現(xiàn)代環(huán)境分析技術(shù)1-7章

1、頁眉第一章緒論【中國當(dāng)代環(huán)境問題特點(diǎn)】結(jié)構(gòu)型、復(fù)合型、壓縮型【環(huán)境污染物特點(diǎn)】種類多，組成復(fù)雜；含量低；流動(dòng)性和不穩(wěn)定性【持久性有機(jī)污染物 /POPs】指人類合成的能持久存在于環(huán)境中、通過生物食物鏈（網(wǎng)）累積、并對人類健康造成有害影響的化學(xué)物質(zhì)。它具備四種特性：高毒、持久、生物積累性、遠(yuǎn)距離遷移性?！緝?nèi)分泌干擾物/EDCs】也稱為環(huán)境激素，是一種外源性干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)的化學(xué)物質(zhì)，指環(huán)境中存在的能干擾人類或動(dòng)物內(nèi)分泌系統(tǒng)諸環(huán)節(jié)并導(dǎo)致異常效應(yīng)的物質(zhì)，它們通過攝入、 積累等各種途徑， 并不直接作為有毒物質(zhì)給生物體帶來異常影響，而是類似雌激素對生物體起作用， 即使數(shù)量極少，也能讓生物體的內(nèi)分泌失衡，出現(xiàn)

2、種種異常現(xiàn)象。這類物質(zhì)會(huì)導(dǎo)致動(dòng)物體和人體生殖器障礙、行為異常、生殖能力下降、幼體死亡、甚至滅絕?！径喹h(huán)芳烴 /PAHs】是煤，石油，木材，煙草，有機(jī)高分子化合物等有機(jī)物不完全燃燒時(shí)產(chǎn)生的揮發(fā)性碳?xì)浠衔?，是重要的環(huán)境和食品污染物。迄今已發(fā)現(xiàn)有200 多種 PAHs，其中有相當(dāng)部分具有致癌性，如苯并芘 ，苯并蒽等?！救蛘麴s效應(yīng)】由于溫度的差異，地球就像一個(gè)蒸餾裝置在低、中緯度地區(qū)，由于溫度相對高， POPs揮發(fā)進(jìn)入到大氣；在寒冷地區(qū)，POPs 沉降下來，最終導(dǎo)致 POPs 從熱帶地區(qū)遷移到寒冷地區(qū)，也就是從未使用過POPs的南北極和高寒地區(qū)發(fā)現(xiàn)POPs存在的原因?！掘乞焯?yīng)】在中緯度地區(qū)在溫

3、度較高的夏季POPs易于揮發(fā)和遷移，而在溫度較低的冬季 POPs 則易于沉降下來，所以 POPs 在向高緯度遷移的過程中會(huì)有一系列距離相對較短的跳躍過程，這種特性又被稱為“蚱蜢跳效應(yīng)”。第二章元素含量及形態(tài)分析技術(shù)2.1 原子吸收光譜法（AAS）【基本原理】原子吸收光譜法是基于被測元素基態(tài)原子 在蒸汽狀態(tài)時(shí)對其原子共振輻射 的吸收而進(jìn)行元素定量分析的方法?！净窘Y(jié)構(gòu)】光源原子化系統(tǒng)單色器檢測系統(tǒng)光源 ：提供待測元素的特征光譜，空心陰極燈最為常用原子化系統(tǒng) ：將試樣中離子轉(zhuǎn)變成原子蒸氣，包括試樣干燥，蒸發(fā)和原子化等幾個(gè)過程。分為火焰原子化器和非火焰原子化器（石墨爐原子化器）。單色器 ：將待測元素

4、的共振線與鄰近線分開，有色散元件（棱鏡、光柵），凹凸鏡、狹縫等。檢測系統(tǒng) ：主要由檢測器、放大器、對數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。1.檢測器將單色器分出的光信號轉(zhuǎn)變成電信號，主要是光電倍增管。2.放大器將光電倍增管輸出的較弱信號，經(jīng)電子線路進(jìn)一步放大。3.對數(shù)變換器光強(qiáng)度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。4.顯示、記錄2.2 電感耦合等離子發(fā)射光譜（ICP-AES）【基本原理】在室溫下，物質(zhì)中的原子處于基態(tài) （E0）。當(dāng)受到外能（熱能、電能等）作用時(shí)，核外電子躍遷至較高的能級（En），即處于 激發(fā)態(tài) 。激發(fā)態(tài)原子非常不穩(wěn)定，其壽命約為 10-8 秒。當(dāng)原子從高能級躍遷回到低能級或基態(tài)時(shí)，吸收的能量以光的形式釋

5、放出來。【基本結(jié)構(gòu)】光源 ：高頻發(fā)生器產(chǎn)生高頻磁場、供給等離子體能量。霧化器 試樣（液體、固體或氣體）導(dǎo)入、產(chǎn)生不同霧化效率的霧化狀態(tài)。1 / 8頁眉等離子炬管：由一個(gè)三層同心石英玻璃管組成。檢測系統(tǒng) ：雙向觀測系統(tǒng)，水平/ 垂直，因地制宜檢測系統(tǒng) ：光電倍增管（光陰極，打拿極，陽極）【分析特點(diǎn)】 1.檢出限低（ As， Pb， Bi)相對較高。2.動(dòng)態(tài)范圍較寬(可達(dá) 3-6 個(gè)數(shù)量級）。3.同時(shí)或順序分析多元素，可測元素范圍廣。2.3 原子熒光光譜法（AFS）【基本原理】 原子吸收能量會(huì)被激發(fā)躍遷至高能級的激發(fā)態(tài) ，部分元素在 返回基態(tài) 時(shí)會(huì)將多余的能量以光子的形式向外輻射，這種現(xiàn)象稱為“發(fā)

6、光”。當(dāng)激發(fā)能量為光能時(shí)，這種發(fā)光現(xiàn)象就稱為熒光?！驹訜晒馀c原子發(fā)射的區(qū)別】激發(fā)方式不同：原子發(fā)射光譜法一般是用電弧、火花、火焰、激光以及等離子光源來激發(fā)，是由粒子互相發(fā)生碰撞交換能量使原子激發(fā)發(fā)光的，屬于熱激發(fā)； 原子熒光分析則是將待測樣品利用氫化物發(fā)生法生成氫化物由原子化器來實(shí)現(xiàn)原子化，再經(jīng)空心陰極燈激發(fā)，屬于冷激發(fā)。【分析特點(diǎn)】 1.譜線簡單、靈敏度高、檢出限低，精密度好、線性范圍寬。2.可同時(shí)測定多元素。3.元素分析的種類不及原子吸收光譜法和原子發(fā)射光譜法。2.4 AS-90 型砷形態(tài)分析儀【基本結(jié)構(gòu)】分離系統(tǒng)反應(yīng)系統(tǒng)檢測系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)分離系統(tǒng) ： HPLC色譜柱，分離不同形態(tài)的砷

7、的化合物反應(yīng)系統(tǒng) ：氫化物發(fā)生器，將各種砷化物轉(zhuǎn)化為砷化氫檢測系統(tǒng) ：砷專用原子吸收/ 原子熒光檢測器數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：分析和處理色譜圖2.5 DMA80 型直接汞分析儀【工作過程】 固體樣品無需預(yù)處理直接進(jìn)樣樣品干燥燃燒分解轉(zhuǎn)化為氧化汞進(jìn)入汞齊化器，轉(zhuǎn)為元素汞氧氣將其吹入汞檢測器 （固定波長的原子吸收分光光度計(jì)， 測定 253.7nm 處吸光值來得到汞含量）2.6 分析方法的選擇As、 Hg、 Se、 Sn、Bi、 Sb原子熒光光譜儀難處理樣品測定Hg全自動(dòng)直接測汞儀研究 As 的形態(tài)砷形態(tài)分析儀含量 mg/L 級別火焰原子吸收少量的一個(gè)或幾個(gè)元素含量 g/L 級別石墨爐原子吸收多種元素電感耦合

8、等離子發(fā)射光譜儀第三章紅外吸收光譜分析（ IR）【概念】基團(tuán)頻率 ：在紅外光譜中， 某些化學(xué)基團(tuán)雖然處于不同的分子中，但它們的吸收頻率總是出現(xiàn)在一個(gè)較窄的特定頻帶， 分子的剩余部分對其影響較小， 而且它們的頻率不隨分子構(gòu)型的變化而出現(xiàn)較大的改變，這類頻率稱為基團(tuán)特征振動(dòng)頻率，簡稱基團(tuán)頻率。影響基團(tuán)頻率位移的因素：分子內(nèi)基團(tuán)的相互作用電子效應(yīng)、振動(dòng)耦合效應(yīng)、 空間效2 / 8頁眉應(yīng)（偶極場效應(yīng)） 等。分子外部環(huán)境的影響樣品的物理狀態(tài)、溶劑效應(yīng)、 氫鍵作用等。特征吸收峰 ：特殊官能團(tuán)吸收紅外光后會(huì)在基團(tuán)頻率區(qū)間出現(xiàn)吸收峰基團(tuán)指紋區(qū) ：當(dāng)分子結(jié)構(gòu)稍有不同時(shí)，該區(qū)的吸收就有細(xì)微的差異，并顯示出分子特征

9、。這種情況就像人的指紋一樣，因此稱為指紋區(qū)。指紋區(qū)對于指認(rèn)結(jié)構(gòu)類似的化合物很有幫助，而且可以作為化合物存在某種基團(tuán)的旁證。【基本原理】紅外光譜是由于物質(zhì) 分子振動(dòng)能級躍遷 ，同時(shí)伴隨 分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級躍遷 而產(chǎn)生的。當(dāng)符合一定條件的一束紅外光照射物質(zhì)時(shí)，被照射物質(zhì)的分子將吸收一部分紅外光能，使分子固有的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級躍遷到較高的能級， 光譜上即出現(xiàn)吸收譜帶， 即得到該物質(zhì)的紅外吸收特征光譜?！炯t外吸收光譜】T曲線或 T波數(shù)曲線縱坐標(biāo)：百分透射比T%，吸收峰向下橫坐標(biāo)：波長（m）或波數(shù)（ cm-1）4000-2500 cm-1X-H 伸縮振動(dòng)區(qū)4000-1300 cm -12500-1900 cm

10、-1三鍵及累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)（基團(tuán)頻率區(qū)）1900-1500 cm-1雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)中紅外光譜區(qū)2.525 m波數(shù) 400-4000 cm -11300-400cm-1 基因指紋區(qū)（該區(qū)的吸收稍有差異就會(huì)顯示基因特征）【紅外光譜儀】色散型紅外光譜儀（7800375cm-1 ）棱鏡型： 4000400 cm-1（ 40年代）光柵型： 4000200 cm-1（ 60年代）干涉型紅外：傅立葉轉(zhuǎn)換紅外（FT-IR）【色散型紅外光譜儀】主要部件 ：光源（通常是一種惰性固體，通電加熱使之發(fā)射高強(qiáng)度的連續(xù)紅外輻射，如能斯特?zé)?、硅碳棒）單色器（光柵為主，亦可用棱鏡）吸收池（因玻璃、 石英等材料不能透過紅外光

11、，紅外吸收池要用可透過紅外光的NaCl、 KBr、CsI、KRS-5（ TlI58%，TlBr42%）等材料制成窗片。固體試樣常與純KBr 混勻壓片，然后直接進(jìn)行測定。 ）檢測器（接收紅外輻射并使之轉(zhuǎn)換成電信號。主要分為熱檢測器和量子檢測器。 ）記錄系統(tǒng)缺點(diǎn) ：掃描速度慢（一個(gè)譜需約8、15、 30s、甚至 4min ）；靈敏度差；分辨率低（棱鏡型儀器分辨率在 1000 cm-1 處有 3 cm-1，光柵型分辨率也只有0.2 cm-1 。）【傅立葉變換型紅外光譜儀，F(xiàn)TIR】主要部件 ：光源（同上）邁克爾遜干涉儀（將光源來的信號以干涉圖的形式送往計(jì)算機(jī)進(jìn)行Fourier 變換的數(shù)學(xué)處理，最后將

12、干涉圖還原成光譜圖。）吸收池（液體吸收池，鹽片）檢測器記錄系統(tǒng)特點(diǎn) ：掃描速度極快（一般只要1s 左右）；具有很高的分辨率（達(dá) 0.10.005 cm-1 ）；靈敏度高（可檢測10-8 g 數(shù)量級的樣品） ；光譜范圍寬（100010 cm -1）；測量精度高，重復(fù)性好；3 / 8頁眉雜散光干擾小 應(yīng)用 ：水環(huán)境監(jiān)測、大氣環(huán)境監(jiān)測、固體與土壤監(jiān)測、生物監(jiān)測【紅外光譜對樣品的要求】干燥無水、濃度適當(dāng)、多組分樣品要先分離【制樣方法】氣體樣品：氣體樣品槽固體試樣：壓片法，溶液法，研糊法液體試樣：液膜法，溶液法第四章紫外 -可見分光光度法【基本原理】 基于物質(zhì)分子對光的選擇性吸收而建立起來的分析方法。按

13、物質(zhì)吸收光的波長不同，可分為可見分光光度法、紫外分光光度法及紅外分光光度法?！咎攸c(diǎn)】靈敏度較高，適用于微量組分的測定；但相對誤差較大（2-5%）；操作方便、儀器設(shè)備簡單、靈敏度和選擇性較好等優(yōu)點(diǎn)，為常規(guī)的儀器分析方法?！疚展庾V / 吸收曲線】測定某種物質(zhì)對不同波長單色光的吸收程度，以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)作圖。光吸收程度最大處的叫做最大吸收波長，用max 表示?！竟獾奈斩衫什?-比爾定律】基本內(nèi)容： 當(dāng)一束平行的單色光照射到有色溶液時(shí)，光的一部分將被溶液吸收， 一部分透過溶液，還有一部分被器皿表面所反射。設(shè)入射光強(qiáng)度為I0，透過光強(qiáng)度為 It ，溶液的濃度為I 0kcbA lgc，

14、液層寬度為b，經(jīng)實(shí)驗(yàn)表明它們之間有下列關(guān)系I當(dāng) c 的單位為 g/L ，b 的單位為 cm 時(shí)， k 以 a 表示 A=abc當(dāng) c 的單位為 mol/L ， b 的單位為 cm，這時(shí) k 常用 表示 A=bc【偏離朗伯一比爾定律的原因】定量分析時(shí)，通常液層厚度是相同的，按照比爾定律，濃度與吸光度之間的關(guān)系應(yīng)該是一條通過直角坐標(biāo)原點(diǎn)的直線。但在實(shí)際工作中， 往往會(huì)偏離線性而發(fā)生彎曲，見圖中的虛線。若在彎曲部分進(jìn)行定量，將產(chǎn)生較大的測定誤差。單色光不純所引起的偏離，“單色光”越純，則偏離越小。溶液本身的原因所引起的偏離，溶液不均勻，除了吸光還有散射、反射等。 溶質(zhì)的離解、締合、互變異構(gòu)及化學(xué)變化

15、也會(huì)引起偏離?！痉止夤舛扔?jì)】基本構(gòu)造 ：光源可見用鎢燈，紫外-可見用鎢燈和氫燈單色器將光源輻射的復(fù)合光分解成按波長順序排列的單色光，包括狹縫、 色散元件（棱鏡或光柵）及準(zhǔn)直鏡三部分吸收池 / 比色皿可見光用玻璃吸收池，紫外光用石英吸收池檢測器把透過吸收池后透射光強(qiáng)度轉(zhuǎn)換成電信號的裝置顯示器將檢測器檢測的信號顯示和記錄下來的裝置【分光光度測定的方法】標(biāo)準(zhǔn)曲線法；標(biāo)準(zhǔn)對照法/ 直接比較法【分光光度法誤差】溶液不遵守朗伯比爾定律所引起的誤差；光度測量誤差 （一般選用吸光度為 0.20.7 ）；儀器誤差；操作誤差第五章氣相色譜分析【色譜理論】 塔板理論和速率理論【速率理論要點(diǎn)】(1)組分分子在柱內(nèi)運(yùn)行

16、的多路徑與渦流擴(kuò)散、濃度梯度所造成的分子擴(kuò)散及傳質(zhì)阻力使氣4 / 8頁眉液兩相間的分配平衡不能瞬間達(dá)到等因素是造成色譜峰擴(kuò)展、柱效下降的主要原因。(2)通過選擇適當(dāng)?shù)墓潭ㄏ嗔６?、載氣種類、液膜厚度及載氣流速可提高柱效。(3)速率理論為色譜分離和操作條件選擇提供了理論指導(dǎo)。闡明了流速和柱溫對柱效及分離的影響。(4) 各種因素相互制約，如載氣流速增大，分子擴(kuò)散項(xiàng)的影響減小，使柱效提高，但同時(shí)傳質(zhì)阻力項(xiàng)的影響增大， 又使柱效下降； 柱溫升高， 有利于傳質(zhì)， 但又加劇了分子擴(kuò)散的影響，選擇最佳條件，才能使柱效達(dá)到最高。【塔板理論要點(diǎn) 】(1)當(dāng)色譜柱長度一定時(shí)， 塔板數(shù) n 越大 (塔板高度 H 越小

17、 )，被測組分在柱內(nèi)被分配的次數(shù)越多，柱效能則越高，所得色譜峰越窄。(2)不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同，用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效指標(biāo)時(shí)，應(yīng)指明測定物質(zhì)。(3)柱效不能表示被分離組分的實(shí)際分離效果，當(dāng)兩組分的分配系數(shù)K 相同時(shí)，無論該色譜柱的塔板數(shù)多大，都無法分離。(4)塔板理論無法解釋同一色譜柱在不同的載氣流速下柱效不同的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，也無法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑?！練庀嗌V法特點(diǎn)】氣相色譜（ GC）主要用于低分子量（FM<1000）、易揮發(fā)、熱穩(wěn)定的有機(jī)化合物的分析。該方法具有： 選擇性高分離效率高靈敏度高分析速度快【氣相色譜儀構(gòu)成】氣源和流量調(diào)節(jié)系統(tǒng)、進(jìn)

18、樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)【影響色譜分離的因素】進(jìn)樣量 和進(jìn)樣速度 會(huì)影響色譜柱分離效果和分析結(jié)果。進(jìn)樣量過大會(huì)造成色譜柱超負(fù)荷,多組分色譜峰重疊，分離效果差；進(jìn)樣量過少，又會(huì)使含量低的組分因檢測器靈敏度不夠而不出峰。最大允許的進(jìn)樣量應(yīng)控制在峰高或峰面積與進(jìn)樣量呈線性關(guān)系的范圍內(nèi)。液體樣品進(jìn)樣量：0.15 l氣體樣品進(jìn)樣量：0.110ml進(jìn)樣速度慢則會(huì)使色譜峰形加寬，影響分離效果。一般要求：進(jìn)樣時(shí)做到進(jìn)樣迅速和定量準(zhǔn)確。【色譜柱選擇原則】 分離非極性物質(zhì)：一般選用非極性固定液，這時(shí)樣品中的各組分按沸點(diǎn)次序先后流出色譜柱，沸點(diǎn)低的先流出，沸點(diǎn)高的后流出； 分離極性物質(zhì)：選用極性固定

19、液，這時(shí)樣品中的各組分主要按極性順序分離，極性小的先流出色譜柱，極性大的后流出色譜柱； 分離非極性和極性混合物：一般選用極性固定液，這時(shí)非極性組分先出峰，極性組分（或易被極化的組分）后出峰；對于易形成氫鍵的樣品：如醇、酚、胺和水等的分離， 一般選擇極性或氫鍵性的固定液，這時(shí)樣品中各組分按固定液分子間形成氫鍵的能力大小先后流出，不易形成的先流出，最易形成氫鍵的最后流出?！緳z測器及其特性】熱導(dǎo)檢測器TCD通用型檢測器基本原理：熱導(dǎo)系數(shù)當(dāng)被測組分與載氣混合后，混合物的熱導(dǎo)系數(shù)與純載氣的熱導(dǎo)系數(shù)大不相同，當(dāng)通過熱導(dǎo)池池體的氣體組成及濃度發(fā)生變化時(shí)，會(huì)引起池體上熱敏元件的溫度變化，用惠斯頓電橋測量，就可

20、由所得信號的大小求出該組分的含量。適用范圍：特別適于厭氧產(chǎn)氣中CO、 CO2 、CH4 和 H2S 等的分析。5 / 8頁眉?xì)浠鹧骐x子化檢測器FID 應(yīng)用最廣泛的一種檢測器基本原理：化學(xué)電離或熱電離在外加電場作用下， 氫氣在空氣中燃燒， 形成微弱的離子流。 當(dāng)載氣帶著有機(jī)物樣品進(jìn)入氫火焰時(shí)，有機(jī)物與 O2 進(jìn)行化學(xué)電離反應(yīng)，所產(chǎn)生的正離子被外加電場的負(fù)極收集，電子被正極捕獲，形成微弱的電流信號，經(jīng)放大器放大，由記錄儀繪出色譜峰。特點(diǎn)(1) 典型的質(zhì)量型檢測器 ;(2) 對有機(jī)化合物具有很高的靈敏度 ;(3) 適用于含碳?xì)滏I的有機(jī)物分析。(4)氫焰檢測器具有結(jié)構(gòu)簡單、穩(wěn)定性好、靈敏度高、響應(yīng)迅速

21、等特點(diǎn);(5)比熱導(dǎo)檢測器的靈敏度高出近3個(gè)數(shù)量級，檢測下限可達(dá) 10-12g· g-1。電子捕獲檢測器 ECD高選擇性檢測器基本原理：載氣在射線的照射下， 電離出電子，其中一部分被樣品中的電負(fù)性組分所捕獲，使得由于載氣電離而形成的基態(tài)電流減少。各組分的電負(fù)性及濃度不同，所捕獲的電子量也有所差異。所以， 可以根據(jù)各組分所引起的電流減少量，獲得相應(yīng)的檢測信號。適用范圍： 僅對含有鹵素、 磷、硫、氧等元素的化合物有很高的靈敏度，檢測下限 10-14 g /mL，對大多數(shù)烴類沒有響應(yīng)。較多應(yīng)用于農(nóng)副產(chǎn)品、食品及環(huán)境中農(nóng)藥殘留量的測定。火焰光度檢測器 FPD選擇性檢測器檢測原理：在 富氫火焰

22、 （H2/O2=3/1）中，含硫、磷有機(jī)物燃燒后分別發(fā)出特征的藍(lán)紫色光和綠色光，經(jīng)濾光分光系統(tǒng)， 再由光電倍增管測量特征光的強(qiáng)度變化，在394 nm 或 384nm 可檢測硫的含量，在526nm 可檢測磷的含量。適用范圍：適用于分析含硫、磷的農(nóng)藥及環(huán)境樣品中含硫、磷的有機(jī)污染物。主要檢測器的檢測濃度范圍：第六章高效液相色譜【高效液相色譜的特點(diǎn)】高壓、高速、高效、高靈敏度【高效液相色譜儀構(gòu)成】輸液系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)輸液系統(tǒng)：流動(dòng)相儲(chǔ)瓶、脫氣裝置、高壓泵和梯度程序控制器組成進(jìn)樣裝置：六通閥進(jìn)樣器色譜分離系統(tǒng)：包括色譜柱 和梯度控制 兩大部分【正相色譜法】 固定相的極性

23、比流動(dòng)相大， 非極性組分先流出色譜柱； 隨著流動(dòng)相極性的降低，被分析的組分保留時(shí)間增加?！痉聪嗌V法】 固定相的極性比流動(dòng)相小。 絕大多數(shù)極性組分先流出， 隨著流動(dòng)相極性的增加，被分析的組分保留時(shí)間延長。反相高效液相色譜法是農(nóng)藥殘留分析最常用的一種操作方式?！净瘜W(xué)鍵合固定相】將各種不同基團(tuán)通過化學(xué)反應(yīng)鍵合到硅膠（擔(dān)體）表面的游離羥基上，如 C-18 柱。 目前應(yīng)用最廣、性能最佳的固定相【流動(dòng)相選擇原則】在選擇溶劑時(shí)，溶劑的極性 是選擇的重要依據(jù)。采用正相液-液分配分6 / 8頁眉離時(shí)：首先選擇中等極性溶劑，若組分的保留時(shí)間太短，降低溶劑極性，反之增加。常用溶劑的極性順序：水(最大) >

24、甲酰胺 > 乙腈> 甲醇> 乙醇> 丙醇> 丙酮>二氧六環(huán) > 四氫呋喃 > 甲乙酮 >正丁醇 > 乙酸乙酯 > 乙醚 > 異丙醚 > 二氯甲烷 >氯仿 >溴乙烷 >苯 >四氯化碳 >二硫化碳 >環(huán)己烷>己烷 >煤油 (最小 )【使用的檢測器】紫外可見光（UV-VIS）檢測器：應(yīng)用最廣泛的檢測器；熒光檢測器：測定發(fā)射熒光的有機(jī)物，或通過衍生后可發(fā)射熒光的有機(jī)物；蒸發(fā)光散射檢測器：適用于所有物質(zhì)；電導(dǎo)檢測器：測定離子型有機(jī)物或無機(jī)物；示差折光檢測器：進(jìn)行高分子量物質(zhì)及其分

25、子量分布的測定。前三者可采用梯度洗脫程序，后兩者則不可采用梯度洗脫第七章質(zhì)譜分析【概念】 先將物質(zhì)離子化， 利用電磁學(xué)原理按離子的質(zhì)荷比分離，然后測量各種離子譜峰的強(qiáng)度而實(shí)現(xiàn)分析目的的一種分析方法?！痉肿与x子峰的判斷】分子離子峰一般是質(zhì)量數(shù)最高端的強(qiáng)峰，同位素離子峰的質(zhì)量數(shù)可能更高，但一般較弱，容易識(shí)別氮素規(guī)則：含奇數(shù)個(gè)氮原子的分子，分子量必為奇數(shù)，否則為偶數(shù)。（即：不含或含偶數(shù)個(gè)氮原子的，分子量必為偶數(shù)。 ）看最高質(zhì)量峰與鄰近峰的質(zhì)量差是否合理，若最高質(zhì)量峰與鄰近峰的質(zhì)量差是1， 15，18 是合理的，若最高質(zhì)量峰與鄰近峰的質(zhì)量差是4 13 都是不合理的被認(rèn)為的分子離子峰的強(qiáng)度與假定的分子結(jié)

26、構(gòu)必須相適應(yīng)，在質(zhì)譜中，分子離子的穩(wěn)定性次序?yàn)椋?芳香化合物共軛鏈烯脂環(huán)化合物硫化物直鏈烷烴硫醇酮胺酯醚羧酸分支較多的烷烴醇改變實(shí)驗(yàn)條件驗(yàn)證分子離子峰：1、降低電子流轟擊的能量，減少分子離子的裂解，增加分子離子峰的強(qiáng)度。2、采用化學(xué)電離源、場離子源或場解吸來代替電子轟擊源。3、制備容易揮發(fā)的衍生物，如將酸變?yōu)轷?，將醇變?yōu)槊堰M(jìn)行測定，這樣的衍生物分子離子峰容易出現(xiàn)。然后對比化合物轉(zhuǎn)變前后的質(zhì)譜，觀察是否出現(xiàn)了相應(yīng)的質(zhì)量變化。4、對于分子量較大的難揮發(fā)有機(jī)物，改用直接進(jìn)樣法（不用加熱進(jìn)樣法）可使樣品受熱溫度降低，受熱時(shí)間縮短，增加分子離子峰的強(qiáng)度?！舅槠x子峰斷裂的一般規(guī)律】當(dāng)分子中存在雜原子時(shí)，裂解常發(fā)生于鄰近雜原子的C-C鍵上羰基化合物： 斷裂胺及其衍生物：斷裂醇、酯、鹵代烴： 斷裂有利于產(chǎn)生穩(wěn)定離子的斷裂含雙鍵或苯環(huán)化合物：斷裂烷烴：有利于在側(cè)鏈處斷裂（形成的正碳離子穩(wěn)定） 脫離小分子的開裂( 容易7 / 8頁眉被脫離的小分子：H2O、 H2S、 NH3、CH3COOH、 CH3OH、 CH2=C=O、 CO、 HCN等(4) 重排離