第二章分析試樣的采取和預(yù)處理.

1、l2.1 分析試樣的采取與制備分析試樣的采取與制備l2.2 分析試樣的預(yù)處理分析試樣的預(yù)處理l定量分析工作的步驟：定量分析工作的步驟：（1）試樣的采取與制備）試樣的采取與制備（2）試樣的預(yù)處理）試樣的預(yù)處理（3）干擾組分的掩蔽與分離）干擾組分的掩蔽與分離（4）測(cè)定）測(cè)定（5）分析結(jié)果的計(jì)算與評(píng)估）分析結(jié)果的計(jì)算與評(píng)估采取試樣的一般原則：采取試樣的一般原則：（1）采樣前進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)勘察并收集資料，了解采）采樣前進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)勘察并收集資料，了解采樣對(duì)象及其周圍環(huán)境。樣對(duì)象及其周圍環(huán)境。（2）采取的試樣具有代表性）采取的試樣具有代表性（3）根據(jù)試樣的性質(zhì)和分析測(cè)定的要求確定采）根據(jù)試樣的性質(zhì)和分析測(cè)定的要求

2、確定采樣量樣量（4）為避免試樣中待測(cè)組分的形態(tài)、價(jià)態(tài)或含）為避免試樣中待測(cè)組分的形態(tài)、價(jià)態(tài)或含量等發(fā)生變化，要采用合理方式保存試樣。量等發(fā)生變化，要采用合理方式保存試樣。分析試樣的采集分析試樣的采集: 指從大批物料中采取少量樣本作指從大批物料中采取少量樣本作為原始試樣，所采試樣應(yīng)具有高為原始試樣，所采試樣應(yīng)具有高度的代表性，采取的試樣的組成度的代表性，采取的試樣的組成能代表全部物料的平均組成。能代表全部物料的平均組成。 根據(jù)具體測(cè)定需要，遵循代表性原則隨機(jī)采樣根據(jù)具體測(cè)定需要，遵循代表性原則隨機(jī)采樣根據(jù)狀態(tài)根據(jù)狀態(tài): 氣，固，液等氣，固，液等根據(jù)對(duì)象根據(jù)對(duì)象: 礦石，土壤，合金和鹽類等礦石，土

3、壤，合金和鹽類等應(yīng)按照一定的原則、方法進(jìn)行。這些可參閱相關(guān)的應(yīng)按照一定的原則、方法進(jìn)行。這些可參閱相關(guān)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和各行業(yè)制定的標(biāo)準(zhǔn)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和各行業(yè)制定的標(biāo)準(zhǔn)1. 礦石試樣礦石試樣根據(jù)物料的堆放情況，從不同的部位和深度合理選根據(jù)物料的堆放情況，從不同的部位和深度合理選取采樣點(diǎn)。取采樣點(diǎn)。(1) 采樣點(diǎn)的布設(shè)：離車壁采樣點(diǎn)的布設(shè)：離車壁0.3 m，離底部，離底部0.1 m，離表面，離表面0.2 m。一、一、 固體試樣固體試樣汽車車廂火車車廂（30t）(2) 固體試樣濕存水（吸濕水）的去除固體試樣濕存水（吸濕水）的去除 將試樣在將試樣在100105烘干。受熱易分烘干。受熱易分解的物質(zhì)，可風(fēng)干或真空干

4、燥處理。解的物質(zhì)，可風(fēng)干或真空干燥處理。(3) 固體試樣的制備固體試樣的制備 破碎破碎過(guò)篩過(guò)篩混勻混勻 縮分縮分縮分縮分將已破碎、過(guò)篩后的原始試樣進(jìn)一步破碎、過(guò)篩并將已破碎、過(guò)篩后的原始試樣進(jìn)一步破碎、過(guò)篩并逐漸縮小其量的過(guò)程。逐漸縮小其量的過(guò)程。平均試樣采取量與試樣的均勻度、粒度、易破碎度有關(guān)，平均試樣采取量與試樣的均勻度、粒度、易破碎度有關(guān)，可按采樣公式：可按采樣公式：mKda m為保留樣品的最小質(zhì)量為保留樣品的最小質(zhì)量(kg) d為樣品中最大顆粒直徑為樣品中最大顆粒直徑(mm) a經(jīng)驗(yàn)常數(shù)，經(jīng)驗(yàn)常數(shù)，1.82.5，地質(zhì)部分規(guī)定，地質(zhì)部分規(guī)定a=2 K為固體試樣特性系數(shù)或縮分常數(shù)，它由各部

5、門(mén)根據(jù)為固體試樣特性系數(shù)或縮分常數(shù)，它由各部門(mén)根據(jù)經(jīng)驗(yàn)擬定，通常在經(jīng)驗(yàn)擬定，通常在0.021Kg/mm2之間，因固體物料種類之間，因固體物料種類和性質(zhì)不同而異。和性質(zhì)不同而異。m=Kda=Kd2=0.1Kg/mm2（30mm）2=90Kg（2）將原始試樣破碎并通過(guò)直徑為）將原始試樣破碎并通過(guò)直徑為3.36mm的篩孔，再用四的篩孔，再用四分法進(jìn)行縮分，最多應(yīng)縮分幾次？分法進(jìn)行縮分，最多應(yīng)縮分幾次？m=Kd2=0.1Kg/mm2（3.36mm）2=1.13 Kg(90/2n)1.13 n=6.33故最少縮分故最少縮分6次。次。2.土壤樣品土壤樣品: （1）采樣點(diǎn)分布：避開(kāi)田邊，溝邊，肥堆邊等特殊位

6、置。）采樣點(diǎn)分布：避開(kāi)田邊，溝邊，肥堆邊等特殊位置。 面積小，地勢(shì)平坦且土壤均勻的地塊面積小，地勢(shì)平坦且土壤均勻的地塊梅花形布點(diǎn)法。梅花形布點(diǎn)法。 面積中等，地勢(shì)開(kāi)闊且但土壤不均勻的地塊面積中等，地勢(shì)開(kāi)闊且但土壤不均勻的地塊棋盤(pán)式布棋盤(pán)式布點(diǎn)法。點(diǎn)法。 面積大，地勢(shì)不平坦，土壤不均勻的地塊面積大，地勢(shì)不平坦，土壤不均勻的地塊蛇行布點(diǎn)法。蛇行布點(diǎn)法。（2）采樣時(shí)間）采樣時(shí)間測(cè)土配方施肥土壤分析，作物收獲后或播種施肥前。測(cè)土配方施肥土壤分析，作物收獲后或播種施肥前。了解土壤污染情況，隨時(shí)采樣。了解土壤污染情況，隨時(shí)采樣。了解植物污染與土壤污染關(guān)系，植物生長(zhǎng)或收獲季節(jié)同時(shí)采了解植物污染與土壤污染關(guān)系

7、，植物生長(zhǎng)或收獲季節(jié)同時(shí)采集土壤和植物樣品。集土壤和植物樣品。（3）采樣深度）采樣深度土壤剖面按層采樣時(shí)，要自下而上分層采取。土壤剖面按層采樣時(shí)，要自下而上分層采取。且在各層最典型的中部采取。且在各層最典型的中部采取。（4）采樣量）采樣量一般一般1Kg左右。左右。（5）保存）保存風(fēng)干風(fēng)干壓碎土塊，除去植物根莖，葉片及瓦礫等。壓碎土塊，除去植物根莖，葉片及瓦礫等。防止陽(yáng)光直射及塵土落入。保存在玻璃或聚乙烯塑防止陽(yáng)光直射及塵土落入。保存在玻璃或聚乙烯塑料瓶中。料瓶中。3.金屬或金屬制品試樣金屬或金屬制品試樣經(jīng)高溫熔煉，比較均勻，鋼片可任取。對(duì)鋼錠和鑄經(jīng)高溫熔煉，比較均勻，鋼片可任取。對(duì)鋼錠和鑄鐵，

8、鉆取幾個(gè)不同點(diǎn)和深度取樣，將鉆屑置于沖擊鐵，鉆取幾個(gè)不同點(diǎn)和深度取樣，將鉆屑置于沖擊缽中搗碎混勻作分析試樣。缽中搗碎混勻作分析試樣。4.粉狀或松散物料試樣粉狀或松散物料試樣從一批包裝中選取若干件，在不同的部位采取少量從一批包裝中選取若干件，在不同的部位采取少量試樣，混勻后作為分析試樣。試樣，混勻后作為分析試樣。液體試樣一般比較均勻，取樣單元可以較少液體試樣一般比較均勻，取樣單元可以較少當(dāng)物料的量較大時(shí)，應(yīng)從不同的位置和深度分別當(dāng)物料的量較大時(shí)，應(yīng)從不同的位置和深度分別采樣，混合均勻后作為分析試樣，以保證它的代采樣，混合均勻后作為分析試樣，以保證它的代表性表性水樣保存的目的：水樣保存的目的：（1

9、）減緩水樣的生物化學(xué)作用）減緩水樣的生物化學(xué)作用（2）減少組分的揮發(fā)損失）減少組分的揮發(fā)損失（3）減緩被測(cè)組分的水解及氧化還原作用）減緩被測(cè)組分的水解及氧化還原作用（4）避免沉淀或結(jié)晶析出導(dǎo)致的組分變化）避免沉淀或結(jié)晶析出導(dǎo)致的組分變化2 液體試樣液體試樣保存水樣應(yīng)注意：保存水樣應(yīng)注意：（1）貯存水樣容器）貯存水樣容器化學(xué)穩(wěn)定性好化學(xué)穩(wěn)定性好聚乙烯塑料容器：測(cè)定金屬和無(wú)機(jī)物的水樣聚乙烯塑料容器：測(cè)定金屬和無(wú)機(jī)物的水樣玻璃容器：測(cè)定有機(jī)物和生物組分的水樣玻璃容器：測(cè)定有機(jī)物和生物組分的水樣石英和聚四氟乙烯等材料的容器：特殊測(cè)定項(xiàng)目的石英和聚四氟乙烯等材料的容器：特殊測(cè)定項(xiàng)目的水樣水樣 待測(cè)組分見(jiàn)

10、光后發(fā)生反應(yīng)的，要貯存與棕色容待測(cè)組分見(jiàn)光后發(fā)生反應(yīng)的，要貯存與棕色容器中避光保存。器中避光保存。（2）水樣貯存時(shí)間）水樣貯存時(shí)間采樣和分析時(shí)間越短，結(jié)果采樣和分析時(shí)間越短，結(jié)果越可靠。越可靠。貯存時(shí)間：清潔水樣不超過(guò)貯存時(shí)間：清潔水樣不超過(guò)72h，輕度污染水樣不超，輕度污染水樣不超過(guò)過(guò)48h ，嚴(yán)重污染水樣不超過(guò)，嚴(yán)重污染水樣不超過(guò)12h。（3）水樣保存方法：）水樣保存方法： 控制溶液的控制溶液的pH值、加入化學(xué)穩(wěn)定試劑、冷藏和冷凍、值、加入化學(xué)穩(wěn)定試劑、冷藏和冷凍、避光和密封等。避光和密封等。 采取這些措施旨在減緩生物作用、化采取這些措施旨在減緩生物作用、化合物或配合物的水解、氧化還原作用

11、及減少組分的揮合物或配合物的水解、氧化還原作用及減少組分的揮發(fā)，但不能干擾對(duì)待測(cè)物的測(cè)定。發(fā)，但不能干擾對(duì)待測(cè)物的測(cè)定。l根據(jù)水種類：天然水（河、湖、海、地下）；用根據(jù)水種類：天然水（河、湖、海、地下）；用水（飲用、工業(yè)用、灌溉）；排放水（工業(yè)廢水、水（飲用、工業(yè)用、灌溉）；排放水（工業(yè)廢水、城市污水）城市污水）l根據(jù)分析項(xiàng)目要求根據(jù)分析項(xiàng)目要求l采樣多變性：河水采樣多變性：河水上、中、下（大河：左右兩上、中、下（大河：左右兩岸和中心線；中小河：三等分，距岸岸和中心線；中小河：三等分，距岸1/3處）；處）；湖水湖水-從四周入口、湖心和出口采樣；海水從四周入口、湖心和出口采樣；海水-粗粗分為近岸

12、和遠(yuǎn)岸；生活污水分為近岸和遠(yuǎn)岸；生活污水-與作息時(shí)間和季節(jié)與作息時(shí)間和季節(jié)性食物種類有關(guān)；工業(yè)廢水性食物種類有關(guān)；工業(yè)廢水-與產(chǎn)品和工藝過(guò)程與產(chǎn)品和工藝過(guò)程及排放時(shí)間有關(guān)及排放時(shí)間有關(guān)l水樣的保存和預(yù)處理水樣的保存和預(yù)處理 對(duì)于不同測(cè)定項(xiàng)目，采用對(duì)于不同測(cè)定項(xiàng)目，采用不同目的的保存方法不同目的的保存方法水樣水樣3 氣體試樣氣體試樣l采樣點(diǎn)的布設(shè)原則：采樣點(diǎn)的布設(shè)原則：（1）多點(diǎn)布設(shè)，采樣點(diǎn)設(shè)在監(jiān)控區(qū)具不同濃度）多點(diǎn)布設(shè)，采樣點(diǎn)設(shè)在監(jiān)控區(qū)具不同濃度污染物的地方。污染物的地方。（2）人口、工業(yè)和交通密集地區(qū)布點(diǎn)要多些，）人口、工業(yè)和交通密集地區(qū)布點(diǎn)要多些，人口密度小的地方和農(nóng)村少布點(diǎn)。人口密度小的

13、地方和農(nóng)村少布點(diǎn)。（3）采集點(diǎn)選在開(kāi)闊地帶。）采集點(diǎn)選在開(kāi)闊地帶。（4）在污染源主導(dǎo)風(fēng)向下風(fēng)區(qū)，設(shè)置受該污染）在污染源主導(dǎo)風(fēng)向下風(fēng)區(qū)，設(shè)置受該污染源污染的監(jiān)測(cè)點(diǎn)，布點(diǎn)要多些。源污染的監(jiān)測(cè)點(diǎn)，布點(diǎn)要多些。l采樣方法：采樣方法：（1）直接采樣法：適用于氣體中待測(cè)物濃度較高，）直接采樣法：適用于氣體中待測(cè)物濃度較高，或測(cè)定方法靈敏?；驕y(cè)定方法靈敏。 采集儀器：注射器、塑料袋和采樣管采集儀器：注射器、塑料袋和采樣管（2）濃縮采樣法：氣體中待測(cè)物濃度較低，或測(cè)定）濃縮采樣法：氣體中待測(cè)物濃度較低，或測(cè)定方法靈敏度不高。方法靈敏度不高。濃縮法濃縮法使大量氣體試樣通過(guò)收集器吸收或吸附待使大量氣體試樣通過(guò)收集

14、器吸收或吸附待測(cè)組分，測(cè)得結(jié)果是采樣時(shí)段內(nèi)的平均濃度。測(cè)組分，測(cè)得結(jié)果是采樣時(shí)段內(nèi)的平均濃度。主要有：主要有：溶液吸收法、固體阻留法和低溫冷凝溶液吸收法、固體阻留法和低溫冷凝法。法。l溶液吸收法溶液吸收法采集氣態(tài)和蒸汽態(tài)物質(zhì)采集氣態(tài)和蒸汽態(tài)物質(zhì) 將一定流量的氣體試樣抽入裝有吸收液的吸收將一定流量的氣體試樣抽入裝有吸收液的吸收管，采樣后測(cè)定吸收液中待測(cè)物的量，根據(jù)采管，采樣后測(cè)定吸收液中待測(cè)物的量，根據(jù)采樣體積計(jì)算試樣中待測(cè)物的濃度。樣體積計(jì)算試樣中待測(cè)物的濃度。固體阻留法固體阻留法 氣體試樣通過(guò)內(nèi)裝固體填充劑的采樣管時(shí)，待氣體試樣通過(guò)內(nèi)裝固體填充劑的采樣管時(shí)，待測(cè)物因吸附、溶解、化學(xué)反應(yīng)和物理

15、阻留等作測(cè)物因吸附、溶解、化學(xué)反應(yīng)和物理阻留等作用被阻留在填充劑上，來(lái)達(dá)到濃縮的目的。用被阻留在填充劑上，來(lái)達(dá)到濃縮的目的。待測(cè)物經(jīng)加熱吹氣解附或溶劑洗脫后進(jìn)行測(cè)定。待測(cè)物經(jīng)加熱吹氣解附或溶劑洗脫后進(jìn)行測(cè)定。l低溫冷凝法低溫冷凝法適用沸點(diǎn)較低的氣態(tài)物質(zhì)適用沸點(diǎn)較低的氣態(tài)物質(zhì) 將采樣管做成將采樣管做成U型或蛇形，插入冷阱中，當(dāng)其型或蛇形，插入冷阱中，當(dāng)其他試樣流經(jīng)采樣管時(shí)，被測(cè)組分因冷凝凝結(jié)他試樣流經(jīng)采樣管時(shí)，被測(cè)組分因冷凝凝結(jié)在采樣管的底部而被富集在采樣管的底部而被富集。制冷劑制冷劑冰冰-鹽水（鹽水（-10），干冰），干冰-乙醇（乙醇（ -72 ），液氧（），液氧（ -183 ），液氮（），液

16、氮（ -196 ）（1）植物試樣）植物試樣其組成因部位和時(shí)季不同而有較大差異其組成因部位和時(shí)季不同而有較大差異采樣應(yīng)根據(jù)需要選取適當(dāng)部位和生長(zhǎng)發(fā)育階段進(jìn)采樣應(yīng)根據(jù)需要選取適當(dāng)部位和生長(zhǎng)發(fā)育階段進(jìn)行，除應(yīng)注意有群體代表性外，還應(yīng)有適時(shí)性和行，除應(yīng)注意有群體代表性外，還應(yīng)有適時(shí)性和部位典型性部位典型性鮮樣分析的樣品，應(yīng)立即進(jìn)行處理和分析，生物鮮樣分析的樣品，應(yīng)立即進(jìn)行處理和分析，生物試樣中的酚、亞硝酸、有機(jī)農(nóng)藥、維生素、氨基試樣中的酚、亞硝酸、有機(jī)農(nóng)藥、維生素、氨基酸等在生物體內(nèi)易發(fā)生轉(zhuǎn)化、降解或者不穩(wěn)定的酸等在生物體內(nèi)易發(fā)生轉(zhuǎn)化、降解或者不穩(wěn)定的成分，一般應(yīng)采用新鮮樣品進(jìn)行分析成分，一般應(yīng)采用新

17、鮮樣品進(jìn)行分析4 生物試樣生物試樣包括：肌肉、肝、腎、皮膚、血液、蛋奶，尿液，包括：肌肉、肝、腎、皮膚、血液、蛋奶，尿液，血漿、糞便等。血漿、糞便等。儲(chǔ)存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意儲(chǔ)儲(chǔ)存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意儲(chǔ)存期間吸附：塑料易吸附脂溶性組分，玻璃易吸存期間吸附：塑料易吸附脂溶性組分，玻璃易吸附堿性物質(zhì)附堿性物質(zhì)固體樣品制備除一般程序外，還有離心、過(guò)濾、固體樣品制備除一般程序外，還有離心、過(guò)濾、防腐和抑制降解等防腐和抑制降解等血樣：血漿、血清、血液血樣：血漿、血清、血液尿樣注意酸敗和細(xì)菌污染，尿樣注意酸敗和細(xì)菌污染， 適度冷藏和加入氯適度冷藏和加入氯仿或甲苯防腐仿或甲苯

18、防腐試樣的分解要注意：試樣的分解要注意：（1）試樣分解必須完全試樣分解必須完全（2）不損失待測(cè)組分）不損失待測(cè)組分 （3）不引人待測(cè)組分和干擾物質(zhì)）不引人待測(cè)組分和干擾物質(zhì)無(wú)機(jī)試樣：溶解法和熔融法無(wú)機(jī)試樣：溶解法和熔融法 有機(jī)試樣：灰化法和濕式消化法有機(jī)試樣：灰化法和濕式消化法2.2 分析試樣的預(yù)處理分析試樣的預(yù)處理l一、無(wú)機(jī)試樣的分解一、無(wú)機(jī)試樣的分解l（一）溶解法（一）溶解法用適當(dāng)?shù)娜軇⒃嚇尤芙夂?，制成溶液的方法。用適當(dāng)?shù)娜軇⒃嚇尤芙夂螅瞥扇芤旱姆椒ā?（1 1）水溶法）水溶法可溶性無(wú)機(jī)鹽可溶性無(wú)機(jī)鹽 （2 2）酸溶法）酸溶法利用酸性溶劑的酸性、氧化還原性和形利用酸性溶劑的酸性、氧化

19、還原性和形成絡(luò)合物的作用使試樣溶解。成絡(luò)合物的作用使試樣溶解。常用的酸：鹽酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氫氟酸、磷酸；常用的酸：鹽酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氫氟酸、磷酸；混酸有王水、硝酸混酸有王水、硝酸+ +高氯酸，高氯酸，HF+HF+硫酸、硫酸、HF+HF+硝酸等硝酸等（3 3）堿溶法）堿溶法溶解兩性金屬鋁、鋅及其合金，以及他溶解兩性金屬鋁、鋅及其合金，以及他們的氧化物和氫氧化物，還有酸性氧化物。們的氧化物和氫氧化物，還有酸性氧化物。溶劑為：溶劑為：NaOHNaOH和和KOHKOH溶液溶液 將試樣與固體熔劑混合，在高溫下加熱，利用將試樣與固體熔劑混合，在高溫下加熱，利用試樣與熔劑發(fā)生的復(fù)分解反應(yīng)，使

20、試樣全部轉(zhuǎn)化成試樣與熔劑發(fā)生的復(fù)分解反應(yīng)，使試樣全部轉(zhuǎn)化成易溶于或酸的化合物。易溶于或酸的化合物。缺點(diǎn)：帶人劑本身的離子和其中的雜質(zhì)，因坩堝材缺點(diǎn)：帶人劑本身的離子和其中的雜質(zhì)，因坩堝材料腐蝕引入的雜質(zhì)。料腐蝕引入的雜質(zhì)。（二）（二） 熔融法熔融法熔劑熔劑酸性熔劑酸性熔劑堿性熔劑堿性熔劑K2S2O7與與KHSO4為酸性熔劑，銨鹽也為酸性熔劑，銨鹽也屬酸性溶劑，它們與堿性氧化物反應(yīng)。屬酸性溶劑，它們與堿性氧化物反應(yīng)。NaOH,Na2CO3,Na2O2等為堿性溶劑，用等為堿性溶劑，用于分解大多酸性礦物于分解大多酸性礦物熔劑熔劑試樣試樣 坩堝材料坩堝材料 碳酸鈉碳酸鈉硅酸鹽、粘土、高嶺土、碳酸鹽、硅

21、酸鹽、粘土、高嶺土、碳酸鹽、磷酸鹽、氟化物等磷酸鹽、氟化物等鉑鉑氫氧化鈉氫氧化鈉硅酸鹽、粘土、耐火材料、黑鎢礦硅酸鹽、粘土、耐火材料、黑鎢礦 鐵、鎳、銀鐵、鎳、銀過(guò)氧化鈉過(guò)氧化鈉幾乎所有礦石（鉬礦、鉻鐵礦、黑幾乎所有礦石（鉬礦、鉻鐵礦、黑鎢礦、鋯英石等）鎢礦、鋯英石等）鋯、鎳、墨鋯、鎳、墨銨鹽銨鹽方鉛礦、黃鐵礦、硫化礦等方鉛礦、黃鐵礦、硫化礦等瓷、瓷、TFE、鉑、鉑KHSO4與與K2S2O7鈮、鉭酸鹽，鈮、鉭酸鹽，F(xiàn)e、Ti、Al氧化物礦氧化物礦 瓷、石英、鉑瓷、石英、鉑KHF2與與NH4HF2鋯石、綠柱石、鈮鉭酸鹽鋯石、綠柱石、鈮鉭酸鹽鉑、銀鉑、銀偏硼酸鋰偏硼酸鋰巖石，硅酸鹽，土壤，陶瓷，鋼

22、渣巖石，硅酸鹽，土壤，陶瓷，鋼渣等等 石墨，鉑石墨，鉑 它是在低于熔點(diǎn)的溫度下，使試樣與熔劑發(fā)生反應(yīng)。它是在低于熔點(diǎn)的溫度下，使試樣與熔劑發(fā)生反應(yīng)。所需溫度比熔融法低，不易損壞坩堝。所需溫度比熔融法低，不易損壞坩堝。通常在瓷坩堝中進(jìn)行。常用通常在瓷坩堝中進(jìn)行。常用MgO或或ZnO與一定比與一定比例的例的Na2CO3混合物作為熔劑混合物作為熔劑用來(lái)分解鐵礦及煤中的硫。其中用來(lái)分解鐵礦及煤中的硫。其中MgO、ZnO的作的作用在于其熔點(diǎn)高，可以預(yù)防用在于其熔點(diǎn)高，可以預(yù)防Na2CO3在灼燒時(shí)熔合，在灼燒時(shí)熔合，而保持松散狀態(tài)，使礦石氧化得更快、更完全，反而保持松散狀態(tài)，使礦石氧化得更快、更完全，反應(yīng)

23、產(chǎn)生的氣體容易逸出。應(yīng)產(chǎn)生的氣體容易逸出。（三）燒結(jié)法（三）燒結(jié)法（ 半熔法）半熔法）適于分解有機(jī)物或生物試樣，以便測(cè)定其中的金屬元素、適于分解有機(jī)物或生物試樣，以便測(cè)定其中的金屬元素、硫及鹵素元素的含量。硫及鹵素元素的含量。包括：包括：坩堝灰化法、氧瓶燃燒法和低溫灰化法坩堝灰化法、氧瓶燃燒法和低溫灰化法。坩堝灰化法：坩堝灰化法：將試樣置于馬弗爐中加熱燃燒將試樣置于馬弗爐中加熱燃燒(一般為一般為400700)分解，大氣中的氧起氧化劑的作用，燃燒后留分解，大氣中的氧起氧化劑的作用，燃燒后留下無(wú)機(jī)殘余物。殘余物通常用少量濃鹽酸或熱的濃硝酸浸下無(wú)機(jī)殘余物。殘余物通常用少量濃鹽酸或熱的濃硝酸浸取，然后

24、定量轉(zhuǎn)移到玻璃容器中取，然后定量轉(zhuǎn)移到玻璃容器中二、有機(jī)試樣的分解二、有機(jī)試樣的分解（一）干式灰化法（一）干式灰化法依靠加熱或燃燒使試樣灰化分依靠加熱或燃燒使試樣灰化分解，將所得灰分溶解后分析測(cè)定。解，將所得灰分溶解后分析測(cè)定。l氧瓶燃燒法氧瓶燃燒法：將試樣包在定量濾紙內(nèi)，放入：將試樣包在定量濾紙內(nèi)，放入充滿氧氣并盛有少量吸收液的錐形瓶中燃燒，充滿氧氣并盛有少量吸收液的錐形瓶中燃燒，試樣中的鹵素、硫、磷及金屬元素形成鹵素試樣中的鹵素、硫、磷及金屬元素形成鹵素離子，硫酸根，磷酸根及金屬氧化物或鹽類離子，硫酸根，磷酸根及金屬氧化物或鹽類等而被溶解在吸收液中。等而被溶解在吸收液中。 低溫灰化法：低溫

25、灰化法：用射頻放電來(lái)產(chǎn)生活性氧游離基，用射頻放電來(lái)產(chǎn)生活性氧游離基，這種游離基的活性很強(qiáng)，能在低溫下（這種游離基的活性很強(qiáng)，能在低溫下（100）分解有機(jī)物和生物物質(zhì)。分解有機(jī)物和生物物質(zhì)。 特點(diǎn)：最大限度的減小揮發(fā)損失。特點(diǎn)：最大限度的減小揮發(fā)損失。干式灰化法的干式灰化法的優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：不需加入或只加入少量試劑，這樣避免了由不需加入或只加入少量試劑，這樣避免了由外部引入的雜質(zhì)，而且方法簡(jiǎn)便外部引入的雜質(zhì)，而且方法簡(jiǎn)便缺點(diǎn)：缺點(diǎn)：是因少數(shù)元素（是因少數(shù)元素（C,I,Br,Hg)揮發(fā)或器皿揮發(fā)或器皿壁上吸附金屬而造成損失壁上吸附金屬而造成損失 將試樣與硝酸和硫酸混合物一起置于克氏燒瓶?jī)?nèi)，將試樣與硝酸和

26、硫酸混合物一起置于克氏燒瓶?jī)?nèi)，加熱，硝酸能破壞大部分有機(jī)物和被蒸發(fā)，最后加熱，硝酸能破壞大部分有機(jī)物和被蒸發(fā)，最后剩余硫酸冒濃厚的剩余硫酸冒濃厚的SO3白煙時(shí)，在燒瓶?jī)?nèi)進(jìn)行回白煙時(shí)，在燒瓶?jī)?nèi)進(jìn)行回流，溶液變?yōu)橥该髁?，溶液變?yōu)橥该飨皿w積比為用體積比為3：1：1的硝酸、高氯酸和硫酸的混的硝酸、高氯酸和硫酸的混合物進(jìn)行消化，能收到更好的效果合物進(jìn)行消化，能收到更好的效果 濕式消化法的濕式消化法的優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)是速度快，是速度快，缺點(diǎn)缺點(diǎn)是因加入試劑是因加入試劑而引入雜質(zhì)，盡可能使用高純度的試劑而引入雜質(zhì)，盡可能使用高純度的試劑 濕式消化法一般需濕式消化法一般需0.51h，干式灰化法需，干式灰化法需

27、2 4h.（二）二） 濕式消化法濕式消化法l若測(cè)定生物若測(cè)定生物試樣中的無(wú)機(jī)成分試樣中的無(wú)機(jī)成分如金屬元素及如金屬元素及微量元素的含量，處理方法與有機(jī)試樣相同。微量元素的含量，處理方法與有機(jī)試樣相同。l若測(cè)定成分存在于若測(cè)定成分存在于動(dòng)植物細(xì)胞外的體液動(dòng)植物細(xì)胞外的體液中，中，可用適當(dāng)溶劑直接提取?？捎眠m當(dāng)溶劑直接提取。l若待測(cè)組分存在于若待測(cè)組分存在于生物體細(xì)胞內(nèi)或多細(xì)胞生生物體細(xì)胞內(nèi)或多細(xì)胞生物組織中物組織中，須先把細(xì)胞壁破碎，使待測(cè)組分，須先把細(xì)胞壁破碎，使待測(cè)組分釋放到溶液中并保持生物活性。釋放到溶液中并保持生物活性。l（一）生物組織細(xì)胞的破碎方法（一）生物組織細(xì)胞的破碎方法1. 機(jī)械

28、法機(jī)械法通過(guò)機(jī)械運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的剪切力通過(guò)機(jī)械運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的剪切力的作用使細(xì)胞破碎的方法。的作用使細(xì)胞破碎的方法。組織搗碎法組織搗碎法研磨法研磨法常用于動(dòng)物內(nèi)臟或植物葉芽等較脆弱的組常用于動(dòng)物內(nèi)臟或植物葉芽等較脆弱的組織細(xì)胞破碎；細(xì)菌細(xì)胞織細(xì)胞破碎；細(xì)菌細(xì)胞常用于微生物和植物組織細(xì)胞的破碎常用于微生物和植物組織細(xì)胞的破碎l2.物理法物理法 通過(guò)各種物理因素使組織細(xì)胞破碎。通過(guò)各種物理因素使組織細(xì)胞破碎。 常用的方法：反復(fù)凍融法，急熱驟冷法和超聲常用的方法：反復(fù)凍融法，急熱驟冷法和超聲波破碎法。波破碎法。3.化學(xué)破碎法化學(xué)破碎法 通過(guò)各種化學(xué)試劑對(duì)細(xì)胞膜的作用，使細(xì)胞破通過(guò)各種化學(xué)試劑對(duì)細(xì)胞膜的作用，使細(xì)

29、胞破碎。常用試劑：氯仿、甲苯、丙酮等，十二烷碎。常用試劑：氯仿、甲苯、丙酮等，十二烷基硫酸鈉與氯化十二烷基吡啶等表面活性劑?；蛩徕c與氯化十二烷基吡啶等表面活性劑。4.酶解破碎法酶解破碎法 利用酶的作用將細(xì)胞壁分解，使細(xì)胞內(nèi)含物釋利用酶的作用將細(xì)胞壁分解，使細(xì)胞內(nèi)含物釋放出來(lái)。放出來(lái)。（二）蛋白質(zhì)的除去（二）蛋白質(zhì)的除去 在含蛋白質(zhì)的試樣中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，如有在含蛋白質(zhì)的試樣中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，如有機(jī)溶劑或中性鹽，使蛋白質(zhì)脫水而沉淀，離心機(jī)溶劑或中性鹽，使蛋白質(zhì)脫水而沉淀，離心后取上清夜進(jìn)行分析。后取上清夜進(jìn)行分析。 常用沉淀蛋白質(zhì)的有機(jī)溶劑：甲醇、乙腈、丙常用沉淀蛋白質(zhì)的有機(jī)溶劑：甲醇、乙腈、丙酮和乙醇酮和乙醇 中性鹽：氯化銨和硫酸銨的飽和溶液中性鹽：氯化銨和硫酸銨的飽和溶液（三）生物大分子的提?。ㄈ┥锎蠓肿拥奶崛?在分離純化前，將經(jīng)過(guò)破碎的細(xì)胞置于溶劑中，在分離純化前，將經(jīng)過(guò)破碎的細(xì)胞置于溶劑中，使目標(biāo)生物大分子與其他成分分離，并盡可能使目標(biāo)生物大分子與其他成分分離，并盡可能保持其生物活性的過(guò)程。保持其生物活性的過(guò)程。影響提取的因素：影響提取的因素：（1）目