位.8. 有效數(shù)字運算規(guī)則： 加減法：幾個數(shù)據(jù)相加或相減時，有效數(shù)字位數(shù)的保留，應(yīng)以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)，其他的數(shù)據(jù)均修約到這一位.其根據(jù)是小數(shù)點后位數(shù)最少的那個數(shù)的絕對誤差最大.注意：先修約，在計算. 幾個數(shù)字相乘除時，有效數(shù)字的位數(shù)應(yīng)以

7、幾個數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的那個數(shù)據(jù)為準(zhǔn).其根據(jù)是有效數(shù)字位數(shù)最少的那個數(shù)的相對誤差最大.同樣，先修約，再計算.在乘除法的運算中，經(jīng)常會遇到9以上的大數(shù)，如9.00,9.86它們的相對誤差的絕對值約為0.1%，與10.06,12.08這些四位有效數(shù)字的數(shù)值的相對誤差絕對值接近，所以通常將它們當(dāng)作四位有效數(shù)字的數(shù)值處理。9. 頻數(shù)分布：離散特性，最好的表示方法是標(biāo)準(zhǔn)偏差s，它更能反映出大的偏差，也即離散程度.當(dāng)測量次數(shù)為無限多次時，其標(biāo)準(zhǔn)偏差稱為總體標(biāo)準(zhǔn)偏差，用符號來表示，計算公式為=i=1n(xi-)2n,式中的為總體平均值.集中趨勢：當(dāng)數(shù)據(jù)無限多時將無限多次測定的平均值稱為總體平均值，用符號表

8、示，則limn1ni=1nxi=再確認(rèn)消除系統(tǒng)誤差的前提下總體平均值就是真值xT,此時總體平均偏差為:=i=1n|xi-|n,用統(tǒng)計學(xué)方法可以證明，當(dāng)測定次數(shù)非常多（大于20）時，總體標(biāo)準(zhǔn)偏差與總體平均偏差有下列關(guān)系=0.7970.80.10. 正態(tài)分布，又稱高斯曲線，其數(shù)學(xué)表達(dá)式為y=fx=12e-x-2/22,式中，y表示概率密度;x表示測量值；是總體平均值；是總體標(biāo)準(zhǔn)偏差.是正態(tài)分布曲線最高點的橫坐標(biāo)值，是總體平均值到曲線拐點間的距離.x-表示隨機誤差，若以x-作橫坐標(biāo)，則曲線最高點對應(yīng)的橫坐標(biāo)為零，這時曲線稱為隨機誤差的正態(tài)分布曲線.可見：x=時，y值最大，此即分布曲線的最高點.說明誤

9、差為零的測量值出現(xiàn)的概率最大.也就是說，大多數(shù)測量值集中在算術(shù)平均值附近.曲線以通過x=這一點的垂直線為對稱軸.這表明絕對值相等的正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等.當(dāng)x趨向于-或+時，曲線以x軸為漸近線，說明小誤差出現(xiàn)的概率大，大誤差出現(xiàn)的概率小.正態(tài)分布曲線和橫坐標(biāo)之間所夾的總面積，就是概率密度在-<x<+區(qū)間的積分值，代表了各種大小偏差的測量值出現(xiàn)的概率總和，其值為1.積分計算同和有關(guān)，計算相當(dāng)麻煩，為此，在數(shù)學(xué)上經(jīng)過一個變量轉(zhuǎn)換.令u=x-得y=x=12e-u2/2,這樣，曲線的橫坐標(biāo)就變?yōu)閡，縱坐標(biāo)為概率密度，用u和概率密度表示的正態(tài)分布曲線稱為標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線.11. 平均值的標(biāo)準(zhǔn)

10、偏差.用m個樣本，每個樣本作n次測量的平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差sx與單次測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差s的關(guān)系為sx=sn,對于無限次測量值，則為x=n.由此可見，平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差與測定次數(shù)的平方根成反比，當(dāng)測量次數(shù)增加時，平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差減小.這說明平均值的精密度會隨著測定次數(shù)的增加而提高.在分析化學(xué)實際工作中，一般平行測定34次即可，要求較高時，可測定59次.與上式相似，平均值的平均偏差x(或dx)與單次測量的平均偏差（或d）之間，也有下列關(guān)系存在x=n , dx=dn ,不過平均值的平均偏差很少用.12. 少量實驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理t分布曲線：當(dāng)測量數(shù)據(jù)不多時，無法求得總體平均值和總體標(biāo)準(zhǔn)偏差，只能用樣本的標(biāo)準(zhǔn)

11、偏差s來估計測量數(shù)據(jù)的分散情況.用s代替，用t代替u，t為置信因子，定義為t=x-sx.置信度用P表示，它表示在某一t值時，測定值落在（±ts)范圍內(nèi)的概率.顯然，測定值落在此范圍之外的概率為（1P），稱為顯著性水準(zhǔn)，用表示.由于t值與置信度及自由度有關(guān)，一般表示為t,f.平均值的置信區(qū)間：若以樣本平均值來估計總體平均值可能存在的區(qū)間，可用下式表示=x±un ,對于少量測量數(shù)據(jù)，必須根據(jù)t分步進(jìn)行統(tǒng)計處理，按t的定義式可得出=x±tsx=x±tsn .對于置信區(qū)間的概念必須正確理解，如=47.50%±0.10%（置信度為95%），應(yīng)當(dāng)理解為在4

12、7.50%±0.10%的區(qū)間內(nèi)包括總體平均值的概率為95%.13. t檢驗法.如果分析結(jié)果之間存在“顯著性差異”就認(rèn)為它們之間有明顯的系統(tǒng)誤差；否則就認(rèn)為沒有系統(tǒng)誤差，純屬隨機誤差引起的.平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的比較.進(jìn)行t檢驗時，首先按下式計算出t值：=x±tsn ,即t=|x-|sn.再根據(jù)置信度和自由度由t值表查出相應(yīng)的t,f值.若算出t>t,f,則認(rèn)為x與之間存在著顯著性差異，說明分析方法存在系統(tǒng)誤差；否則可認(rèn)為x與之間的差異是由隨機誤差引起的正常差異.在分析化學(xué)中，通常以95%的置信度為檢驗標(biāo)準(zhǔn)，即顯著性水準(zhǔn)為5%.兩組平均值的比較：設(shè)兩組分析數(shù)據(jù)的測定次數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)偏

13、差及平均值分別為n1,s1,x1和n2,s2,x2,因為這種情況下兩個平均值都是實驗值，這時需要先用下面介紹的F檢驗法檢驗兩組精密度s1和s2之間有無顯著性差異，如果證明它們之間無顯著性差異，則可認(rèn)為s1s2,于是再用t檢驗法檢驗兩組平均值有無顯著性差異.用t檢驗法檢驗兩組平均值有無顯著性差異時，首先要計算合并標(biāo)準(zhǔn)偏差s=偏差平方和總自由度=(x1i-x1)2+(x2i-x2)2n1-1+(n2-1)或s=s12n1-1+s22(n2-1)n1-1+（n2-1），然后計算出t值t=|x1-x2|sn1n2n1+n2.在一定置信度時，查出表值t,f(總自由度f=n1+n2-2),若t<t,

14、f，說明兩組數(shù)據(jù)的平均值不存在顯著性差異，可以認(rèn)為兩個平均值屬于同一整體，即1=2;若t>t,f時，則存在顯著性差異，說明兩個平均值不屬于同一總體，兩組平均值之間存在著系統(tǒng)誤差.14. F檢驗法：統(tǒng)計量F的定義為，兩組數(shù)據(jù)的方差的比值，分子為大的方差，分母為小的方差，即F=s大2s小2.若F值大于表值，則認(rèn)為這兩組數(shù)據(jù)的精密度之間存在顯著性差異（置信度為95%）15. 可疑值取舍4d法：對于少量實驗數(shù)據(jù)，可用s代替，用d代替，故可出略地認(rèn)為，偏差大于4d的個別測量值可以舍去(d為除可疑值外的其它數(shù)據(jù)的平均偏差).當(dāng)4d與其他檢驗方法判斷的結(jié)果發(fā)生矛盾時，應(yīng)以其它法為準(zhǔn).格魯不斯（Grub

15、bs）法：首先將測量值由小到大按順序排列為：x1,x2,xn，并求出平均值x和標(biāo)準(zhǔn)偏差s，再根據(jù)統(tǒng)計量T進(jìn)行判斷.若x1為可疑值，則T=x-x1s,若xn為可疑值，則T=xn-xs,將計算所得T值與表中查得的T,f（對應(yīng)于某一置信度）相比較.若T>T,f,則應(yīng)舍去可疑值，否則保留. Q檢驗法：首先將一組數(shù)據(jù)由小到大按順序排列為x1,x2,xn-1,xn，若xn為可疑值，則統(tǒng)計量Q為 Q=xn-xn-1xn-x1，若x1為可疑值，則 Q=x2-x1xn-x1，當(dāng)計算所得Q值大于表中的Q表值時，則可疑值應(yīng)舍去，反之則保留.16. 回歸分析法回歸直線可用如下方程表示：y=a+bx,式中，a為直

16、線的截距，b為直線的斜率.其中，a和b的計算式：a=i=1nyi-bi=1nxin=y-bx , b=i=1n(xi-x)(yi-y)i=1n(xi-x)2 .相關(guān)系數(shù)的定義式為r=bi=1n(xi-x)2i=1n(yi-y)2=i=1n(xi-x)(yi-y)i=1n(xi-x)2i=1n(yi-y)2 相關(guān)系數(shù)的物理意義如下：當(dāng)兩個變量之間存在完全的線性關(guān)系，所有的yi值都在回歸線上時，r=1.當(dāng)兩個變量y與x之間完全不存在線性關(guān)系，r=0.當(dāng)r值在0至1之間時，表示兩變量y與x之間存在相關(guān)關(guān)系.r值愈接近1，線性關(guān)系愈好.但是，以相關(guān)系數(shù)判斷線性關(guān)系的好與不好時，還應(yīng)考慮測量的次數(shù)及置信

17、水平，若計算出的相關(guān)系數(shù)大于表上的相應(yīng)的數(shù)值，則表示兩變量間是顯著相關(guān)的，所求的回歸直線有意義；反之，則無意義.17. 離子的活度和活度系數(shù).如果以ci表示第i種離子的平衡濃度，ai表示活度，則它們之間的關(guān)系可表示為ai=ici.比例系數(shù)i稱為i離子的活度系數(shù)，它反映實際溶液與理想溶液之間偏差的大小.對于稀溶液(<0.1molL-1)中離子的活度系數(shù)，可以采用德拜休克爾公式來計算，即-lgi=0.512zi2I1+BåI，式中，zi為i離子的電荷數(shù)；B是常數(shù)，25時為0.00328；å為離子體積參數(shù)，約等于水化離子的有效半徑，以pm(10-12m)計，一些常見離子的&

18、#229;值列于附錄表3中；I為溶液的離子強度.當(dāng)離子強度較小時，可不考慮水化離子的大小，活度系數(shù)可按德拜休克爾極限公式計算，即-lgi=0.512zi2I ,離子強度與溶液中所有離子的濃度及所帶電荷有關(guān)，稀溶液中的計算式為I=12i=1ncizi2.特別的，中性分子的=1.同樣的離子強度對高價離子的影響較大，高價離子的活度系數(shù)更小.18. 溶液中的平衡常數(shù).假設(shè)溶液中的化學(xué)反應(yīng)為HA+BA-+HB+當(dāng)反應(yīng)物及生成物均以活度表示時，其平衡常數(shù)為K°=aA-aHB+aBaHA,式中的K°稱為活度常數(shù)，又叫熱力學(xué)常數(shù)，它的大小與溫度有關(guān)，與溶液的介質(zhì)條件無關(guān).若各組分都用平衡濃

19、度表示，則Kc=HB+A-BHA，此時的平衡常數(shù)Kc稱為濃度常數(shù)，它不是熱力學(xué)常數(shù). K°與Kc之間的關(guān)系為K°=aA-aHB+aBaHA=HB+A-BHA×HB+A-BHAKcHB+A- .19. 溶液中的其它相關(guān)平衡.物料平衡(MBE)；電荷平衡(CBE); 質(zhì)子平衡(PBE)對于質(zhì)子平衡值得注意的是，對于同一物質(zhì)，只能選擇其中一種型體作為參考水準(zhǔn).另外，在涉及到多元酸堿時，有些組分的質(zhì)子轉(zhuǎn)移數(shù)目超過1，這時應(yīng)在代表質(zhì)子量的平衡濃度前乘一相應(yīng)的系數(shù).20. 酸堿組分的平衡濃度與分布分?jǐn)?shù)一元酸溶液：一元酸僅有一級解離，如醋酸，它在溶液中以HAc和Ac-兩種形式存

20、在.設(shè)c為醋酸的總濃度，1與0分別為HAc和Ac-的分布分?jǐn)?shù)，則1=HAcc=HAcHAc+Ac-=H+Ka+H+，0=Ac-c=Ac-HAc+Ac-=KaKa+H+，1+0=1.當(dāng)pH等于pKa(即4.74)時，0=1=0.50，HAc與Ac-各占一半；pH<pKa，主要存在形式是HAc；pH> pKa，主要存在形式是Ac-.這種情況可以推廣到其他一元酸.多元酸溶液：多元酸溶液中酸堿組分較多，其分布要復(fù)雜一些.例如草酸，它在溶液中以H2C2O4,HC2O4-和C2O42-三種形式存在.設(shè)草酸的總濃度為c，2，1，0分別表示H2C2O4,HC2O4-和C2O42-的分布分?jǐn)?shù)，則2=

21、H+2H+2+Ka1H+Ka1Ka2, 1=Ka1H+H+2+Ka1H+Ka1Ka2,1=Ka1Ka2H+2+Ka1H+Ka1Ka2其中1+2+3=1.當(dāng)pH=pKa1=1.23,2=1;當(dāng)pH=pKa2=4.19,1=0.pH<pKa1主要H2C2O4,pKa1<pH<pKa2,HC2O4-為主,pH>pKa2,C2O42-為主.21. 弱酸或弱堿溶液中H+濃度的計算.一元弱酸或弱堿:設(shè)一元弱酸HA的解離常數(shù)為Ka，溶液的濃度為c.溶液中存在的酸堿組分有H+,OH-,H2O,A-和HA,以HA和H2O為參考水準(zhǔn)，其質(zhì)子條件為H+=A-+OH-.根據(jù)解離平衡HAH+A-

22、可知，A-=KaHAH+,將其代入質(zhì)子條件式得H+=KaHAH+KwH+，即H+=KaHA+Kw為精確式.cKa10Kw,且cKa<100時，H+=-Ka+Ka2+4Kac2cKa<10Kw,且cKa100時，H+=Kac+KwcKa10Kw,且cKa100時，H+=Kac.對于一元弱堿，只要將Ka換成Kb，H+換成OH-，均可用于計算一元弱堿溶液中OH-的濃度.多元弱酸堿溶液當(dāng)Ka1H2B10Kw,Ka2/H+Ka2/cKa1<0.05,H+濃度為H+=Ka1H2BKa1(c-H+）.當(dāng)Ka1H2B10Kw,Ka2/H+Ka2/cKa1<0.05,且c/Ka1>

23、100,則H+=cKa1.22. 混合溶液弱酸或弱堿混合溶液:設(shè)一元弱酸HA和HB的混合溶液，其濃度分別為cHA和cHB，解離常數(shù)為KHA和KHB，當(dāng)兩種弱酸都比較弱時，H+=KHAcHA+KHBcHB.弱酸和弱堿混合溶液：設(shè)弱酸弱堿混合液中弱酸HA的濃度為cHA,弱堿B的濃度為cB,則H+=cHAcBKHAKHB.23. 兩性物質(zhì)溶液.設(shè)二元弱酸的酸式鹽為NaHA,其濃度為c，可得到精確式為H+=Ka1（Ka2HA-+Kw）Ka1+HA-.如果酸性和堿性均較弱，則H+=Ka1（Ka2c+Kw）Ka1+c.當(dāng)Ka2>10Kw時，Kw可忽略，因此H+=Ka1Ka2cKa1+c，若c>

24、10Ka1則式中的Ka1+cc,這樣，H+=Ka1Ka2.24. 緩沖溶液pH計算.假設(shè)緩沖溶液是由弱酸HB及其共軛堿NaB組成，它們的濃度分別為cHB和cB-，則H+=KaHBB-=KacHB-H+OH-cB-+H+-OH-,該式為精確式.當(dāng)溶液的pH小于6時，一般可忽略O(shè)H-，那么H+=KacHB-H+cB-+H+.當(dāng)溶液的pH大于8時，可忽略H+，故H+=KacHB+OH-cB-OH-.若cHBOH-H+，cB-H+-OH-,則H+=KacHBcB-, 即pH=pKa+lgcB-cHB.說明：先用最簡式計算，若計算出H+cHB或OH-cB-,則需要選用其它計算公式；否則，計算結(jié)束.25.

25、 緩沖容量，其定義為:使1L緩沖溶液的pH增加dpH單位所需強堿的量db，或是使1L緩沖溶液的pH降低dpH單位所需強酸的量da.因此，緩沖容量的數(shù)學(xué)表達(dá)式為=dbdpH=-dadpH.值愈大，表明溶液的緩沖能力愈強.現(xiàn)以HB-B-緩沖體系為例：=2.30H+2.30OH-+2.30cKaH+(H+Ka)2 ,其中c=ca+cb.當(dāng)H+和OH-較小時，均可忽略，即=2.30cKaH+（H+Ka)2=2.3001c.緩沖容量的極大值max=2.30c/4=0.575c, 此時，H+=Ka.對于強酸溶液：=H+=2.30H+,強堿：=OH-=2.30OH-.26. 緩沖溶液的性質(zhì)：c(ca和cb之

26、和)數(shù)值越大，緩沖能力越大；當(dāng)pH=pKa時，緩沖能力最大，cacb=1;ca/cb的比值在1/10 10/1時，為緩沖范圍，此時pH=pKa±1.一般認(rèn)為，如果pHpKa-1，即HInIn-10,看到的應(yīng)是HIn的顏色；pHpKa+1,即In-HIn10,看到是In-的顏色；當(dāng)pH=pKa時，In-HIn=1，稱為指示劑的理論變色點.選擇緩沖溶液的原則：緩沖溶液對分析過程應(yīng)沒有影響；所需控制的pH應(yīng)在緩沖溶液的緩沖范圍之內(nèi)，如果緩沖溶液是由弱酸及其共軛堿組成的，則pKa應(yīng)盡量與所需控制的pH一致；緩沖溶液應(yīng)有足夠的緩沖容量，通常緩沖組分的濃度在0.01 1molL-1之間.27.

27、指示劑的用量，對于雙色指示劑，變色點僅與In-HIn比有關(guān)，與用量無關(guān)；對于單色指示劑，指示劑用量的多少對它的的變色點有一定影響.28. 離子強度的影響.若酸堿指示劑的酸式為HIn，則其在溶液中的解離平衡及平衡關(guān)系式為解離平衡及平衡關(guān)系式為解離平衡及平衡關(guān)系式為HInH+In- , aH+=Ka°aHInaIn-=Ka°HInHInIn-In- 式中Ka°為指示劑的活度常數(shù).當(dāng)HInIn-=1，即達(dá)到指示劑理論變色點時aH+=Ka°HInIn-，由于HIn=1，所以 pH=-lgaH+=pKa°+lgIn-，可見，改變離子強度，指示劑的理論變色點pH會相應(yīng)的發(fā)生變化.29. 酸堿滴定原理.把pH急劇變化，叫做滴定突變，對應(yīng)