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文檔簡介
1、第18講水的電離和溶液的酸堿性考綱定位選項(xiàng)示例1.了解水的電離、離子積常數(shù)。2.了解溶液pH的含義及其測定方法。能進(jìn)行pH的簡單計(jì)算。1.圖丁表示強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線。(2016 年江蘇卷T10D)2.滴定接近終點(diǎn)時(shí),滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內(nèi)壁。(2016年海南卷T8C)考綱導(dǎo)視基礎(chǔ)反饋1.用“酸性”“堿性”“中性”或“不確定”填空。(1)c(H)1107 molL1的溶液()。(2)0.1 molL1的NH4Cl溶液()。(3)0.1 molL1的NaHCO3溶液()。(4)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合()。(5)相同濃度的NH3H2O和HCl溶液等體積混合()。(6)常溫
2、下,pH2 的 HCl 和 pH12 的 NaOH 溶液等體積混合()。(7)常溫下,pH2 的 CH3COOH 和 pH12 的 NaOH 溶液等體積混合()。(8)常溫下,pH2的HCl和pH12的NH3H2O等體積混合()。答案:(1)不確定(2)酸性 (3)堿性(4)中性(5)酸性(6)中性(7)酸性(8)堿性2.用“偏高”“偏低”“無影響”或“不確定”填空。)。(1)錐形瓶用待測溶液潤洗(2)錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水()。(3)酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失(4)滴定時(shí)酸式滴定管中部分標(biāo)準(zhǔn)酸液滴出錐形瓶外()。 )。(5)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后
3、仰)()。答案:(1)偏高(2)無影響 (3)偏高(4)偏高(5)偏高3.滴定管盛標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),其液面一定要在 0 刻度嗎?答案:不一定。只要在 0 刻度或 0 刻度以下某刻度即可,但一定要記錄下滴定開始前液面的讀數(shù)。4.滴定終點(diǎn)就是酸堿恰好中和的點(diǎn)嗎?答案:滴定終點(diǎn)是指示劑顏色發(fā)生突變的點(diǎn),不一定是酸堿恰好中和的點(diǎn)??键c(diǎn)一水的電離【知識(shí)梳理】1水的電離。H2OHOH水是極弱的電解質(zhì),水的電離方程式:_,或者 H2OH2OH3OOH。水的電離是吸熱過程。2水的離子積常數(shù)。11014溫度增大溫度不變電解質(zhì)(4)適用范圍:Kw 不僅適用于純水,也適用于稀的_水溶液。3影響水電離平衡的因素。增大增大減
4、小不變(1)升高溫度,水的電離程度_,Kw_。(2)加入酸或堿,水的電離程度_,Kw_。(3) 加入可水解的鹽( 如 FeCl3 、Na2CO3) ,水的電離程度_,Kw_。增大不變4.外界條件對(duì)水的電離平衡的影響。條件平衡移動(dòng)方向Kw水的電離程度c(OH)c(H)酸性堿性可水解的鹽Na2CO3NH4Cl溫度升溫降溫加Na逆向不變減小減小增大逆向不變減小增大減小減小增大增大不變正向正向不變?cè)龃鬁p小增大正向增大增大增大增大逆向減小減小減小減小正向不變?cè)龃笤龃鬁p小【考點(diǎn)集訓(xùn)】例1(2016 年云南曲靖模擬)25 時(shí),水的電離達(dá)到平衡:H2OHOHH0,下列敘述正確的是()。A.向水中加入稀氨水,平
5、衡逆向移動(dòng),c(OH)降低B.向水中加入少量固體硫酸氫鈉,c(H)增大,Kw不變C.向水中加入少量鹽酸,平衡逆向移動(dòng),c(OH)增大D.將水加熱,Kw增大,pH不變,呈中性解析:向水中加入稀氨水,由于氨水在溶液中存在電離平增大,水的電離平衡逆向移動(dòng),但c(OH)增大,A 錯(cuò)誤;向水中加入少量固體硫酸氫鈉,鹽電離產(chǎn)生的H使溶液中c(H)增大,溫度不變,所以Kw 不變,B 正確;向水中加入少量HCl,電離產(chǎn)生的 H使水的電離平衡逆向移動(dòng),但是平衡移動(dòng)的趨勢是微弱的,溶液中酸電離產(chǎn)生的離子濃度增大的趨勢大于平衡移動(dòng)使離子濃度減小的趨勢,所以c(H)增大,c(OH)減小,C中性,D 錯(cuò)誤。答案:B錯(cuò)誤
6、;將水加熱,Kw增大,c(H)增大,pH減小,溶液仍然呈方法技巧升高溫度、加入弱堿陽離子或弱酸根陰離子都能促進(jìn)水的電離;降低溫度,加入酸、堿、部分酸式鹽都能抑制水的電離。A.該溫度高于25 B.由水電離出來的H的濃度為11010 molL1C.加入NaHSO4晶體抑制水的電離D.取該溶液加水稀釋100倍,溶液中的c(OH)減小答案:D歸納總結(jié)溶液中H或OH的來源(1)任何溶液中,水電離的c(OH)水c(H)水。(2)溶質(zhì)為酸的溶液:OH全部來自水的電離,水電離產(chǎn)生的c(H)c(OH)。(3)溶質(zhì)為堿的溶液:H全部來自水的電離,水電離產(chǎn)生的c(OH)c(H)。(4)水解呈酸性或堿性的鹽溶液:常溫
7、下pH5的NH4Cl溶液中H全部來自水的電離,由水電離的c(H)105 molL1,因?yàn)椴糠諳H與部分NH 結(jié)合,c(OH)109 molL1。常溫下pH12的Na2CO3溶液中OH全部來自水的電離,由水電離出的c(OH)102 molL1。例3(2015年全國名校模擬)(1)某溫度下,純水中的c(H)2107 molL1,則此時(shí)c(OH)_。若溫度不變,滴入稀H2SO4使c(H)5106 molL1,則c(OH)_,由水電離出的c(H)為_。(2)常溫下某電解質(zhì)溶解在水中后,溶液中的c(H)109 molL1,則該電解質(zhì)可能是_(填序號(hào))。A.CuSO4 B.HCl C.Na2S D.NaO
8、H E.K2SO4(3)常溫下,將 pH3 的鹽酸 a L 分別與下列三種溶液混合,結(jié)果溶液均呈中性。濃度為 1.0103 molL1 的氨水 b L;c(OH)1.0103 molL1 的氨水 c L;c(OH)1.0103 molL1 的氫氧化鋇溶液 d L。則 a、b、c、d 之間由大到小的順序是_。要使氨水和氯化銨的混合溶液呈中性,則需 ba;溶液中,一水合氨是弱堿,氨水中有大量的一水合氨分子,故氨水的濃度大于1.0103 molL1,要使混合溶液呈中性,則需ca;溶液中,強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng),H與OH的物質(zhì)的量相等,溶液呈中性,則 da。綜上所述,badc。答案:(1)2107 molL1
9、 8109 molL18109 molL1(2)CD(3)badc考點(diǎn)二溶液的酸堿性與 pH【知識(shí)梳理】一、溶液的酸堿性與 pH1.溶液的酸堿性(25 時(shí))。 溶液的酸堿性c(H)與c(OH) 比較c(H)大小pH酸性溶液c(H)_c(OH)c(H)_1107 molL1_7中性溶液c(H)_c(OH)c(H)_1107 molL1_7堿性溶液c(H)_c(OH)c(H)_1107 molL1_72.pH。(1)表示方法:pHlg c(H)。(2)pH 與酸堿性。pH 表示溶液酸堿性的強(qiáng)弱。pH 越_,溶液酸性越強(qiáng);反之,溶液的堿性越強(qiáng)。小使用范圍:1.01014 molL1c(H)1.0 m
10、olL1。即:0pH14。注意:pH為7的溶液不一定為中性。100 時(shí),Kw11012,c(H)c(OH)1106 molL1,此時(shí)pH為6,但溶液仍為中性。因此判斷溶液酸堿性的根本依據(jù)是比較溶液中c(H)、c(OH)的相對(duì)大小。二、測定 pH 的方法和酸堿中和滴定1.pH 試紙的使用。玻璃片潔凈玻璃棒方法:把小片試紙放在_上,用_蘸取待測液滴在干燥的 pH 試紙上,試紙變色后,與_對(duì)比即可確定溶液的 pH。標(biāo)準(zhǔn)比色卡注意:pH 試紙使用前不能用蒸餾水潤濕,否則待測液因被稀釋可能產(chǎn)生誤差。2.用 pH 計(jì)測定:可精確測量溶液的 pH。【考點(diǎn)集訓(xùn)】例 4(2015 年湖南衡陽模擬)有人曾建議用
11、AG 表示溶液的酸度(acidity arede),AG 的定義為 AGlgc(H) 。下列表述正c(OH )確的是()。A.在 25 時(shí),若溶液呈中性,則 pH7,AG1B.在 25 時(shí),若溶液呈酸性,則 pH7,AG0C.在 25 時(shí),若溶液呈堿性,則 pH7,AG0D.在 25 時(shí),溶液的 pH 與 AG 的換算公式為 AG2(7pH)答案:D例 5(2016 年江蘇蘇州模擬)將 pH1 的鹽酸平均分成兩份,一份加入適量水,另一份加入與該鹽酸物質(zhì)的量濃度相同的適量 NaOH 溶液,pH 都升高了 1,則加入的水與 NaOH 溶液的體積比為()。A.9B.10C.11D.12解析:將 pH
12、1 的鹽酸加適量水,pH 升高了1,說明所加的水是原溶液的 9 倍;另 1 份加入與該鹽酸物質(zhì)的量濃度相同的適量 NaOH 溶液后,pH 升高了 1,設(shè)加入NaOH 溶液的體積答案:C方法技巧溶液pH 的計(jì)算方法1.總體原則。3.混合類的計(jì)算方法。(1)同性混合:(2)異性混合:項(xiàng)目酸堿弱酸強(qiáng)酸弱堿強(qiáng)堿稀釋10n 倍pHnpHn無限稀釋pH 趨向于 74.溶液稀釋時(shí) pH 的變化:A.c(H)c(OH)的溶液一定顯酸性B.pH3的弱酸溶液與pH11的強(qiáng)堿溶液等體積混合后溶液呈酸性C.pH5的硫酸溶液稀釋到原來的500倍,稀釋后c(SO )與c(H)之比約為110D.中和10 mL 0.1 mo
13、lL1醋酸與100 mL 0.01 molL1醋酸所需NaOH的物質(zhì)的量不同解析:B 項(xiàng),pH3 的弱酸溶液與pH11 的強(qiáng)堿溶液等體積混合,弱酸濃度大,有剩余,反應(yīng)后溶液顯酸性;C 項(xiàng),pH5 的硫酸溶液稀釋到原來的 500 倍,則溶液接近于中性,所需 NaOH 的物質(zhì)的量相同,錯(cuò)誤。答案:D例7(2015 年云南曲靖陸良二中期中)下表是不同溫度下水的離子積數(shù)據(jù):(1)若25t1”“水的電離是吸熱過程,升高溫度,水的電離程度增大,Kw 增大(2)2.4107 molL15.76109(3)10pH1pH213強(qiáng)酸的pHa,強(qiáng)堿的pHb,t2 時(shí),10體積的某強(qiáng)酸溶液與1體積的某強(qiáng)堿溶液混合后
14、溶液呈中性,即n(H)n(OH),則1010a110b12,即1ab12,則ab13,即pH1pH213。中和反應(yīng)反應(yīng)后所得溶液的酸堿性強(qiáng)酸與強(qiáng)堿中性強(qiáng)酸與弱堿酸性弱酸與強(qiáng)堿堿性方法技巧混合溶液酸堿性的判斷方法1.等濃度等體積的一元酸與一元堿的混合溶液“誰強(qiáng)顯誰性,同強(qiáng)顯中性”2.室溫下,已知酸和堿 pH 之和的溶液等體積混合(1)兩強(qiáng)混合。若 pH 之和等于 14,則混合后溶液顯中性,pH7。若 pH 之和大于 14,則混合后溶液顯堿性,pH7。若 pH 之和小于 14,則混合后溶液顯酸性,pH7。(2)一強(qiáng)一弱混合“誰弱顯誰性”。pH 之和等于 14 時(shí),一元強(qiáng)酸和一元弱堿等體積混合呈堿性
15、;一元弱酸和一元強(qiáng)堿等體積混合呈酸性。 例 8(2016 年上海卷) 能證明乙酸是弱酸的實(shí)驗(yàn)事實(shí)是()。A.CH3COOH溶液與Zn反應(yīng)放出H2B.0.1 molL1 CH3COONa溶液的pH大于7C.CH3COOH溶液與Na2CO3反應(yīng)生成CO2D.0.1 molL1 CH3COOH溶液可使紫色石蕊變紅解析:A 項(xiàng),只能證明乙酸具有酸性,不能證明其酸性強(qiáng)弱,錯(cuò)誤;B 項(xiàng),該鹽水溶液顯堿性,由于 NaOH 是強(qiáng)堿,故可以證明乙酸是弱酸,正確;C 項(xiàng),可以證明乙酸的酸性比碳酸強(qiáng),但是不能證明其酸性強(qiáng)弱,錯(cuò)誤;D 項(xiàng),可以證明乙酸具有酸性,但是不能證明其酸性強(qiáng)弱,錯(cuò)誤。答案:B考點(diǎn)三酸堿中和滴定
16、【知識(shí)梳理】1.實(shí)驗(yàn)原理。利用酸堿中和反應(yīng),用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度堿(或酸)。例如,以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測的 NaOH 溶液,待測的2.實(shí)驗(yàn)用品。(1)試劑:0.1 molL1 HCl溶液、NaOH溶液(未知濃度)、酚酞試液、蒸餾水。(2)儀器:酸式滴定管(A)、堿式滴定管(B)、滴定管夾、錐形瓶、洗瓶、鐵架臺(tái)、燒杯等。3.實(shí)驗(yàn)操作過程。(1)滴定準(zhǔn)備。0 刻度0 或 0 刻度指示劑滴定管活塞蒸餾水酸液(2)滴定。(3)終點(diǎn)的判斷。控制滴定管活塞滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,指示劑變色,且_不恢復(fù)原來的顏色,視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。不斷搖動(dòng)錐形瓶錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化半分鐘內(nèi)(4)
17、讀數(shù)。凹液面讀取滴定管內(nèi)液體體積時(shí),應(yīng)使滴定管與水平的實(shí)驗(yàn)臺(tái)面保持垂直,并使視線與滴定管內(nèi)液體的_最低處水平相切。(5)數(shù)據(jù)記錄。按上述操作重復(fù) 23 次,求出所用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值,根據(jù) c(NaOH)c(HCl)V(HCl)V(NaOH)計(jì)算。指示劑酚酞甲基橙強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸無色變?yōu)闇\紅色橙色變?yōu)辄S色強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿淺紅色變?yōu)闊o色黃色變?yōu)槌壬族e(cuò)警示酸堿中和滴定的關(guān)鍵(1)準(zhǔn)確測定標(biāo)準(zhǔn)液的體積。(2)準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。終點(diǎn)判斷:(滴入最后一滴,溶液變色后,半分鐘內(nèi)不復(fù)原)指示劑變色范圍的 pH甲基橙4.4 黃色酚酞10.0 紅色4.常用酸堿指示劑及變色范圍。5.酸堿中和滴定的誤差分析。(1)原理
18、。依據(jù)原理 c(待測)c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn)),c(標(biāo)準(zhǔn))與 V(待測)已確V(待測)定,因此只要分析出由不正確操作引起 V(標(biāo)準(zhǔn))的變化,即可分析出結(jié)果。步驟操作V(標(biāo)準(zhǔn))c(待測)洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗變大偏高堿式滴定管未用待測溶液潤洗變小偏低錐形瓶用待測溶液潤洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無影響取液放出堿液的滴定管開始有氣泡,放出液體后氣泡消失變小偏低(2)常見誤差。以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例,常見的因操作不正確而引起的誤差如下:步驟操作V(標(biāo)準(zhǔn))c(待測)滴定酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失變大偏高振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出變小偏低部分酸液滴出
19、錐形瓶外變大偏高讀數(shù)滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)變小偏低滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)變大偏高(續(xù)表)【考點(diǎn)集訓(xùn)】例 9(2016 屆河北衡水冀州中學(xué)月考)()某溫度下,NaCl溶液中的c(H)2.0107 molL1,則此時(shí)在溶液中:(1)由水電離產(chǎn)生的c(OH)_。(2)若溫度不變,滴入稀硫酸使c(H)5.0106 molL1,則c(OH)_。()(3)某溫度下水的離子積為Kw11013,則該溫度_(填“大于”“等于”或“小于”)25 。若將此溫度下 pH11 的 NaOH 溶液 a L 與 pH1 的稀硫酸 b L 混合(設(shè)混合后溶液體積的微小變化忽略不計(jì))
20、,試填寫以下不同情況時(shí)兩種溶液的體積比:(4)若所得混合液為中性,則 ab_。(5)若所得混合液的 pH2,則 ab_。 (6)某學(xué)生用0.2000 molL1的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸,若測定結(jié)果偏高,其原因可能是_。A.配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的固體 NaOH 中混有 KOH 雜質(zhì)B.滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí),仰視滴定管的刻度,其他操作正確C.盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過后再用未知液潤洗D.滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí),發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液101 molL1,a L pH11的NaOH溶液與b L pH1的稀硫酸混合,若所得混合液為中性,即 a102b101,則 ab10 1。(5)若所得混合液的pH2
21、,即b101a102102(ab),則 ab92。(6)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的固體NaOH 中混有 KOH 雜質(zhì),導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)溶液中OH的濃度偏小,消耗的 V(標(biāo)滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí),仰視滴定管的刻度,消耗的V(標(biāo)準(zhǔn))偏大,測定結(jié)果偏高,B 正確;盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過后再用未知液潤洗,消耗的 V(標(biāo)準(zhǔn))增多,測定結(jié)果偏高,C 正確;滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí),發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液,消耗的V(標(biāo)準(zhǔn))偏大,測定結(jié)果偏高,D 正確。答案:(1)2.0107 molL1(2)8.0109 molL1(3)大于(4)10 1(5)9 2(6)ABCD方法技巧圖解量器的讀數(shù)方法(1)平視讀數(shù)(如圖):實(shí)驗(yàn)室中用量筒
22、、移液管或滴定管量取一定體積的液體,讀取液體體積時(shí),視線應(yīng)與凹液面最低點(diǎn)保持水平,視線與刻度的交點(diǎn)即為讀數(shù)(即凹液面定視線,視線定讀數(shù))。(2)俯視讀數(shù)(如圖):讀數(shù)高于正確的刻度線位置,使讀數(shù)偏大。(3)仰視讀數(shù)(如圖):讀數(shù)時(shí),由于視線向上傾斜,尋找切點(diǎn)的位置在液面的下側(cè),滴定管讀數(shù)偏大。至于俯視和仰視的誤差,還要結(jié)合具體儀器進(jìn)行分析,因?yàn)榱客部潭葟南碌缴显龃螅欢味ü芸潭葟南碌缴蠝p小,并且滴定管中液體的體積是兩次體積讀數(shù)之差,在分析時(shí)還要看滴定前讀數(shù)是否正確,然后才能判斷實(shí)際量取的液體體積偏大還是偏小。例 10現(xiàn)有常溫條件下甲、乙、丙三種溶液,甲為 0.1 molL1的NaOH溶液,乙為
23、0.1 molL1的HCl溶液,丙為0.1 molL1的CH3COOH溶液。試回答下列問題:(1)甲溶液的 pH_。(2)丙溶液中存在的電離平衡為_(用電離平衡方程式表示)。 (3)常溫下,用水稀釋0.1 molL1的CH3COOH溶液時(shí),下列各量隨水量的增加而增大的是_(填序號(hào))。(4)甲、乙、丙三種溶液中由水電離出的 c(OH)的大小關(guān)系為_。(5)某同學(xué)用甲溶液分別滴定 20.00 mL 乙溶液和 20.00 mL丙溶液,得到如圖所示的兩條滴定曲線,請(qǐng)回答有關(guān)問題:圖 1圖 2甲溶液滴定丙溶液的曲線是_( 填“圖 1”或“圖2”)曲線。a_。解析:(1)c(OH)0.1 molL1,則c
24、(H)1013 molL1,pH13。(2)CH3COOH溶液中存在CH3COOH和水的電離平衡。(3)CH3COOH是弱酸,當(dāng)向0.1 molL1的CH3COOH溶液中加水稀釋時(shí),CH3COOH的電離程度增大,平衡向右移動(dòng),H的物質(zhì)的量增大,但是c(H)減小,故增大,減??;設(shè)CH3COOH常溫下,Kw為常數(shù),Kwc(H)c(OH),c(H)減小,則c(OH)增大,即增大。(4)酸、堿對(duì)水的電離具有抑制作用,水溶液中c(H)或c(OH)越大,水的電離程度越小,反之越大。(5)HCl是強(qiáng)酸, CH3COOH 是弱酸,分析題圖,可知圖 2 是甲溶液滴定丙溶液的曲線。氫氧化鈉溶液滴定鹽酸恰好中和時(shí),
25、pH7,因二者濃度相等,則二者體積相等,a20.00;氫氧化鈉溶液滴定醋酸恰好中和時(shí),生成醋酸鈉溶液,pH7。答案:(1)13(2)CH3COOH CH3COOH、H2O OHH(3)(4)丙甲乙(5)圖 220.00例 11(2016 年新課標(biāo)卷)298 K 時(shí),在 20.0 mL 0.10 mol氨水中滴入 0.10 mol 的鹽酸,溶液的 pH 與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知 0.10 mol 氨水的電離度為 1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是()。A.該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B.M 點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為 20.0 mLc(H)c(OH)D.N 點(diǎn)處的溶液中 pH12答案:D解題
26、模型滴定終點(diǎn)的判斷答題模板當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)溶液后,溶液變成色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn):(1)最后一滴:必須說明是滴入“最后一滴”溶液。(2)顏色變化:必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液“顏色的變化”。(3)半分鐘:必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來的顏色”。實(shí)驗(yàn)探究滴定法的拓展應(yīng)用在中學(xué)階段,常見的滴定法除了中和滴定外,還有氧化還原滴定和沉淀滴定。1.氧化還原滴定。(1)原理:以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定具有還原性或氧化性的物質(zhì),或間接滴定本身并沒有還原性或氧化性,但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。(2)試劑:常見的用于滴定的氧化劑有KMnO
27、4、K2Cr2O7等,還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素 C 等。(3)指示劑:氧化還原滴定法的指示劑有三類。a.氧化還原指示劑;b.專用指示劑,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘標(biāo)準(zhǔn)溶液變藍(lán);c.自身指示劑,如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí),滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。2.沉淀滴定法。(1)概念:沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法。應(yīng)用最多的是銀量法,即利用 Ag與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl、Br、I濃度。(2)原理:沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑,但滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小,否則不能用這種指示劑。如用 AgNO3溶液滴定溶
28、液中的 Cl的含量時(shí)常以 CrO 為指示劑,這是因?yàn)?AgCl 比 Ag2CrO4更難溶。典例1(20162017學(xué)年河南鄲城一中月考).已知Na2CO3Na2CO3 溶液及必要的實(shí)驗(yàn)用品,設(shè)計(jì)簡單實(shí)驗(yàn),證明鹽類的水解是一個(gè)吸熱過程,必需的試劑有_;操作和現(xiàn)象是_。銀鹽AgClAgIAgCNAg2CrO4AgSCN沉淀顏色白黃白磚紅白溶度積1.810108.310171.210101.210121.01012若用AgNO3去滴定KSCN溶液,可選用為滴定的合適指示劑有_。A.NaCl B.KI C.NaCN D.Na2CrO4剛好達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為_。.甲、乙兩個(gè)小組利用酸
29、性KMnO4與H2C2O4溶液反應(yīng),甲組:利用下圖裝置,通過測定單位時(shí)間內(nèi)生成 CO2 氣體體積的大小來比較化學(xué)反應(yīng)速率(實(shí)驗(yàn)中所用 KMnO4 溶液均已加入 H2SO4)。序號(hào)A溶液B溶液2 mL 0.2 molL1 H2C2O4溶液 4 mL 0.01 molL1 KMnO4溶液2 mL 0.1 molL1 H2C2O4溶液 4 mL 0.01 molL1 KMnO4溶液2 mL 0.2 molL1 H2C2O4溶液4 mL 0.01 molL1 KMnO4溶液和少量MnSO4(1) 該實(shí)驗(yàn)的目的是探究_ 對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。(2)分液漏斗中 A 溶液應(yīng)該_(填“一次性”或“逐滴滴加”)
30、加入。(3)實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,讀數(shù)前為了使兩個(gè)量氣管的壓強(qiáng)相等,避免產(chǎn)生壓強(qiáng)差,影響測定結(jié)果,需要進(jìn)行的操作是_。乙組:通過測定 KMnO4 溶液褪色所需時(shí)間的多少來比較化學(xué)反應(yīng)速率。為了探究KMnO4與H2C2O4濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響,某同學(xué)在室溫下完成以下實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)編號(hào)1234水/mL1050 x0.5 molL1 H2C2O4/mL5101050.2 molL1 KMnO4/mL551010時(shí)間/s402010(4)上表中 x_(填序號(hào))。A.5B.10C.15D.20(5)4 號(hào)實(shí)驗(yàn)中始終沒有觀察到溶液褪色,你認(rèn)為可能的原因是_。增大,溶液的堿性增強(qiáng)。故證明碳酸鈉水解為吸熱過程必需的試劑有酚
31、酞;操作和現(xiàn)象是取 Na2CO3溶液少許于試管中,滴加酚酞顯紅色,加熱后溶液紅色加深。.(1)對(duì)比兩組數(shù)據(jù),草酸的濃度不同,目的是探究草酸濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響;對(duì)比兩組數(shù)據(jù),中添加了少量硫酸錳,目的是探究催化劑(硫酸錳)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,故該實(shí)驗(yàn)的目的是探究草酸濃度和催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。(2)為保證各組反應(yīng)的其他條件相同,分液漏斗中A溶液應(yīng)該一次性加入。(3)實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,讀數(shù)前為了使兩個(gè)量氣管的壓強(qiáng)相等,避免產(chǎn)生壓強(qiáng)差,影響測定結(jié)果,需要進(jìn)行的操作是移動(dòng)量氣管,使兩個(gè)量氣管的液面相平。(4)為保證反應(yīng)混合液的體積相同(均為20 mL),上表中 x5。(5)4 號(hào)實(shí)驗(yàn)中始終沒有觀
32、察到溶液褪色,可能的原因是 KMnO4 溶液過量。答案:.酚酞取 Na2CO3溶液少許于試管中,滴加酚酞顯紅色,加熱后溶液紅色加深.(1)草酸濃度和催化劑(2)一次性(3)移動(dòng)量氣管,使兩個(gè)量氣管的液面相平(4)A (5)KMnO4 溶液過量歸納總結(jié)指示劑選擇的基本原則指示劑變色要靈敏,變色范圍要小,變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。(1)不能用石蕊作指示劑,其變色現(xiàn)象不靈敏。(2)滴定終點(diǎn)溶液為堿性時(shí),用酚酞作指示劑,例如用NaOH溶液滴定醋酸。(3)滴定終點(diǎn)溶液為酸性時(shí),用甲基橙作指示劑,例如用鹽酸滴定氨水。(4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙,但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定都須使
33、用指示劑,如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3溶液滴定 KMnO4 溶液時(shí),KMnO4 顏色褪去時(shí)即為滴定終點(diǎn)。應(yīng)用 1(2016 年東北三省四市聯(lián)考)醬油是一種常用調(diào)味劑,根據(jù)國標(biāo)要求醬油中 NaCl 的含量不應(yīng)低于 15 g/100 mL。莫爾法是較簡單的一種測量 Cl含量的方法。現(xiàn)采用該法測量某市售醬油是否符合 NaCl 含量標(biāo)準(zhǔn)要求。實(shí)驗(yàn)原理如下(25 ):準(zhǔn)確移取醬油樣品 5.00 mL 稀釋至 100 mL。從其中取出10.00 mL 置于錐形瓶中,再向其中加入適量的鉻酸鉀溶液,以0.1000 molL1 的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,重復(fù)實(shí)驗(yàn)三次。(1)樣品稀釋過程中,用 _ 移取醬油樣品,應(yīng)在_中定
34、容,還需用到玻璃儀器_。(2)標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液用棕色滴定管盛裝的原因是_。滴定中眼睛應(yīng)注視_,出現(xiàn)_即達(dá)到滴定。(3) 滴定結(jié)束時(shí),滴定管中液面如上圖所示,則讀數(shù)為_。(4)若三次消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為 12.50 mL,則稀釋后的醬油中 NaCl 的濃度為_molL1,該市售醬油是否符合 NaCl 含量標(biāo)準(zhǔn)_(填“符合”或“不符合”)。解析:(1)移取5.00 mL 溶液,用移液管。準(zhǔn)確配制 100 mL溶液需要用到 100 mL 容量瓶、燒杯(稀釋)、玻璃棒(引流)、膠頭滴管(定容)。(2)AgNO3 見光易分解,所以用棕色瓶盛裝。滴定時(shí)眼睛注視錐形瓶中顏色變化,當(dāng)最后一滴滴下,出現(xiàn)
35、淡紅色沉淀時(shí),且半分鐘內(nèi)不再消失,說明達(dá)到終點(diǎn)。因?yàn)镵sp(AgCl)磚紅色沉淀,由于量少且混在白色沉淀中,所以顯淡紅色。(3) 滴定管讀數(shù)讀到小數(shù)點(diǎn)后 2 位,為 12.70 mL 。(4)c(Cl ) 為100 mL,原醬油的中c(NaCl)2.5 molL1,取100 mL,m(NaCl)2.5 molL10.1 L58.5 gmol114.6 g15 g,不符合標(biāo)準(zhǔn)。100 mL 容量瓶燒杯、玻璃棒、膠答案:(1)移液管頭滴管錐形瓶中顏色變化淡紅色沉淀(2)硝酸銀見光易分解且半分鐘內(nèi)不再消失(3)12.70 mL(4)0.1250 不符合典例2(2015年河北邯鄲模擬)Na2S2O3可
36、用作照相的定影劑等。已知Na2S2O3的某些性質(zhì)如下:實(shí)驗(yàn)步驟預(yù)期現(xiàn)象或結(jié)論步驟 1:取少量固體樣品溶于無氧蒸餾水中固體完全溶解得無色澄清溶液步驟 2:步驟 3:滴定 3 次。.利用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液可以定量測定市售硫代硫酸鈉試劑的純度,步驟為:溶液配制:稱取1.0 g Na2S2O3試樣,用新煮沸并冷卻的蒸餾水溶解,最終定容至100 mL。滴定:取10.00 mL 0.01 molL1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液,加硫酸酸化,再加過量KI溶液。往步驟所得溶液中加入某指示劑,用Na2S2O3滴定至(1)步驟中必須使用的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、_和_。(3)步驟中,指示劑最好選用_,該滴定應(yīng)在接近中性的溶液中進(jìn)行而不在強(qiáng)酸性溶液進(jìn)行的原因是_。(4)若3次滴定Na2S2O3溶液的平均用量為12.00 mL,則樣品的純度為_(Na2S2O3的摩爾質(zhì)量為158 g mol1)。解析:.硫代硫酸鈉在酸性條件下可自身發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成單質(zhì)硫和二氧化硫氣體,可根據(jù)溶液是否變渾濁驗(yàn)證硫代硫酸鈉,反應(yīng)后加入氯化鋇,如有沉淀,可說明存在硫酸鈉。.(1)要配制 100 mL 溶液,則需要燒杯、玻璃棒、100 mL容量瓶和膠頭滴管。(2)反應(yīng)中 Cr 元素的化合價(jià)從6 降低到3。碘元素的化合價(jià)從1 升高到 0,因此根據(jù)電子得失守恒可知氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比是
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