液體石油產(chǎn)品烴類測定法(熒光指示劑法)

1、管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法（熒光指示劑法）（熒光指示劑法） 王澤勛 2012年8月管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法一、概述一、概述 目前我國測定車用無汽油中芳烴、烯烴、飽和烴含量的方目前我國測定車用無汽油中芳烴、烯烴、飽和烴含量的方法采用的法采用的GB/T111322008。本標(biāo)準(zhǔn)等效采用美國試驗(yàn)與材料。本標(biāo)準(zhǔn)等效采用美國試驗(yàn)與材料協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)ASTM D13192003對對GB/T11

2、1322002液體石油液體石油產(chǎn)品烴類測定法產(chǎn)品烴類測定法進(jìn)行修訂的，本標(biāo)準(zhǔn)適用于沸點(diǎn)低于進(jìn)行修訂的，本標(biāo)準(zhǔn)適用于沸點(diǎn)低于315的石油餾分中烴類的測定，其濃度范圍為芳烴為的石油餾分中烴類的測定，其濃度范圍為芳烴為5%99%，烯，烯烴為烴為O.3%55%飽和烴為為飽和烴為為1%95%。也適用于含氧化合物。也適用于含氧化合物為甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚（為甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚（MTBE）、叔戊基甲醚（）、叔戊基甲醚（TAME）和乙基叔丁基醚（和乙基叔丁基醚（ETBE），它們不會影響烴類測定，隨醇類），它們不會影響烴類測定，隨醇類洗脫劑一起洗脫而不被檢測。洗脫劑一起洗脫而不被檢測。管理出效益，嚴(yán)格

3、管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含有影響烴類色層讀數(shù)的深色組分的本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含有影響烴類色層讀數(shù)的深色組分的樣品。也不適用于沸點(diǎn)接近于樣品。也不適用于沸點(diǎn)接近于315的窄石油餾分，的窄石油餾分，此類樣品不能正常分離，且測定結(jié)果不穩(wěn)定。此類樣品不能正常分離，且測定結(jié)果不穩(wěn)定。本標(biāo)準(zhǔn)所測定的芳烴包括單環(huán)和多環(huán)芳烴、芳烯烴、本標(biāo)準(zhǔn)所測定的芳烴包括單環(huán)和多環(huán)芳烴、芳烯烴、某些二烯烴，以及含硫、氮的化合物、或者有較高某些二烯烴，以及含硫、氮的化合物、或者有較高沸點(diǎn)的含氧化合物。烯烴包括烯烴、環(huán)烯烴以及某沸

4、點(diǎn)的含氧化合物。烯烴包括烯烴、環(huán)烯烴以及某些二烯烴。飽和烴包括烷烴和環(huán)烷烴。些二烯烴。飽和烴包括烷烴和環(huán)烷烴。管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法二、測定原理二、測定原理 試樣注入裝有活化過的裝有一薄層含有熒光染料混合物硅試樣注入裝有活化過的裝有一薄層含有熒光染料混合物硅膠的玻璃吸附柱中，以異丙醇為脫附劑，試樣中的芳烴、烯烴膠的玻璃吸附柱中，以異丙醇為脫附劑，試樣中的芳烴、烯烴和飽和烴由于在硅膠中的吸附能力存在著差異，在異丙醇持壓和飽和烴由于在硅膠中的吸附能力存在著差異，在異丙醇持壓的帶動下，從吸附

5、柱由上而下運(yùn)動，它們在硅膠吸附柱上不斷的帶動下，從吸附柱由上而下運(yùn)動，它們在硅膠吸附柱上不斷反復(fù)著進(jìn)行吸附和脫附，從而使試樣中芳烴、烯烴和飽和烴，反復(fù)著進(jìn)行吸附和脫附，從而使試樣中芳烴、烯烴和飽和烴，在吸附柱上按強(qiáng)弱順序得到分離。熒光染料也和，芳烴、烯烴在吸附柱上按強(qiáng)弱順序得到分離。熒光染料也和，芳烴、烯烴和飽和烴一起選擇性分離，使芳烴、烯烴和飽和烴區(qū)域界面在和飽和烴一起選擇性分離，使芳烴、烯烴和飽和烴區(qū)域界面在紫外燈下產(chǎn)生紅、藍(lán)、黃、澄清不同顏色的譜帶，根據(jù)吸附柱紫外燈下產(chǎn)生紅、藍(lán)、黃、澄清不同顏色的譜帶，根據(jù)吸附柱中，芳烴、烯烴和飽和烴色帶的區(qū)域長度，計(jì)算出每種烴類的中，芳烴、烯烴和飽和烴

6、色帶的區(qū)域長度，計(jì)算出每種烴類的體積百分?jǐn)?shù)體積百分?jǐn)?shù) 管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法三、方法概述三、方法概述 將試樣和進(jìn)樣注射器冷卻至將試樣和進(jìn)樣注射器冷卻至24，用注射器取，用注射器取(0.750.03)試樣，注入到吸附柱加料段硅膠面以下試樣，注入到吸附柱加料段硅膠面以下30mm處。當(dāng)試樣全部被吸附后，將異丙醇注入加料處。當(dāng)試樣全部被吸附后，將異丙醇注入加料段，同時供氣在段，同時供氣在1.4kPa壓力下保持壓力下保持2.5min，然后加，然后加壓至壓至34kPa，再保持，再保持2.5min，

7、最后將氣壓調(diào)至適當(dāng)壓，最后將氣壓調(diào)至適當(dāng)壓力，使液體向下進(jìn)行時間約為力，使液體向下進(jìn)行時間約為1小時，當(dāng)紅色的醇、小時，當(dāng)紅色的醇、芳烴界面進(jìn)行分析段芳烴界面進(jìn)行分析段350mm后后， 管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法 按以下順序從下至上迅速標(biāo)記出在紫外燈光下觀按以下順序從下至上迅速標(biāo)記出在紫外燈光下觀察到的各烴類的界面，進(jìn)行第一次測定（從下至察到的各烴類的界面，進(jìn)行第一次測定（從下至上），對第一部無熒光的飽和烴區(qū)域，需標(biāo)記出試上），對第一部無熒光的飽和烴區(qū)域，需標(biāo)記出試樣的前沿和黃色熒光最先達(dá)

8、到最強(qiáng)烈的的位置；對樣的前沿和黃色熒光最先達(dá)到最強(qiáng)烈的的位置；對于第二部分烯烴區(qū)域的上端，標(biāo)記出出現(xiàn)明顯藍(lán)色于第二部分烯烴區(qū)域的上端，標(biāo)記出出現(xiàn)明顯藍(lán)色熒光最下的位置；對于第三部分芳烴區(qū)域的上端，熒光最下的位置；對于第三部分芳烴區(qū)域的上端，標(biāo)記出第一個紅色或棕色環(huán)的上端見圖標(biāo)記出第一個紅色或棕色環(huán)的上端見圖1色層界面色層界面辨別示意圖。辨別示意圖。 管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法圖圖1 色層界面辨別示意圖色層界面辨別示意圖 管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6G

9、B/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法 由產(chǎn)品燃料中的雜質(zhì)的存在會使紅色熒光環(huán)變由產(chǎn)品燃料中的雜質(zhì)的存在會使紅色熒光環(huán)變得模糊，出現(xiàn)長度不定棕色區(qū)域，它仍作為芳烴區(qū)得模糊，出現(xiàn)長度不定棕色區(qū)域，它仍作為芳烴區(qū)的一部分來計(jì)算，只有吸附柱中不出現(xiàn)藍(lán)色熒光的的一部分來計(jì)算，只有吸附柱中不出現(xiàn)藍(lán)色熒光的情況下，棕色環(huán)才認(rèn)作是下面另一個區(qū)域即烯烴域情況下，棕色環(huán)才認(rèn)作是下面另一個區(qū)域即烯烴域區(qū)。對于含氧化合物調(diào)合燃料樣品，在紅色或棕色區(qū)。對于含氧化合物調(diào)合燃料樣品，在紅色或棕色醇芳界面上面可能出現(xiàn)另一個幾厘米的區(qū)域醇芳界面上面可能出現(xiàn)另一個幾厘米的區(qū)域 ，如，如圖圖122含有含氧

10、化合物燃料的樣品色層界面辨別含有含氧化合物燃料的樣品色層界面辨別示意圖，此紅色應(yīng)忽視，不計(jì)入烴類色帶中。示意圖，此紅色應(yīng)忽視，不計(jì)入烴類色帶中。 管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法圖圖2 含有含氧化合物調(diào)合燃料樣品色層界面辨別示意圖含有含氧化合物調(diào)合燃料樣品色層界面辨別示意圖管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法 當(dāng)試樣中的烴類又向下進(jìn)行當(dāng)試樣中的烴類又向下進(jìn)行50mm時，時，按反順序重復(fù)標(biāo)記出飽和烴、烯

11、烴、芳烴域按反順序重復(fù)標(biāo)記出飽和烴、烯烴、芳烴域區(qū)，為了標(biāo)記不混淆，兩次標(biāo)記采用兩種顏區(qū)，為了標(biāo)記不混淆，兩次標(biāo)記采用兩種顏色的筆進(jìn)行標(biāo)記。量取各烴類域區(qū)的長度，色的筆進(jìn)行標(biāo)記。量取各烴類域區(qū)的長度，按式按式1、2、3進(jìn)行計(jì)算各烴類的含量。進(jìn)行計(jì)算各烴類的含量。管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法 100LLCaa 100LLCoo 100LLCsS 管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法 如果樣品中含有含

12、氧化物則按下式以全如果樣品中含有含氧化物則按下式以全部樣品為基準(zhǔn)進(jìn)行修正部樣品為基準(zhǔn)進(jìn)行修正 。 取每種烴類體積分?jǐn)?shù)的算術(shù)平均值作為取每種烴類體積分?jǐn)?shù)的算術(shù)平均值作為試驗(yàn)的測定結(jié)果，精確至試驗(yàn)的測定結(jié)果，精確至0.1%并報(bào)告樣品中并報(bào)告樣品中含氧化合物體積分?jǐn)?shù)。含氧化合物體積分?jǐn)?shù)。 100100BCC 管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法四、測定意義四、測定意義 一般異構(gòu)烷烴及芳烴的辛烷值較高，正烷烴最小，一般異構(gòu)烷烴及芳烴的辛烷值較高，正烷烴最小，烯烴居中，其辛烷值品度值也是含芳烴多汽油比含環(huán)烷烯

13、烴居中，其辛烷值品度值也是含芳烴多汽油比含環(huán)烷烴多的汽油高。在生產(chǎn)和調(diào)合燃料油時，為保證其辛烷烴多的汽油高。在生產(chǎn)和調(diào)合燃料油時，為保證其辛烷值，目前常采用加入抗爆劑和各種高辛烷值的組分，其值，目前常采用加入抗爆劑和各種高辛烷值的組分，其中芳烴就是高辛烷值調(diào)合汽油組分之一，汽油中的芳烴中芳烴就是高辛烷值調(diào)合汽油組分之一，汽油中的芳烴過多會造成發(fā)動機(jī)積炭，長期使用會造成發(fā)動機(jī)部件的過多會造成發(fā)動機(jī)積炭，長期使用會造成發(fā)動機(jī)部件的損壞，同時在發(fā)動機(jī)使用過程排放大量煙塵，造成環(huán)境損壞，同時在發(fā)動機(jī)使用過程排放大量煙塵，造成環(huán)境污染，危害人身健康，污染，危害人身健康， 管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精

14、細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法 早在早在1994年，美國議會大氣清凈法規(guī)定，年，美國議會大氣清凈法規(guī)定，汽油的芳烴含量最多為汽油的芳烴含量最多為25%，我國對汽油芳烴，我國對汽油芳烴含量為含量為35%。含烯烴多的汽油，在使用中易使。含烯烴多的汽油，在使用中易使油箱、進(jìn)氣管、燃燒室、進(jìn)氣閥和活塞上生成油箱、進(jìn)氣管、燃燒室、進(jìn)氣閥和活塞上生成沉積物及膠質(zhì)，影響發(fā)動機(jī)的正常工作。特別沉積物及膠質(zhì)，影響發(fā)動機(jī)的正常工作。特別是在油箱、過濾器中積有膠質(zhì)沉淀時，則使給是在油箱、過濾器中積有膠質(zhì)沉淀時，則使給油量減少，甚至因堵死而停車。含

15、烯烴多的汽油量減少，甚至因堵死而停車。含烯烴多的汽油，易氧化，安定性不好，不易長期存在。油，易氧化，安定性不好，不易長期存在。管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法五、影響因素及注意事項(xiàng)五、影響因素及注意事項(xiàng)1、吸附柱內(nèi)徑均勻不符合標(biāo)準(zhǔn)對測定結(jié)果有很大的影響、吸附柱內(nèi)徑均勻不符合標(biāo)準(zhǔn)對測定結(jié)果有很大的影響 吸附柱吸附柱由精密內(nèi)徑玻璃管吸附柱和標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管吸附柱有兩種類型，由精密內(nèi)徑玻璃管吸附柱和標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管吸附柱有兩種類型，因?yàn)橐后w石油產(chǎn)品烴類測定法是在吸附柱上量入烴類區(qū)域段的因?yàn)橐后w石油產(chǎn)品烴類測定

16、法是在吸附柱上量入烴類區(qū)域段的長度來進(jìn)行計(jì)算的，如果吸附柱內(nèi)徑粗細(xì)不均勻，就會造成烴長度來進(jìn)行計(jì)算的，如果吸附柱內(nèi)徑粗細(xì)不均勻，就會造成烴類區(qū)域段上長度發(fā)生變化，不僅影響分析精度，同時也會造成類區(qū)域段上長度發(fā)生變化，不僅影響分析精度，同時也會造成分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。因此標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定精密內(nèi)徑玻璃管吸附柱分析分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。因此標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定精密內(nèi)徑玻璃管吸附柱分析段內(nèi)徑為段內(nèi)徑為1.601.65，且約，且約100長的水銀柱在分析段的任長的水銀柱在分析段的任何部位其長度變化不應(yīng)超過何部位其長度變化不應(yīng)超過0.3。標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管吸附柱外徑變。標(biāo)準(zhǔn)壁玻璃管吸附柱外徑變化不超過化不超過0.5。管理出效益，嚴(yán)格管理出大效益，精細(xì)化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液體石油產(chǎn)品烴類測定法液體石油產(chǎn)品烴類測定法2、熒光指示劑染色硅膠保存不當(dāng)失消對試驗(yàn)結(jié)熒光指示劑染色硅膠保存不當(dāng)失消對試驗(yàn)結(jié)果有很大的影響果有很大的影響 熒光指示劑染色硅膠由重晶油熒光指示劑染色硅膠由重晶油紅紅AB4和用色層吸附得到的烯烴和芳烴染料純和用色層吸附得到的烯烴和芳烴染料純化部分，經(jīng)特定的程序沉積在硅膠上得到的?；糠?，經(jīng)特定的程序沉積在硅膠上得到的。它應(yīng)置于暗處在常壓氮?dú)庵斜４?，使用壽命為它?yīng)置于暗處在常壓氮?dú)庵斜４妫褂脡勖鼮?年。日常使用的染