ch化學(xué)反應(yīng)的摩爾反應(yīng)焓隨溫的變化

1、1會計學(xué)ch化學(xué)反應(yīng)的摩爾反應(yīng)焓隨溫的變化化學(xué)反應(yīng)的摩爾反應(yīng)焓隨溫的變化根據(jù)狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)有)298()(21KHHTHHomromr反應(yīng)物恒壓變溫的焓變產(chǎn)物恒壓變溫的焓變21)298()(HHKHTHomromrTKdTBmbCpAmaCpH2981)(,)(,KTdTMmmCpLmlCpH2982)(,)(,TKmpmpmpomromrdTBbCAmaCpMmCLlCKHTH298,)()(,)()()298()(利用此式即可由298K的計算任一溫度下的 。 omrH)(THomr而或令即。)(,BCvCmpBmpr反應(yīng)前后各物質(zhì)恒壓摩爾熱容之差反應(yīng)前后各物質(zhì)恒壓摩爾熱容之差反應(yīng)前后各物質(zhì)

2、恒壓摩爾熱容之差TKmprmromrdTCKHTH298,)298()(基爾霍夫定基爾霍夫定律定積分式律定積分式標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下)(,BCvCmpBmpr)()(,)()(,BbCAmaCpMmCLlCCmpmpmppmr當(dāng)然上式亦可寫為對上述定積分式進(jìn)行微分，可得即mpromrCdTTHd,)(基爾霍夫微分式表明了一個化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓隨溫度的變化率mprC,由由T1的反應(yīng)熱的反應(yīng)熱T2的反應(yīng)熱的反應(yīng)熱21,12)()(TTmprmromrdTCTHTH變換上式變換上式dTCTHdmpromr,)(則可作不定積分，得則可作不定積分，得0,)(HdTCTHmpromr積分常數(shù)此式為顯然，。)(

3、)(TfTHomr只要求得代入上式。)298(KHomr0H即可得完整關(guān)系式,)()(TfTHomr便用來求得任意溫度下的 。)(THomr基爾霍夫定律基爾霍夫定律不定積分式。使用基爾霍夫公式求算不同溫度的反應(yīng)熱時，前面已強調(diào)，在使用基爾霍夫公式求算不同溫度的反應(yīng)熱時，前面已強調(diào)，在整個溫度區(qū)間每一種物質(zhì)均無相變。如果某些物質(zhì)有相變，則不能整個溫度區(qū)間每一種物質(zhì)均無相變。如果某些物質(zhì)有相變，則不能直接利用上面的定積分式或不定積分式，需要直接利用上面的定積分式或不定積分式，需要分段進(jìn)行計算。例已知)298()()(2)(23KHgCOgHlOHCHomr求?)1000()()(2)(23KHgC

4、OgHgOHCHomr在298.151000K之間甲醇發(fā)生了相變，這時要畫出分段計算的關(guān)聯(lián)框圖。298.15K 標(biāo)態(tài))(3lOHCH)298(KHomr)()(22gCOgH337K 標(biāo)態(tài)1000K 標(biāo)態(tài))(3lOHCH)(3gOHCH)(3gOHCH337K 標(biāo)態(tài))1000(KHomr)()(22gCOgH1H2H3H4H4321)298()1000(HHHHKHKHomromr顯然，4321)298()1000(HHHHKHKHomromr)298(KHomr)298,(KBHmc1H2H3H4H由各物質(zhì)的)298,(KBHmf)(3lOHCH)(3gOHCH)()(22gCOgH熱容相變

5、熱熱容熱容二非恒溫反應(yīng)二非恒溫反應(yīng)(p72)前面我們討論的各種反應(yīng)焓都是恒溫恒壓下各物質(zhì)處于標(biāo)態(tài)的反應(yīng)熱，但是在實際生產(chǎn)中，遇到的反應(yīng)體系始末態(tài)溫度不一定相同，即為非恒溫反應(yīng)非恒溫反應(yīng)，而且各種物質(zhì)一般不處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。如何處理非恒溫體系的相關(guān)問題呢？即就要設(shè)計一定的途徑，將實際的非恒溫反應(yīng)過程與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下的恒溫恒壓反應(yīng)過程相關(guān)聯(lián)起來，利用狀態(tài)函數(shù)法，解決相關(guān)問題。下面討論兩種典型情況1物質(zhì)恒壓燃燒時最高火焰溫度的求算。物質(zhì)恒壓燃燒時最高火焰溫度的求算。物質(zhì)在恒壓下燃燒有個最高溫度的問題。燃燒反應(yīng)速度很快，體系來不及向環(huán)境散熱，這時體系可視為一個絕熱過程，即絕熱恒壓過程，此時體系的溫度就要上升。那么燃燒一定量的物質(zhì)，燃燒火焰就有個理論最高溫度Tm，即最高火焰溫度。如何計算最高火焰溫度呢？理論依據(jù)是0HQpP72 理論敘述P7274 例題 具體計算過程下去看2恒容爆炸反應(yīng)達(dá)到的最高溫度、壓力的計算恒容爆炸反應(yīng)達(dá)到的最高溫度、壓力的計算恒容爆炸反應(yīng)，反應(yīng)幾乎瞬間完成，同樣體系視為絕熱體系，來不及向環(huán)境散熱，即絕熱恒容過程，此時產(chǎn)物溫度急劇升高，壓力急劇上升，而且瞬間會達(dá)到最高值。計算恒