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文檔簡介
1、塑料改性 一 什么是改性塑料?在通用塑料和工程塑料的基礎(chǔ)上,通過物理、化學(xué)、機(jī)械等方式,經(jīng)過填充、共混、增強(qiáng)等加工方法,改善塑料的性能或增加功能,對塑料的阻燃性、強(qiáng)度、抗沖擊性、韌性等機(jī)械性能得到改善和提高,使得塑料能適用在特殊的電、磁、光、熱等環(huán)境條件下。 二 塑料改性技術(shù)的應(yīng)用范圍從原料樹脂的生產(chǎn)到多種規(guī)格及品種的改性塑料母料的生產(chǎn);應(yīng)用于幾乎所有的塑料制品的原材料與成型加工過程中。塑料改性的應(yīng)用范圍很廣泛,幾乎所有塑料的性能都可通過改性方法得到改善。如塑料的外觀、透明性、密度、精度、加工性、機(jī)械性能、化學(xué)性能、電磁性能、耐腐
2、蝕性能、耐老化性、耐磨性、硬度、熱性能、阻燃性、阻隔性等方面。為了降低塑料制品的成本、改善性能、提高功能,都離不開塑料改性技術(shù)。 三 塑料改性方法物理改性:原則上不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),主要是物理混合過程。在物理改性過程中往往也伴隨有化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生?;瘜W(xué)改性:在聚合物分子鏈上通過化學(xué)方法進(jìn)行嵌段共聚、接枝共聚、交聯(lián)與降解等反應(yīng),或者引入新的官能團(tuán)而形成特定功能的高分子材料。 四 塑料主要改性技術(shù)手段1.填充通過給普通塑料加入無機(jī)礦物(有機(jī))粉末,改善塑料材料的剛性、硬度、耐熱性等性能。填充劑種類繁多,其特性也極復(fù)雜。塑料填充劑(fille
3、r for plastics)的作用:提高塑料加工性能、改進(jìn)物化性質(zhì)、增加容積、降低成本。塑料增量填充劑應(yīng)具備的特性:(1)化學(xué)性質(zhì)不活潑,呈惰性,不與樹脂及其他助劑發(fā)生不良反應(yīng);(2)不影響塑料的耐水性、耐化學(xué)藥品性、耐候性、耐熱性等;(3)不降低塑料的物理性能;(4)可以大量填充;(5)相對密度小,對制品的密度影響不大;(6)價(jià)格相對低廉。2.增強(qiáng)1)措施:通過在加入玻璃纖維、碳纖維等纖維狀物質(zhì)。2)效果:可以明顯改善材料的剛性、強(qiáng)度、硬度、耐熱性,3)不良影響:但很多材料會(huì)導(dǎo)致表面不良和韌性明顯降低。4)增強(qiáng)原理:·增強(qiáng)材料具有較高的強(qiáng)度和模量;··樹脂具有
4、許多固有的優(yōu)良物理、化學(xué)(耐腐蝕、絕緣、耐輻照、耐瞬時(shí)高溫?zé)g等)和加工性能;··樹脂與增強(qiáng)材料復(fù)合后,增強(qiáng)材料可以起到增進(jìn)樹脂的力學(xué)或其他性能,而樹脂對增強(qiáng)材料可以起到粘合和傳遞載荷的作用,使增強(qiáng)塑料具有優(yōu)良性能。·3.增韌有較多的材料韌性不夠、太脆,可以通過加入韌性較好的材料或者超細(xì)無機(jī)材料,增加材料韌性和低溫使用性能。增韌劑:為了降低塑料硬化后的脆性,提高其沖擊強(qiáng)度和延伸率而加入樹脂中的一種添加劑。常用增韌劑:多為馬來酸酐接枝相容劑)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、氯化聚乙烯(CPE)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、苯乙烯-丁二烯熱塑性彈性(SB
5、S)、三元乙丙橡膠(EPDM).都是用于塑料特別是工程塑料上效果顯著的增韌劑。4.阻燃在較多的場合,要求材料有阻燃性,比較常用的場合是電子電器,汽車行業(yè)也有阻燃要求,但一般較低。阻燃可以通過加入阻燃劑實(shí)現(xiàn)。大多數(shù)塑料具可燃性。隨著塑料在建筑、家具、交通、航空、航天、電器等方面的廣泛應(yīng)用,提高塑料的阻燃性已成為十分迫切的課題。阻燃劑:又稱難燃劑,耐火劑或防火劑,賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑;它們大多是元素周期表中第A(磷)、A(溴、氯)和A(銻、鋁)族元素的化合物。具有抑煙作用的鉬化合物、錫化合物和鐵化合物等亦屬阻燃劑的范疇,主要適用于有阻燃需求的塑料,延遲或防止塑料尤其是高分子類塑料的燃燒
6、。使其點(diǎn)燃時(shí)間增長,點(diǎn)燃自熄,難以點(diǎn)燃。阻燃原理1)吸熱作用任何燃燒在較短的時(shí)間所放出的熱量是有限的,如果能在較短的時(shí)間吸收火源所放出的一部分熱量,那么火焰溫度就會(huì)降低,輻射到燃燒表面和作用于將已經(jīng)氣化的可燃分子裂解成自由基的熱量就會(huì)減少,燃燒反應(yīng)就會(huì)得到一定程度的抑制。在高溫條件下,阻燃劑發(fā)生了強(qiáng)烈的吸熱反應(yīng),吸收燃燒放出的部分熱量,降低可燃物表面的溫度,有效地抑制可燃性氣體的生成,阻止燃燒的蔓延。Al(OH)3阻燃劑的阻燃機(jī)理就是通過提高聚合物的熱容,使其在達(dá)到熱分解溫度前吸收更多的熱量,從而提高其阻燃性能。這類阻燃劑充分發(fā)揮其結(jié)合水蒸汽時(shí)大量吸熱的特性,提高其自身的阻燃能力。2)覆蓋作用
7、在可燃材料中加入阻燃劑后,阻燃劑在高溫下能形成玻璃狀或穩(wěn)定泡沫覆蓋層,隔絕氧氣,具有隔熱、隔氧、阻止可燃?xì)怏w向外逸出的作用,從而達(dá)到阻燃目的。如有機(jī)阻磷類阻燃劑受熱時(shí)能產(chǎn)生結(jié)構(gòu)更趨穩(wěn)定的交聯(lián)狀固體物質(zhì)或碳化層。碳化層的形成一方面能阻止聚合物進(jìn)一步熱解,另一方面能阻止其內(nèi)部的熱分解產(chǎn)生物進(jìn)入氣相參與燃燒過程。3)抑制鏈反應(yīng)根據(jù)燃燒的鏈反應(yīng)理論,維持燃燒所需的是自由基。阻燃劑可作用于氣相燃燒區(qū),捕捉燃燒反應(yīng)中的自由基,從而阻止火焰的傳播,使燃燒區(qū)的火焰密度下降,最終使燃燒反應(yīng)速度下降直至終止。如含鹵阻燃劑,它的蒸發(fā)溫度和聚合物分解溫度相同或相近,當(dāng)聚合物受熱分解時(shí),阻燃劑也同時(shí)揮發(fā)出來。此時(shí)含鹵阻
8、燃劑與熱分解產(chǎn)物同時(shí)處于氣相燃燒區(qū),鹵素便能夠捕捉燃燒反應(yīng)中的自由基,從而阻止火焰的傳播,使燃燒區(qū)的火焰密度下降,最終使燃燒反應(yīng)速度下降直至終止。4)不燃?xì)怏w窒息作用阻燃劑受熱時(shí)分解出不燃?xì)怏w,將可燃物分解出來的可燃?xì)怏w的濃度沖淡到燃燒下限以下。同時(shí)也對燃燒區(qū)內(nèi)的氧濃度具有稀釋的作用,阻止燃燒的繼續(xù)進(jìn)行,達(dá)到阻燃的作用。塑料阻燃等級可燃性UL94等級是應(yīng)用最廣泛的塑料材料可燃性能標(biāo)準(zhǔn)。它用來評價(jià)材料在被點(diǎn)燃后熄滅的能力。根據(jù)燃燒速度、燃燒時(shí)間、抗滴能力以及滴珠是否燃燒可有多種評判方法。塑料阻燃等級:由HB,V-2,V-1,V-0,5VB 向5VA逐級遞增。HB:UL94標(biāo)準(zhǔn)中最低的阻
9、燃等級。V-2,V-1,V-0,5VB ,5VA阻燃標(biāo)準(zhǔn)5.耐寒(耐候)一般指塑料在低溫下的耐寒能力,由于塑料固有的低溫脆性,使塑料在低溫下變脆,所以像汽車?yán)锩娴乃芰霞?,一般要求耐寒。耐候性:是指塑料制品因受到陽光照射,溫度變化,風(fēng)吹雨淋等外界條件的影響,而出現(xiàn)的褪色、變色、龜裂、粉化和強(qiáng)度下降等一系列老化的現(xiàn)象。紫外線照射是促使塑料老化的關(guān)鍵因素。針對各種材料及不同使用情況制訂了各種耐候性的測定方法,如各種老化試驗(yàn),模擬天然的氣候條件,進(jìn)行試驗(yàn)。涂層耐候性試驗(yàn)又稱大氣曝曬試驗(yàn),考核涂料本身對大氣的耐久性。皮革耐候性可在模擬自然氣候的耐候試驗(yàn)箱(或老化箱,加速耐候儀)內(nèi)進(jìn)行測定。6.
10、塑料合金塑料合金是利用物理共混或化學(xué)接枝、共聚的方法,將兩種或多種材料制備成高性能、功能化、專用化一種新材料,達(dá)到改善一種材料的性能或兼具兩種材料特性的目的。塑料合金廣泛用于汽車、電子、精密儀器、辦公設(shè)備、包裝材料、建筑材料等領(lǐng)域。它能改善或提高現(xiàn)有塑料的性能并降低成本。通用塑料合金:如PVC(聚氯乙烯)、PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)、PS(聚苯乙烯)合金,使用廣泛,生產(chǎn)技術(shù)被普遍掌握。工程塑料合金:泛指工程塑料(樹脂)的共混物,主要包括以PC、PBT、PA、POM(聚甲醛)、PPO、PTFE(聚四氟乙烯)等工程塑料為主體的共混體系,以及ABS樹脂改性材料。PC/ABS合金的產(chǎn)量每年都以10
11、%左右的速度增長,其增速在塑料領(lǐng)域中排在前列。目前,PC/ABS合金化研究已經(jīng)成為高分子合金研究熱點(diǎn)。 五 改性塑料的主要細(xì)分類別下表為改性塑料的主要細(xì)分類別、消費(fèi)群體及市場應(yīng)用情況。1.阻燃樹脂類阻燃塑料產(chǎn)品可大大減少發(fā)生短路、過載、水浸等情況時(shí)產(chǎn)生火災(zāi)的風(fēng)險(xiǎn)。2.增強(qiáng)增韌樹脂類主要分為耐候增韌PP專用料、玻纖增強(qiáng)熱塑性塑料等產(chǎn)品。1)耐候增韌PP專用料:耐候增韌PP專用料是一種具有工程塑料特性的聚丙烯新材料,具有低溫韌性好、成型收縮率小、剛性高、耐候性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),主要用于需耐氣候、紫外線的戶外環(huán)境。其主要消費(fèi)群體有家電企業(yè),汽車零部件企業(yè)等。2)玻纖增強(qiáng)熱塑性
12、塑料類:產(chǎn)品主要有玻纖增強(qiáng)AS/ABS、玻纖增強(qiáng)PP、玻纖增強(qiáng)尼龍、 玻纖增強(qiáng)PBT/PET、玻纖增強(qiáng) PC、玻纖增強(qiáng)PPE/PPS等。其主要消費(fèi)群體有電腦配件企業(yè)、機(jī)械零部件企業(yè)、電動(dòng)工具企業(yè)、燈具企業(yè)等。3.塑料合金類主要分為PC合金、PVC合金以及聚酯合金等。PC合金產(chǎn)品特點(diǎn):沖擊強(qiáng)度高、抗蠕變性、耐熱、吸水率低,無毒、介電性優(yōu)良等特點(diǎn)。PC合金應(yīng)用:汽車儀表面板、計(jì)算機(jī)和辦公室自動(dòng)化設(shè)備、電動(dòng)工具外殼、蜂窩電話等。PVC/ABS合金:以PVC和ABS為基體,添加增韌劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑等多種改性劑生產(chǎn)而成。性能優(yōu)勢:優(yōu)異的力學(xué)性能、耐候性能、加工流變性能,制品表面光澤好
13、,注塑、擠出效果好,是一種性價(jià)比極為優(yōu)異的合金材料。應(yīng)用范圍:可以替代阻燃耐候ABS、PC等,應(yīng)用于家電外殼、電器開關(guān)、電表外殼、燈飾材料、通訊網(wǎng)絡(luò)、建材等方面。聚酯合金:具有優(yōu)異的機(jī)械性能(耐疲勞)、尺寸穩(wěn)定性、耐化學(xué)試劑、耐環(huán)境應(yīng)力開裂的能力,應(yīng)用范圍:汽車、家電、電動(dòng)工具等領(lǐng)域。4.功能色母類主要是指高抗沖聚苯乙烯增韌阻燃色母料。功能色母的特點(diǎn)既能降低生產(chǎn)成本又能提高產(chǎn)品品質(zhì)。1)滿足UL94、IEC-65和GB8898等標(biāo)準(zhǔn)對電器、電子產(chǎn)品的阻燃要求;2)改善HIPS樹脂的韌性、加工流動(dòng)性和脫模性;3)賦予HIPS樹脂顏色。 六 改性塑料發(fā)展前景三大變化1.通用塑料的工程塑料化盡管工程塑料新品種不斷增加,并不斷開拓應(yīng)用領(lǐng)域,而且由于生產(chǎn)裝置的擴(kuò)大,成本逐漸降低。但是,在改性設(shè)備、改性技術(shù)不斷發(fā)展成熟的今天,通用熱塑性樹脂通過改性不斷具有工程化特點(diǎn),已經(jīng)搶占了部分傳統(tǒng)工程塑料的應(yīng)用市場。2.工程塑料的高性能化隨著國內(nèi)汽車、電氣、電子、通訊和機(jī)械工業(yè)的蓬勃
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