物理化學(xué)課件及考試習(xí)題試卷答案第4章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)習(xí)題及答案

1、第三章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)一、填空題1只有系統(tǒng)的性質(zhì)才具有偏摩爾量。而偏摩爾量自身是系統(tǒng)的性質(zhì)。偏摩爾量的值與系統(tǒng)中各組分的濃度。混合適物系統(tǒng)中各組分的同一偏摩爾量間具有兩個(gè)重要的性質(zhì)，分別是與。2、 如同溫度是熱傳導(dǎo)的推動(dòng)力一樣，化學(xué)勢(shì)是傳遞的推動(dòng)力。在恒溫恒壓下多相平衡的條件是。以焓表示的組分i的化學(xué)勢(shì)可寫成pj=。3、 混合理想氣體中任一組分B的化學(xué)勢(shì);理想溶液中任一組分B的化學(xué)勢(shì);稀溶液中溶劑 A的化學(xué)勢(shì)。4、 由純組分在恒溫恒壓下組成理想混合物時(shí)，mixS=_ 0；A mixG_ 0；A mixH_ 0 ； ixV0。5、 理想溶液混合時(shí)，UmixV , A mixS, A mixG,

2、mixH6、比較水的化學(xué)勢(shì)的大小(此處 p=101.325kPa):(填 、 或=) Q100 C ,p)100 C ,p) Q100 C ,p)川,100 C ,2p) 100 C ,p)Mg,100C ,2p) Q100 C ,2p)Kg,100 C ,2p) Q101 C ,p)101 C ,p)7、 非理想溶液溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)表示式 ，其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為 。8、 在一定的溫度及壓力下，某物質(zhì)液汽兩相達(dá)平衡，則兩相的化學(xué)勢(shì)陽(yáng)(I)與 阻(g)若維持壓力不變，升咼溫度，則mb(I)和e(g)都；但(jb(I)比 阻(g)。9、 理想溶液中任意組分B的化學(xué)勢(shì)：(JB=。10、 298K、101.325k

3、Pa，有兩瓶萘的苯溶液，第一瓶為2升，溶有0.5mol萘，第二瓶為1升，溶有0.25mol萘若以山和曲表示兩瓶中萘的化學(xué)勢(shì)，則它們的關(guān)系為 11、糖可以順利溶解在水中，說明固體糖的化學(xué)勢(shì)較糖水中的糖的化學(xué)勢(shì)。答案:1、廣延；強(qiáng)度；有關(guān)；集和性；依賴性；2、 物質(zhì)；系統(tǒng)中各組分在各相中的化學(xué)勢(shì)相等；.丿S,P,n3、 bBtRTl n 卑；i；T,PRTl n Xb；% A T, PRTl n XaP4、>； <；=；=5、= 0 ,> 0,v 0,= 0o6、=； v； v； v； >7、 7=T0lRTlnr必x1,ri -1 時(shí)的叫0 I8、 阻(i)= e(g)；

4、 減小，減小得慢*9、|1B= B (T,p)+RTlnx b10、b= Bo11、咼二、單選題1、 關(guān)于偏摩爾量，下列說法中錯(cuò)誤的是()A. 偏摩量必須有等溫、等壓條件B. 只有容量性質(zhì)才有偏摩爾量，強(qiáng)度性質(zhì)不可能有偏摩爾量C. 偏摩爾量是兩個(gè)容量性質(zhì)之比，它本身是一個(gè)強(qiáng)度性質(zhì)D. 某組分的偏摩爾量不隨溫度 T,壓力p的變化而變化2、 對(duì)于偏摩爾量，指出下列說法錯(cuò)誤者()(1) 偏摩爾量必須有恒溫恒壓條件；(2) 偏摩爾量不隨各組分濃度的變化而變化；(3) 偏摩爾量不隨溫度 T和壓力p的變化而變化；(4) 偏摩爾量不但隨溫度 T、壓力p的變化而變化，而且也隨各組分濃度變化而變化。A. (2)

5、B. (3) (4)C. (2)D. (1)3、在恒定溫度與壓力 p下，理想氣體 A與B混合后，說法中正確的是()(1) A氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)不變；(2) B氣體的化學(xué)勢(shì)不變;(3) 當(dāng)A氣體的分壓為pa時(shí)，其化學(xué)勢(shì)的改變量為 ia=RTIn(p a/p?);當(dāng)B氣體的分壓為pb時(shí)，其化學(xué)勢(shì)的改變量為 b=-RTIn(p b/ P*)。A. (1) (2)B.(1)C.(2) (4)D.(3) (4)534、298.2K , 1 X10 Pa,有兩瓶四氯化碳溶液，第一瓶為1dm (含有0.2mol的碘)，第二瓶為2dm3(含0.4mol的碘)，若以pi和儀分別表示兩瓶中碘的化學(xué)勢(shì)，則()2A.

6、 p1 = 2B.10 p1= P2C. p1= M2D. 2 p1= P25、在298K , 1 xi05Pa下有2dm3溶有I2的CCI4溶液，S的化學(xué)勢(shì)為p ,吉布斯自由能為 Gi, 現(xiàn)取出1dm3溶液，其中I?的化學(xué)勢(shì)為 p,吉布斯自由能為 G2,則()A. p1=2 p2、G1=G2B. p1=2 p2、G1=2G2C. p1= p2、G1=2G 2D. M1= M2、2G1=G26、化學(xué)勢(shì)不具有的基本性質(zhì)是( )A.是體系的狀態(tài)函數(shù)B.是體系的強(qiáng)度性質(zhì)C.與溫度、壓力無(wú)關(guān)D.其絕對(duì)值不能確定7、373.2K , 101.3kPa的 出0©其化學(xué)勢(shì)為 p, 373.2K,

7、50.65kPa的 出09)其化學(xué)勢(shì)為 p,則：?(1)曠-1(2)社 p1=-8.314 373.2ln2 (J mol -)-1(3) p 卩1=8.314 373.21n2 (J mol)(4) 1= p以上正確的是()A.(1) (2)B.(1) (3)C.(3)D.(2)8、下列哪個(gè)是化學(xué)勢(shì)()A. WnpgB.汨廠ni叭C.洪/九 T,p,njD. © ni T,p,nj9、下列各式中哪個(gè)是化學(xué)勢(shì) ()A. U/：ni T,V,njB. ：H/E T,V,njC. ：A/m T,v,nD. ：G/：FiV,n10、298K時(shí)從大量濃度為O.OImol dm3的溶液中遷移1

8、mol溶質(zhì)于另一大量濃度為 0.001mol dm3的溶液中，則該過程的等于J mol-1）（） 的表達(dá)式為:的溶液中轉(zhuǎn)移，此過程的A. =RTln（2/19）C. 卩=RTln（21/44）12、 下列各式哪個(gè)不是化學(xué)勢(shì)（）A. ；G/Fi T,p,njC.：U/Fi s,V,nj13、與（SAI趴T,V,nj相等的是（）A.A m, IC. jG/n T,V,nj14、：G/i T,p,nj （）A. 只能稱為偏摩爾量C.既可稱為化學(xué)勢(shì)也可稱為偏摩爾量B. =RTln(1/22)D. =RTln(44/21)B Mn T,p,njD. ；：H/n s,p,njB. Ai ；D. ni T,

9、V,njB. 只能稱為化學(xué)勢(shì)D.首先是B物質(zhì)的摩爾吉氏自由能C.=RTln0;1D.=RTln1。11、在293K時(shí)，從一組成為NH3 19/2 H2O的大量溶液中取出 1molNH 3往另一組成為A.=RTln(1 X)；B. =RTln(1 X)；NH321H2O15、：A/£i T,V,nj()A. 只能稱為偏摩爾量B. 只能稱為化學(xué)勢(shì)C. 既可以稱為化學(xué)勢(shì)又可以稱為偏摩爾量D. 是B物質(zhì)的摩爾赫氏自由能 16、在 0C時(shí)，實(shí)際氣體從狀態(tài) (1)f1=50 X01.325kPa,變化到狀態(tài)(2)f2=10 X01.325kPa,則化學(xué)勢(shì)的變化值=2® 為()-1 -1

10、 -1A. 0B.5J molC.1/2 J molD.-3653J mol5617、在0 C時(shí)，實(shí)際氣體從狀態(tài) fi=2 X10 Pa,變化到狀態(tài)（2比=2 X10 Pa則化學(xué)勢(shì)的變化值卩=-屮1為（）A. 0B.RTC.10RTD.2.303RT 18、已知水的兩種狀態(tài) A(373K , 101.3kPa, g), B(373K , 101.3kPa , l)，則與的關(guān)系為:A. （_A=阻C. ma v 嶇19、實(shí)際氣體化學(xué)位是B. ma > MBD.兩者不能比較M =?&T)+RTIn( Y p)= M(T)+RTIn(f/p ?)，則()A. f是氣體的真實(shí)壓力B. p

11、是實(shí)際氣體校正后的壓力C. f是實(shí)際氣體校正后的壓力，稱實(shí)際氣體的有效壓力，即逸度D. 逸度系數(shù)丫的數(shù)值僅取決于氣體的特性，而與溫度和壓力無(wú)關(guān)20、在給定溫度下，當(dāng) pi0時(shí)，實(shí)際氣體的逸度與壓力的正確關(guān)系式應(yīng)為( )A.在pf0時(shí)，f<pB.在 pt0 時(shí)，f/p=1C.在pt0時(shí)，f/p > 1D.在 pi0 時(shí)，f/p v 121、實(shí)際氣體化學(xué)位表示式為? ?M =(T)+RTIn(f/p ')，則()A. m是某一溫度下實(shí)際氣體的真實(shí)壓力為f時(shí)的化學(xué)位B. m是某一溫度下實(shí)際氣體的有效壓力為yp即逸度為f時(shí)的化學(xué)位C. f是實(shí)際氣體的真實(shí)壓力?D. 譏門不僅是溫度的

12、函數(shù)，也是壓力的函數(shù)22、 溶劑服從拉烏爾定律及溶質(zhì)服從亨利定律的二元溶液是（）A. 理想混合物B.實(shí)際溶液C.理想稀溶液D.膠體溶液k23、 偏摩爾量集合公式XXbnB的適用條件是（）B4A. 等溫、等容各物質(zhì)的量不變B. 等壓、等熵各物質(zhì)的濃度發(fā)生微小改變C. 等溫、等容各物質(zhì)的比例為定值D. 等溫、等壓各物質(zhì)濃度不變（ ）D.升高、降低不一定24、當(dāng)不揮發(fā)的溶質(zhì)溶于溶劑形成溶液后，溶液的蒸氣壓A. 升高B.不變C.降低25、 在一定溫度下，若等物質(zhì)的量的A、B兩液體形成理想液體混合物，且純A的飽和蒸氣壓Pa*大于純B的飽和蒸氣壓pb*，則（）A* v xaB.yA> xaC. yA

13、=XAD.無(wú)法確定yA、Xa的大小26、 對(duì)于稀溶液中的溶質(zhì)，下列各式何者不正確？（）A.pB=kxXBC.pB=kcCB27、亨利定律的表達(dá)式為（）A.Pb=PB*X B?C. pB=PB*m B/m28、亨利定律適用于（）A. 理想溶液C. 稀溶液中的溶劑29、拉烏爾定律適用于（）A. 非理想溶液中的溶劑C. 稀溶液中的溶劑B.pB=kmmBD.pB=knnBB.pB=kmmB?D.Pb=Pb*Cb/cB.非理想溶液中的溶劑及溶質(zhì)D.稀溶液中的溶質(zhì)B.稀溶液中的溶質(zhì)；D.稀溶液中的溶劑及溶質(zhì)A.高 B.低C.相等D.0.5630、過飽和溶液中溶劑的化學(xué)勢(shì)比純?nèi)軇┑幕瘜W(xué)勢(shì)（）答案123456

14、78910DCBCCCADCC11121314151617181920CBBCBDDACB21222324252627282930BCDCBDBDCB9三、多選題10#1下列哪些是化學(xué)勢(shì)(A. :A/-：ni T,V,njC. :U/-：ni S,V,njE. ：S/_：nip,nj)B. ：G/_FiD.niT,V,njT,pj2、F列關(guān)于偏摩爾量的敘述中正確的是(#A. 偏摩爾量是狀態(tài)函數(shù)，與物質(zhì)總量有關(guān)B. 偏摩爾數(shù)量是體系的強(qiáng)度性質(zhì)C. 對(duì)于純物質(zhì)偏摩爾量就是摩爾量D. 偏摩爾量只是正值E. 各偏摩爾量之間是相互獨(dú)立的3、F列各式中屬于偏摩爾量的是A. ：H/E T,p,njb.C.

15、：U/Fi T,p,njD,：u/nS,V,njT,V,nj#E. ：A/Jni T,V, nj4、F列偏導(dǎo)數(shù)中屬于化學(xué)勢(shì)的是#D. ：MniT,p,njT,V,njA. ；G/ni T,V,njC. ：S/T,p,njE. ：A/：ni T,p,nj#5、在下列式子中能成立的是#A. MM T,p,nj=ni T,p,njB. ：A/：n T,v,nj= an T,p,njC. ：U/Fi s,Vj=出/一： ni s,p,njD. ：H/：ni T,p,nj =ni T,p，nE. :G/.:ni T,p,nj= :H/：ni吧6、已知水的各種狀態(tài)為(1) 273.2K , 101.3kP

16、a, H2OQ)(2) 273.2K , 202.6kPa,出0(1)(3) 373.2K , 202.6kPa, H2O©(4) 373.2K , 101.3kPa, H2O©(5) 273.2K , 101.3kPa, H20(s)(6) 373.2K , 101.3kPa, H2OQ),下列關(guān)系中正確的是()A. pi= P2B. =他C.比=P3D. P3= M6E. (4= P67、 由A、C兩種組分組成的液態(tài)理想混合物，有()A. 任意一組分的化學(xué)勢(shì)為：4= 4*(T , p)+RTInx iB. A與C兩種組分的分子間作用力為零C. 其中只有一種組分服從拉烏爾

17、定律D. 混合過程中，體系的熱力學(xué)性質(zhì)均沒有改變E. H混合)=0 , V混合)=0 , G混合)V 0, S混合)>08、與(tGhi T,p,nj不相等的是()A.G m，iB.G iC. :A/-：hi T,v,njD. ：A/m T,p,njE. ：U/n S,V,nj9、當(dāng)兩種組分液 A與液B混合成均相液體時(shí)，該體系 ()A. 必是理想混合物B.必是均相混合物C.必是理想稀溶液D.必是實(shí)際溶液E. 不能確定液體的屬性10、與(於/衍T,pj相等的是()A.G m，iB.G iCLAi T,p,nD. ：U/Fi T,p,njE. ：U/ni s,V,nj11、氣體B在常溫下，壓

18、力較低時(shí)，下列關(guān)系中正確的是()12A. y< 1B.f b V PbC. y >113D. f b >PbE. yI。12、與（護(hù)/Q T,v,nj不相等的是（）A.A m，iB.Ac. ani T,p,njD.S,VjE. :：H/n包卩小13、氣體B在常溫下,壓力很大時(shí)，下列關(guān)系中正確的是( )A. yV 1B. y > 1C.y flD.f B V pBE.fB > pB14、對(duì)于氣體的逸度，下列敘述中正確的是（)A. 是氣體壓力的校正值B. 是氣體狀態(tài)方程中壓力的校正值C. 當(dāng)氣體壓力趨于零時(shí)，其逸度值接近其真實(shí)壓力D. 氣體的逸度與其壓力之比為一常數(shù)，

19、稱為逸度系數(shù)E. 要校正實(shí)際氣體偏離理想氣體行為而在其化學(xué)勢(shì)及其它有關(guān)公式中引入代替壓力的 一個(gè)參量? ? ? ?15、 實(shí)際氣體化學(xué)位表示式為卩=&T）+RTIn（ 丫 pp MT）+RTIn（f/p J，則（）A. f是實(shí)際氣體的真實(shí)壓力B. p是實(shí)際氣體校正后的壓力，即有效壓力C. f是實(shí)際氣體校正后的壓力，即有效壓力D. y（T）是實(shí)際氣體標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)位，而標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是選定溫度為T,壓力為013 xi05Pa的理想氣體E. 是某一溫度下，實(shí)際氣體的真實(shí)壓力為f時(shí)的化學(xué)位16、 理想混合物的形成過程中（）A. H混合）=0B. S混合）=0C.A G混合）=0D. A V混合）=0E.

20、 A A混合）=017、 對(duì)于真實(shí)氣體，它的逸度f(wàn)，若理解為 校正”壓力，在以下各式中正確的是（ ）? ?C.dG=-SdT+VdfA.pV m=RT 改為 fVm=RTB.卩=（+RTIn（f/p ）D. H=U+fVE. =RTIn(fFi)18、 揮發(fā)性溶質(zhì)溶于水后，下列說法中正確的有（）A. 水的蒸氣壓下降與溶質(zhì)的濃度無(wú)關(guān)B. 水的蒸氣壓不變C. 溶液的蒸氣壓大于純水的蒸氣壓D. 溶液的蒸氣壓與純水的蒸氣壓的關(guān)系，要視體系與組分而定E. 水的冰點(diǎn)下降19、 若由A、B兩種組分形成的理想稀溶液，B為揮發(fā)性溶質(zhì)，則正確的是（）A. 其中組分A服從拉烏爾定律B. A的摩爾體積等于其偏摩爾體積

21、C. B組分的蒸氣壓正比于其在溶液中的濃度D. 混合過程中 H混） 0E. 組分A的化學(xué)勢(shì)與組分 B的本性有關(guān)20、 指出下列活度含義的錯(cuò)誤說法（）A. 對(duì)非理想混合物各組分，a=x或m或cB. 對(duì)稀溶液各組分，a= 丫或Ym或yc?C. 對(duì)理想氣體，a=p/p?D. 對(duì)實(shí)際氣體，a=f/p'E. 對(duì)純液體，a=x=121、 在下列陳述中正確的是（）A. 活度的量綱與所選用的濃度單位相同B. 活度是濃度的校正值C. 混合物中組分B的化學(xué)勢(shì)與其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)勢(shì)的差值為RTInaBD. 混合物中組分B的活度值與選用的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)有關(guān)E. 活度是體系的容量性質(zhì)22、 下列式子中哪些不是偏摩爾量的集合

22、公式（）kkA. S = ' nbSbB.V = ' nBVBBWB呂kC. nb（ c卩b /b）t,paD.A =Ab1523、下列式子中哪些是偏摩爾量的集合公式()kA. A 二 nBd( :Al jnB)T,v,nBAkB. G - v nBd( ：G/：nB) T,p,門八B J16#kD. G nB3BBVkC. V = a nB/gB4kE.H =% nB3BB-1#24、 真實(shí)氣體B的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為(? ?A. 3= 3 (T)+RTIn(f B/p )? ?C. 3=陽(yáng)(T)+RTln(x Bp/p )? ?E. 3= e (T)+RTln(yWp )25、拉

23、烏爾定律()A.是理想溶液的性質(zhì)C.是稀溶液中溶質(zhì)的性質(zhì)E.是分壓定律的另一種形式26、 稀溶液中溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為(A. 3= e*(T , p)m+RTlnmB?C. 3= 3*(T , p)x+RTln(x B/p )?E. 3= 3j*(T , p)x+RTln( 丫Bx/p )B. 3= 3 (T)+RTIn(p B/p )D. (JB= (IB(x B/p )B.是稀溶液的性質(zhì)D.是稀溶液中溶劑的性質(zhì))?B. 3=阻*(T , p)m+RTln(m B/m )D. 3= 3*(T , p)x+RTlnx b1727、判斷化學(xué)反應(yīng)在等溫等容條件下能自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)是()A. A S&

24、gt;0B. A G<0C. A A <0D.刀idn <0E. A A>- W /28、等溫等壓條件下，判斷反應(yīng)達(dá)到平衡的判據(jù)是( )A. AS= 0B. AG = 0C. AA = 0D.刀(idni= 0E. AU= 029、對(duì)于組成不變的簡(jiǎn)單均相封閉體系，下列偏微熵中大于零的是()A.(U / ： S)vB.( J A/ J V)tC.( ： G/ ： T)pD.(S)pE.( U / ： V)tC.（;： A / ;： V）t30、對(duì)于只作膨脹功的封閉體系，下列偏微熵中小于零的是A.（ :：A / :： T）vB.（H/ p）sD.（ U/ :： S）pE.（

25、H/ :： S）p答案12345678910ACBCBCBDBCBEAEADBEBE11121314151617181920ABABBECECDADBEDEACAB21222324252627282930CDCDBDAEADBDCDBDADAC四、簡(jiǎn)答題1如果在1000cm3水中加入1mol的H2SO4,溶液的體積增加 AV，則H2SO4的偏摩爾體積 的數(shù)值就是 AV嗎？為什么？2、 4 B (I,T，P) ,»B (I,T，P ), 4 B (l,T), 4 B ( g,T)四個(gè)符號(hào)的意義有何不同？3、下列三者何者正確吧,m(l)= JB , c(l)(2) JB , m= JB

26、, c+RT In 心吧,c (l)B,m=RT n(kB,m/kB,c)4、為什么稀溶液的沸點(diǎn)升高、冰點(diǎn)下降、滲透壓以及溶劑蒸汽壓下降稱為依數(shù)性。引起依數(shù)性的最基本原因是什么？5、在溶劑中一旦加入溶質(zhì)就能使溶液的蒸汽壓降低，沸點(diǎn)升高，冰點(diǎn)降低并且具有滲透壓這句話是否正確？為什么？6、如果在水中加入少量的乙醇，則四個(gè)依數(shù)性將發(fā)生怎樣的變化，為什么有這樣的變化？如果加NaCI, CaCl2則又怎樣？7、試比較組分 B的化學(xué)勢(shì)在理想混合物與非理想混合物的公式中有何同異？198、 f=p B的狀態(tài)就是真實(shí)氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)”對(duì)嗎？為什么？9、 某溶液中物質(zhì)i的偏摩爾體積是否是 1mol物質(zhì)i在溶液中所占的

27、體積？為什么？10、偏摩爾量是強(qiáng)度性質(zhì)，應(yīng)該與物質(zhì)的數(shù)量無(wú)關(guān)，但濃度不同時(shí)其值變不同，如何理解？簡(jiǎn)答題答案：1、 題中的 人/值不符合偏摩爾體積的定義，因Vh2so4=(云V En) tp, nH2O,應(yīng)強(qiáng)調(diào)等溫等 壓。2、Jb (l,T,p) -T , p時(shí)液態(tài)混合物中組分 B的化學(xué)勢(shì)。JB (l,T,p) -T , p時(shí)液態(tài)純B的化學(xué)勢(shì)。JB (l,T) -T , p B下，液態(tài)混合物中 B的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)。JB (g,T) -T , p B下，氣態(tài)混合物中B的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)。3、 (3)，該式指出了實(shí)際溶液中B組分在不同濃度單位 m與c的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)式的差。4、上述四種性質(zhì)的數(shù)值只與溶于溶劑中溶

28、質(zhì)的粒子數(shù)有關(guān)與不同溶質(zhì)本身的性質(zhì)無(wú)關(guān)，故成為依屬性。依屬性的主要原由是由于溶質(zhì)的溶入而引起容劑化學(xué)勢(shì)的降低。5、不一定準(zhǔn)確，因如果加入的溶質(zhì)是揮發(fā)性的，則溶液的蒸汽壓與沸點(diǎn)反而有可能下降，如果溶質(zhì)是非揮發(fā)性的，則題述結(jié)果正確。6、 溶液蒸汽壓上升，沸點(diǎn)下降，冰點(diǎn)與滲透壓與公式相符，如溶入NaCI，由于每個(gè)分子完全解離成兩個(gè)粒子，所以依數(shù)性數(shù)值加倍，如溶入CaCl2,則近似增三倍。7、 在理想混合物中為Jb (T)= jB(T)+RT In XB在非理想混合物中為JB(T)= ：B(T)+RT In aB相同點(diǎn)(1)數(shù)學(xué)式形式相同(2)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)相同不同點(diǎn)為理想混合物中直接引用濃度XB,而非理想混

29、合物需引用活度aB，活度aB=gBXB,gB為活度系數(shù)。8、 不對(duì)，真實(shí)氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是指定p=101325Pa而其性質(zhì)又符合理想氣體的狀態(tài)，而真實(shí)氣體f= P0 ( 101325Pa)的狀態(tài)，逸度系數(shù)不一定為1，所以f= P0的真實(shí)氣體不一定是9、 不是。偏摩爾體積的定義式為V ，其意義是在一定溫度和壓力下，某一定1州丿T,Pj濃度的溶液中，Imoli組分對(duì)系統(tǒng)總體積的貢獻(xiàn)。不能把Vi理解為分體積，因?yàn)樵谟械南到y(tǒng)中，Vi是負(fù)值，意味著i物質(zhì)的加入，會(huì)引起總體積的減少。10、 偏摩爾量是為與 T，P及濃度有關(guān)的強(qiáng)度性質(zhì)，當(dāng)T，P及濃度一定時(shí)，它與物質(zhì)的數(shù)量無(wú)關(guān)。五、判斷題1、 偏摩爾量就是化學(xué)勢(shì)

30、。（）2、 在一個(gè)多組分溶液中，只有溶質(zhì)才有偏摩爾量。（）3、 兩組分混合成溶液時(shí)，沒有熱效應(yīng)產(chǎn)生，此時(shí)形成的溶液為理想溶液。（）4、 拉烏爾定律和亨利定律既適合于理想溶液，也適合于稀溶液。（）5、 偏摩爾量因?yàn)榕c濃度有關(guān)，因此它不是一個(gè)強(qiáng)度性質(zhì)。（）6、化學(xué)勢(shì)判據(jù)就是Gibbs自由能判據(jù)。（）7、 定溫、定壓及 W/=0時(shí)，化學(xué)反應(yīng)達(dá)平衡，反應(yīng)物的化學(xué)勢(shì)之和等于產(chǎn)物的化學(xué)勢(shì)之和。（）8、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的活度等于 1。（）9、 活度等于1的狀態(tài)必為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。（）10、 活度等于1的狀態(tài)與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)勢(shì)相等。（）11、 活度為化學(xué)勢(shì)的度量， 體系處于一定的狀態(tài)其化學(xué)勢(shì)僅由狀態(tài)所決定，與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇無(wú)關(guān)，

31、因而其活度也與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇無(wú)關(guān)。（）12、 氣體的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是壓力為101325Pa的狀態(tài)。（）13、氣體標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的逸度為 101325Pa。（）14、 氣體的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是逸度等于101325Pa的理想氣體。（）15、 實(shí)際氣體的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是不可以實(shí)現(xiàn)的狀態(tài)。（）16、 二元溶液中 A組分若在某濃度區(qū)間內(nèi)服從拉烏爾定律，B組分也必在該濃度區(qū)間內(nèi)服 從拉烏爾定律。（）21答案12345678XXXXXXVV910111213141516XVXXVVVX六、證明題1、EG= <i .r,p,n：= 丿T,Vj；：H.:U2、3、-Vi4、=_Cp,i5、- TS6、對(duì)理想溶液試證明:丿 S,P,nj

32、5 S,V,nj=0(2)7、試證明等溫等壓條件下存在下列關(guān)系:22=0(2)7、試證明等溫等壓條件下存在下列關(guān)系:#(1);':mixG=0(2)7、試證明等溫等壓條件下存在下列關(guān)系:#' nidXi =08、如果純A的物質(zhì)的量為nA,純B的物質(zhì)的量為nb,兩者混合形成理想溶液，證明此混合過程：二 mixG=RT（門人1 n XanB In Xb）1證明:從定義A=G-pVdA=dG-pdV-Vdp將 dG 二-SdT，Vdp“idrij代入上式:dA 二-SdT pdV 二.idn令 A = f 仃,V, m ,n2,ni,.)dA=dT+徑+送色)dni l可 A,nk/

33、T,nk丿T,Vj=-SdT - pdV '宮dni®i 人“口23#（1）=（ 2）/n i T,V,nj同理可證明：6 丿S,V,n2、證明:3、證明:譏唱 T T,P,nj,p, n（if叮IcT 丿 pcT.Aprij1州4、證明:汨；：TP T,p,nj亠 I=CP,i T,P,nj5、證明:Ji6、證明:(1)"mixGIL ：PT(2)7、證明:二亠 H -TS二 Hj -TSj5T,p,njI: RT' ni In xi:p=0 （在等溫下的各量均為常數(shù)）RT送 n In XiiTR送 ni In Xi Ii打-01P此式即為著名的 Gibb

34、s-Duhem公式。解本題的關(guān)鍵是掌握多組分均相密閉系統(tǒng)的熱力基本公式和偏摩爾量的集合公式。設(shè) X = f (T, p,n 1,山,壓，ni,)dX=dT+f卒）dp 吃 8dniW丿p，nk1印 Jr,nkdni 丿T,pj在等溫等壓的條件下：dX =送 dni =送 Xidnjl岔i .+ ,p,nj由偏摩爾量的集合公式 X 八 njXj ,得：dX 八 mdXj ' Xidnj由（1） = （2），可得：' n 心=08、證明：gxG八 門宀（混合后）八n宀（混合前）二- nbb - nAA - n/B=na（S - 叮廠"bOb - ?。?RT（nA In X

35、a nB In Xb）七、計(jì)算題1、 有一水和乙醇形成的均相混合物，水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)0.4,乙醇的偏摩爾體積為57.5cm3 mol-1，混合物的密度為 0.8494g cm-3。試計(jì)算混合物中水的偏摩爾體積。542、在100C時(shí)，己烷 A.的蒸氣壓是2.45 X0 Pa,辛烷B.的蒸氣壓是4.72氷0 Pa。這兩種液體的某一混合物在100C、1.013 xi05Pa時(shí)沸騰，假定該混合物是理想溶液，求己烷（1）在液體混合物里以及；在蒸氣里的摩爾分?jǐn)?shù)。3、 氯苯A.和溴苯B.的混合物近乎于理想溶液。在140C時(shí)，兩純物質(zhì)的飽和蒸氣壓分別為4556.80 X0 Pa和1.19 X0 Pa。計(jì)算溶液

36、在140 C、1.013 X0 Pa下氣相和液相的組成。4、 60 C時(shí)乙醇 A.和甲醇B.的蒸氣壓分別為 4.70 104Pa和8.33 104Pa。今有質(zhì)量百分?jǐn)?shù)位為50%的乙醇和甲醇的混合物（看成理想溶液），求該溫度時(shí)液面上方蒸氣的組成。5、 在373K時(shí)，己烷和辛烷能形成理想混合物，己烷的蒸氣壓為245.0kPa,辛烷為47.10kPa。若某組成的該液態(tài)混合物，在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，于373K時(shí)沸騰，問:( 1)液相的組成為多少？( 2)平衡氣相的組成又是怎樣？6、 在298K時(shí),純水的蒸氣壓為3.17kPa,而某非揮發(fā)性溶質(zhì)的水溶液的蒸氣壓為3.131kPa, 問該溶液的滲透壓為多少 ?7、

37、 在373K時(shí)，某溶液中水的蒸氣壓為 93.726kPa,文該溶液中水的活度為多少 ？溶液中的每 摩爾水的自由能與純水的相差多少 ?8、設(shè)純汞在 600K 時(shí)的蒸氣壓為 p*(Hg) 。在同溫度時(shí)，汞 -釷齊(含汞 x(Hg)=0.497 )的汞 蒸汽壓為 0.43 p* (Hg) 。問汞齊中汞的相對(duì)活度系數(shù) gx 為多少？若在同溫度、同壓力 下，在大量的汞齊中， 將 1mol 的 Hg 從汞齊移至純汞， 將發(fā)生多少吉布斯自由能的變化？ (0.871,4.16kJ mol：1)9、在298.15K , 1p°下，1mol苯與1mol甲苯形成理想溶液，試求此 過程的mixV, Amix

38、H, AmixS, AmixG 和 AmixF。10、 293K時(shí)，NH3與 出0按1 : 8.5組成的溶液 A上方的蒸氣壓為 10.64kPa,而按1: 21 組成的溶液 B 上方的蒸氣壓為 3.597kPa。(1) 293K時(shí)，從大量的溶液 A中轉(zhuǎn)移1molNH 3到大量的溶液B中的AGm為多少？( 2) 293K 時(shí)， 若將 101.325kPa 的 1molNH 3 溶解于大量的溶液 B 中， 求 AGm 為多少？11、計(jì)算 300K 時(shí)，( 1)從大量的等物質(zhì)量的 A 和 B 的理想混合物中分離出 1mol 純 A 過程 的AG1； (2)若混合物中各含 2molA和B,從中分離出1

39、mol純A時(shí)AG2又為多少？解答：1 、解：設(shè) nA+nB=1mol ，則 nA=0.4mol ， nB=0.6mol 。V=n AV A+nBVB(0.4 18+0.6 猱6)/0.8494=0.4V a+0.6 爲(wèi)7.5-1Va=16.18ml mol2、解：( 1 )根據(jù)拉烏爾定律pA=pA*x A， pB=pB*(1-x A)p=pA+pB=pA*xA+pB*(1-x A)554101.325 10 =2.45 10 xa+4.72 10 (1-xa)xA=0.27455Pa=0.274 1.45 10 Pa=0.6713 10 Pa根據(jù)道爾頓分壓定律 pA=pyA55yA=PA/p=

40、0.6713 10/1.013 10 0=0.6633、解：P=Pa+Pb=Pa*xa+Pb*(1-x a)545101.3 105=6.80 104xa + 1.19 105(1-xa)xA=0.342，xB=0.658yA=PA/P= PA*xA/P=6.80 104 0.342/(101.3 10 5)=0.230，yB=0.7704、解：xA=nA/n=(W A/M A )/n, xB=nB/n=(W B/MB)/nXa/xb= M b/M a=32/46=0.696TXa+Xb=1'Xa=0.41 , xb=0.5944PA=PA*xA=4.70 104 0.41Pa=1.9

41、27 104Pa44PB=PB*xB=8.33 104 0.59Pa=4.915 104Pa4P=PA+PB=6.842 10 Pa44yA=PA/P=1.927 104/(6.842 104)=0.282， yB=0.7185、解：己烷在液相的物質(zhì)的量為X，則正常沸騰時(shí)有245.0X+ 47.10 (1 ) =101.3解之，X=0.274，故 X (己烷)=0.274 ；X (辛烷) =0.726蒸氣壓 p (己烷)=245.0 >0.274=67.1p (辛烷)=47.10 0.726=34.1氣相組成 X (己烷)=67.1/101.3=0.662X (辛烷)=34.1/101.

42、3=0.3386、解：X(A) =P(A) /P*(A)=3.131/3.171=0.9874pVA=-RT In Xa=-3.314 298 In 0.9874=31.46J mol-1P=31.46/VA=31.46/(1810-6)=1747kPa7、解：ax(H 2O)=93.726/101.305=0.925-1尸 V 卩=RT In ax(H2O)=3.314 373 In 0.925=-241.7J mo8、解：p(Hg)=p*(Hg)a *Hg)=0.433p*(Hg)a(Hg)=0.433似(Hg)=0.433/0.497=0.871*-1Gm= v (Hg)- (Hg)=-

43、RT In ax(Hg)=4175J md9、解：因形成理想溶液，有：mixV=0AmixH=0：mixS=-R' ni lnXj =R(InO.5 ln0.5) =11.53J K J> 0i= mixGni In Xi = -3436Ji'mix F 二：mix(G 一 pV)»：mixG - p mixV(因恒壓過程)= “mixG - -3436J(因- ：mix V=0)10、解：(1) Gm =f(NH3，g)A(NH3，g) =RTI “(Pb/Pa)=8.314 293In(3.597/10.64) J mol'=-2642 J mol

44、4(2) Gm =B(NH3，g) -J(NH3，g) =RTIn Pb / p*(Ng)】= 8.314 293In(3.597/101.325) J mol '=8312J mol 411、解：(1) G = JA -RTInxA29=(丄.314x3001nO.5)J mol=1729J moL30#(2)設(shè)計(jì)如下過程來(lái)求解A , B混合物 各 2molAGA ,B1mol1mol2A1mol#imixG ( 1 )A2mol+BAmixG ( 2)2mol#mixG(1) = RT' nB In XbB二 8.314300 2 ln 0.52 ln 0.5 J mol二-6915J mol乂(12、AmixG(2) =RT 11n + 2" n | = 4763J mol <33丿1 故 心2 二：mixG(2) - mixG