離子聚合測(cè)驗(yàn)題答案

1、離子聚合測(cè)驗(yàn)題一填空題1.只能進(jìn)行陽離子聚合的單體有 異丁烯 和 乙烯基醚 等。2.陽離子聚合的引發(fā)體系有 BF3+H2O 、 SnCl4+H2O 和 AlCl3+H2O 等。3.陰離子聚合體系中活性中心離子對(duì)可能以 松散離子對(duì) 、 緊密離子對(duì) 和 自由離子 等三種形態(tài)存在。4.陽離子聚合的特點(diǎn)是 快引發(fā) 、 快增長(zhǎng) 、 易轉(zhuǎn)移 、 難終止 。5. 異丁烯陽離子聚合最主要的鏈終止方式是 向單體鏈轉(zhuǎn)移 。合成高相對(duì)分子質(zhì)量的異丁烯，需要進(jìn)行低溫聚合的原因是 抑制鏈轉(zhuǎn)移 。6.離子聚合中溶劑的極性加大，反應(yīng)速率 加快 ，原因是 極性溶劑使離子對(duì)松散 。7.丁基橡膠是以 異丁烯 和 異戊二烯 為單體

2、，按 陽離子 反應(yīng)歷程，以AlCl3+H2O 為催化劑，采用 溶液 聚合方法，在 -100 溫度下聚合制得的。8.在芳香烴溶劑中，以n-丁基鋰為引發(fā)劑引發(fā)苯乙烯聚合，發(fā)現(xiàn)引發(fā)速率和增長(zhǎng)速率分別是正丁基鋰濃度的1/6級(jí)和1/2級(jí)，表明引發(fā)過程和增長(zhǎng)過程中存在著 。9.要制備SBS熱塑性彈性體，可以采用_陰離子_聚合的原理。先用堿金屬引發(fā)劑引發(fā)聚合，生成 丁二烯結(jié)構(gòu)單元 ，然后再加入 苯乙烯 單體，最后加終止劑使反應(yīng)停止。二選擇題1. 陽離子聚合的引發(fā)劑（C D ）A C4H9Li B NaOH+萘 C BF3+H2O D H2SO42. 陽離子聚合的單體（A D ）A CH2=CH-C6H5 B

3、 CH2=C(CH3)COOCH3 C CH2=CH-CH3 D CH2=CH-OR3.只能采用陽離子聚合的單體是（C ）A 氯乙烯 B MMA C 異丁烯 D 丙烯腈。4.在高分子合成中，容易制得有實(shí)用價(jià)值的嵌段共聚物的是（B ）A配位聚合 B陰離子活性聚合 C自由基共聚合 D陽離子聚合5.陽離子聚合的特點(diǎn)可以用以下哪種方式來描述（B ）A慢引發(fā)，快增長(zhǎng)，速終止 B快引發(fā)，快增長(zhǎng)，易轉(zhuǎn)移，難終止 C 快引發(fā)，慢增長(zhǎng)，無轉(zhuǎn)移，無終止 D慢引發(fā)，快增長(zhǎng)，易轉(zhuǎn)移，難終止6.合成丁基橡膠的主要單體是（B ）： A丁二烯+異丁烯 B異丁烯+異戊二烯 C丁二烯7.制備高分子量聚異丁烯是以BF3為催化劑，

4、在氯甲烷中，于-100下聚合，鏈終止的主要形式為（B ）： A雙基終止 B向單體轉(zhuǎn)移終止 C向溶劑轉(zhuǎn)移終止8.無終止陰離子聚合，調(diào)節(jié)聚合物分子量的有效手段是（B ）： A、溫度 B、引發(fā)劑濃度 C、溶劑性質(zhì)9.升高溫度對(duì)陽離子聚合反應(yīng)速率和分子量的影響規(guī)律是（C ）： A Rp B Rp C Rp 10.對(duì)陰離子聚合機(jī)理的特點(diǎn)說法錯(cuò)誤的是（C ）： A快引發(fā) B慢增長(zhǎng) C快終止 D無終止11.在具有強(qiáng)溶劑化作用的溶劑中進(jìn)行陰離子聚合反應(yīng)時(shí)，聚合速率將隨反離子的體積增大而（B ）： A增大 B下降 C不變 D無規(guī)律變化12.許多陰離子聚合反應(yīng)都比相應(yīng)的自由基聚合有較快的聚合速率，主要是因?yàn)? C

5、)A.陰離子聚合的值大于自由基聚合的值B.陰離子聚合活性種的濃度大于自由基活性種的濃度C陰離子的值和活性種的濃度大于自由基的值和活性種的濃度D 陰離子聚合沒有雙基終止13.制備相對(duì)分子質(zhì)量分布較窄的聚苯乙烯，應(yīng)選擇(B )。 A.陽離子聚合B.陰離子聚合C.配位聚合D.自由基聚合14.反應(yīng)介質(zhì)(溶劑性質(zhì))對(duì)反應(yīng)速率和相對(duì)分子質(zhì)量影響的反應(yīng)類型是(B )A自由基聚合 B離子聚合 C縮聚15.能引發(fā)異丁烯聚合的催化劑是（D ）：A AIBN B n-C4H9Li C金屬K D AlCl3/H2O三判斷題1. 在離子型聚合中，活性中心與反離子成緊離子對(duì)時(shí)聚合速率會(huì)提高。× 2. 氫鹵酸不能

6、引發(fā)烯類單體聚合是因?yàn)椴荒茈x解出足夠的H+。×3. 離子聚合的活化能一般比自由基聚合的活化能小。4.溶劑的極性和溶劑化能力強(qiáng)，陽離子聚合的速率變大，聚合度變小。×5.溶劑的極性和溶劑化能力強(qiáng)，陽離子聚合所得的聚合物的立構(gòu)規(guī)整性差。6. 利用化學(xué)計(jì)量聚合可以合成均一相對(duì)分子質(zhì)量的聚合物。7. 陰離子聚合可用懸浮法生產(chǎn)。×8. 路易斯酸可以引發(fā)陰離子聚合。× 四問答題1.某一單體在某一引發(fā)體系存在下聚合。發(fā)現(xiàn)：a、聚合度隨溫度增加而降低；b、溶劑對(duì)聚合度有影響；c、聚合度與單體濃度一次方成還比；d、聚合速率隨溫度增加而增加。試回答這一聚合是按自由基、陽離子還

7、是陰離子機(jī)理進(jìn)行的？簡(jiǎn)要加以說明。答：解：這一聚合體系是按自由基機(jī)理進(jìn)行的。這是因?yàn)椋?自由基聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)方程為動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)是表征聚合物相對(duì)分子質(zhì)量的物理量，從上式說明平均聚合度與單體濃度的一次方成正比。而且，E總<0, T 升高時(shí)k下降，平均聚合度隨溫度增加而降低。 在自由基聚合體系中，存在鏈自由基向溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，使鏈自由基提早終止。因而，溶劑對(duì)平均聚合度有影響。 自由基聚合反應(yīng)的速率方程E總>0, T 升高時(shí)k增加，聚合速率隨溫度增加而增加。2. 以BF3為引發(fā)劑，H2O為共引發(fā)劑，形成活性單體的反應(yīng)為慢反應(yīng)，終止方式為自發(fā)終止，寫出異丁烯陽離子聚合有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式。

8、（略）3. 與自由基聚合相比較,試說明離子聚合反應(yīng)在引發(fā)劑種類、單體結(jié)構(gòu)和溶劑的性質(zhì)三方面的特征。離子型聚合與自由基聚合都屬連鎖聚合的范疇,但兩者有很大差別。 引發(fā)劑種類自由基聚合的引發(fā)劑是易產(chǎn)生自由基的物質(zhì)如過氧化物,偶氮化合物。而離子聚合的引發(fā)劑是“酸”或“堿”等,易產(chǎn)生離子的物質(zhì)。 單體結(jié)構(gòu)自由基聚合的單體是含有弱的吸電子取代基和共軛取代基的烯類單體.陰離子聚合的單體是含有強(qiáng)的吸電子取代基和共軛取代基的烯類單體.陽離子聚合的單體是含有強(qiáng)的推電子取代基和共軛取代基的烯類單體。 溶劑的性質(zhì)在自由基聚合中，溶劑的引入降低了單體濃度，從而降低了聚合速率；由于鏈自由基向溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，降低了聚合物

9、的相對(duì)分子質(zhì)量.在離子聚合中,溶劑的引入不僅降低了單體的濃度,還嚴(yán)重影響著增長(zhǎng)活性中心的形態(tài)和結(jié)構(gòu),從而影響聚合速率和聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量及其分布,同時(shí)還影響著聚合物的立構(gòu)規(guī)整性。4. 采用陰陽離子聚合時(shí)，控制聚合反應(yīng)速率和聚合度的主要方法是什么？陽離子聚合中，通常利用溫度的變化來控制聚合度陰離子聚合中通常利用引發(fā)劑的濃度來控制聚合度5.陰離子聚合在適當(dāng)?shù)臈l件下，其陰離子活性增長(zhǎng)鏈可以長(zhǎng)期不終止，而形成活性聚合物，為什么？答： 陰離子活性增長(zhǎng)鏈中心離子具有相同電荷,相同電荷的排斥作用,不像自由基聚合那樣可以雙基終止。 陰離子聚合中,陰離子活性增長(zhǎng)鏈的反離子常為金屬陽離子,中心離子為碳負(fù)離子二者之間離解度大,不能發(fā)生中心離子和反離子的結(jié)合反應(yīng)。 陰離子活性增長(zhǎng)鏈也不容易發(fā)生向單體轉(zhuǎn)移反應(yīng)。因?yàn)?這種轉(zhuǎn)移反應(yīng)需脫除H(-)需要較高的能量,而陰離子聚合往往是在低溫(0以下)進(jìn)行。五計(jì)算題在THF中用萘鈉引發(fā)MMA進(jìn)行陰離子聚合，反應(yīng)開始時(shí)萘鈉濃度為2.0×10-3mol.L-1，單體濃度為3. 0mol . L-1，已知經(jīng)過200s有80%的單體