有機(jī)化學(xué)第2章 脂肪烴和脂環(huán)烴

1、第第2章章 脂肪烴和脂環(huán)烴脂肪烴和脂環(huán)烴 天然氣：甲烷（主要成分）乙烷（少量）天然氣：甲烷（主要成分）乙烷（少量） 丙烷（少量）丙烷（少量） 餾餾 分分 大致組成大致組成 沸點(diǎn)范圍沸點(diǎn)范圍/ 主要用途主要用途 石油氣石油氣 C1-C4 20以下以下 煉油廠燃料，液化石油氣煉油廠燃料，液化石油氣粗粗 汽汽油油石油醚石油醚汽汽 油油溶劑油溶劑油C5-C6C7-C9C9-C1130-6060-150150-200溶劑溶劑內(nèi)燃機(jī)燃料、溶劑內(nèi)燃機(jī)燃料、溶劑溶劑（溶解橡膠、油漆等）溶劑（溶解橡膠、油漆等）煤煤油油航空煤油航空煤油煤煤 油油C10-C15C11-C16145-245160-310噴氣式飛機(jī)燃

2、料油噴氣式飛機(jī)燃料油家用燃料、拖拉機(jī)燃料、工家用燃料、拖拉機(jī)燃料、工業(yè)洗滌劑業(yè)洗滌劑柴柴 油油機(jī)械油機(jī)械油凡士林凡士林石石 蠟蠟瀝瀝 青青石油焦石油焦C16-C18C16-C20C18-C22C20-C24-180-350350以上以上350以上以上350以上以上350以上以上-柴油機(jī)燃料柴油機(jī)燃料機(jī)械潤(rùn)滑機(jī)械潤(rùn)滑制藥、防銹涂料制藥、防銹涂料制肥皂、蠟燭、蠟紙等防銹制肥皂、蠟燭、蠟紙等防銹絕緣材料、鋪路及建筑材料制絕緣材料、鋪路及建筑材料制電石、炭精棒，用于冶金工業(yè)電石、炭精棒，用于冶金工業(yè)碳?xì)浠衔锾細(xì)浠衔飄ydrocarbon開鏈烴開鏈烴烴烴 環(huán)烴環(huán)烴 脂環(huán)烴脂環(huán)烴aliphatic c

3、yclic Hydrocarbon脂肪烴脂肪烴aliphatic aliphatic hydrocarbonshydrocarbons芳香烴芳香烴aromatic hydrocarbon烷烴烷烴（alkane）烯烴烯烴（alkene）炔烴炔烴（alkyne） 2.1 2.1 同系列和異構(gòu)現(xiàn)象同系列和異構(gòu)現(xiàn)象 烷烴通式：CnH2n+2 名稱名稱 分子式分子式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式甲烷 CH4 CH4乙烷 C2H6 CH3CH3丙烷 C3H8 CH3CH2CH3 飽和烴(saturated hydrocarbons) 烯烴通式：CnH2n CnH2n-2 不飽和度（unsaturated degree

4、） 名稱 分子式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式乙烯 C2H4 CH2=CH2丙烯 C3H6 CH3CH=CH21-丁烯 C4H8 CH3CH2CH=CH21,3-戊二烯 C4H6 CH2=CH-CH=CH-CH32,4-己二烯 C6H10 CH3CH=CH-CH=CH-CH3 炔烴通式：CnH2n-2 名稱名稱 分子式分子式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式乙炔 C2H2 HCCH丙炔 C3H4 CH3CCH1-丁炔 C4H6 CH3CH2CCH同系列同系列(analog) 含有不同碳原子數(shù)的烴 同系物同系物(analogous) 同系列中的每個(gè)成員 CH3CH2CH2CH3CH3CHCH3CH3正丁烷正丁烷 異丁烷異丁烷 b.

5、p. -0.5 ， m.p. -138.3 b.p. -11.7 ，m.p. -159.4 q 分子式相同而結(jié)構(gòu)不同的化合物則稱為分子式相同而結(jié)構(gòu)不同的化合物則稱為同分異構(gòu)體同分異構(gòu)體。q 分子中各原子的連接方式和順序稱為分子中各原子的連接方式和順序稱為構(gòu)造構(gòu)造，由于分子中，由于分子中各原子的連接方式和順序不同產(chǎn)生的異構(gòu)稱為各原子的連接方式和順序不同產(chǎn)生的異構(gòu)稱為構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)( (constitutional isomerism)constitutional isomerism)q 烷烴中的構(gòu)造異構(gòu)都是由于碳的連接順序不同而產(chǎn)生的，烷烴中的構(gòu)造異構(gòu)都是由于碳的連接順序不同而產(chǎn)生的，這樣的異

6、構(gòu)體又稱這樣的異構(gòu)體又稱骨架異構(gòu)骨架異構(gòu)(carbon skeleton isomerism) CH2CH2CH2CH2CH3CH3CH2CHCH3CH3CH3CCH3CH3CH3正戊烷正戊烷 異戊烷異戊烷 新戊烷新戊烷 b.p 36.1 b.p 29.9 b.p 9.4m.p -129.8 m.p -159.8 m.p -16.8 碳原子數(shù)碳原子數(shù)分子式分子式名稱名稱可能異構(gòu)可能異構(gòu)體的數(shù)目體的數(shù)目1CH4甲烷甲烷12C2H6乙烷乙烷13C3H8丙烷丙烷14C4H10丁烷丁烷25C5H12戊烷戊烷36C6H14己烷己烷57C7H16庚烷庚烷9烷烴的可能構(gòu)造異構(gòu)體數(shù)目烷烴的可能構(gòu)造異構(gòu)體數(shù)目

7、碳原子數(shù)碳原子數(shù)分子式分子式名稱名稱可能異構(gòu)可能異構(gòu)體的數(shù)目體的數(shù)目8C8H18辛烷辛烷189C9H20壬烷壬烷3510C10H22癸烷癸烷7511C11H24十一烷十一烷15915C15H32十五烷十五烷434720C20H42二十烷二十烷36631930C30H62三十烷三十烷4111109官能團(tuán)位置異構(gòu)官能團(tuán)位置異構(gòu)(position isomerism) CH3CH2CH2CH=CH2CH3CH2CH=CHCH3CH3官能團(tuán)位置異構(gòu)骨架異構(gòu)2-戊烯1-戊烯2-甲基-1-丁烯CH3CH2C=CH2CH3CH=CCH3 CH3CHCH=CH2CH3CH3官能團(tuán)位置異構(gòu)2-甲基-2-丁烯3-

8、甲基-1-丁烯官能團(tuán)異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)(functional group isomerism) CH2=CH-CH=CH-CH3C-CH2-CH2-CH3官能團(tuán)異構(gòu)CH1,3-戊二烯1-戊炔 有機(jī)化合物異構(gòu)現(xiàn)象有機(jī)化合物異構(gòu)現(xiàn)象 異構(gòu)體異構(gòu)體構(gòu)造異構(gòu)體構(gòu)造異構(gòu)體立體異構(gòu)體立體異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體C-C單鍵單鍵胺的翻轉(zhuǎn)胺的翻轉(zhuǎn)順反異構(gòu)順反異構(gòu)光學(xué)異構(gòu)體光學(xué)異構(gòu)體對(duì)映異構(gòu)體對(duì)映異構(gòu)體非對(duì)映異構(gòu)體非對(duì)映異構(gòu)體2.2 命名命名 普通命名法普通命名法 CH3(CH2)4CH3CH3CHCH2CH2CH3CH3CH3CCH2CH3CH3CH3CH3CHCH2CH3CH3異戊烷正己烷異

9、己烷新己烷CH3CCH3CH3CH3新戊烷CH3C CH2CH3CH3CH2CH CH2正丁烯異丁烯對(duì)于十個(gè)碳以內(nèi)的脂肪烴，碳數(shù)用天對(duì)于十個(gè)碳以內(nèi)的脂肪烴，碳數(shù)用天干干甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示。辛、壬、癸表示。十一個(gè)碳及多于十一個(gè)碳的用數(shù)字表示。十一個(gè)碳及多于十一個(gè)碳的用數(shù)字表示。飽和烷以飽和烷以“烷烷”字結(jié)尾，相應(yīng)的碳數(shù)放字結(jié)尾，相應(yīng)的碳數(shù)放在在“烷烷”字之前。字之前。 “正正”(n-)表示直鏈表示直鏈“異異”(iso-)表示具有表示具有(CH3)2CH-結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體“新新”(neo-)表示具有表示具有(CH3)3CCH2-結(jié)構(gòu)的異構(gòu)

10、體。結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體。 正烷烴的名稱正烷烴的名稱 構(gòu)構(gòu) 造造 式式 中中 文文 名名 英英 文文 名名 CH4 甲甲 烷烷 methane CH3CH3 乙乙 烷烷 ethane CH3CH2CH3 丙丙 烷烷 propane CH3(CH2)2CH3 （正）（正） 丁丁 烷烷 n-butane CH3(CH2)3CH3 （正）（正） 戊戊 烷烷 n-pentane CH3(CH2)4CH3 （正）（正） 己己 烷烷 n-hexane CH3(CH2)5CH3 （正）（正） 庚庚 烷烷 n-heptane CH3(CH2)6CH3 （正）（正） 辛辛 烷烷 n-octane CH3(CH2)7CH

11、3 （正）（正） 壬壬 烷烷 n-nonane CH3(CH2)8CH3 （正）（正） 癸癸 烷烷 n-decane CH3(CH2)9CH3 （正）（正） 十一烷十一烷 n-undecane CH3(CH2)10CH3 （正）（正） 十二烷十二烷 n-dodecane CH3(CH2)11CH3 （正）（正） 十三烷十三烷 n-tridecane CH3(CH2)12CH3 （正）（正） 十四烷十四烷 n-tetradecane CH3(CH2)13CH3 （正）（正） 十五烷十五烷 n-pentadecane CH3(CH2)14CH3 （正）（正） 十六烷十六烷 n-hexadecane

12、 CH3(CH2)15CH3 （正）（正） 十七烷十七烷 n-heptadecane正（正（n）表示直鏈烷烴，可以省略。）表示直鏈烷烴，可以省略。 構(gòu)造式構(gòu)造式 中文名中文名 英文名英文名CH3(CH2)16CH3 （正）（正） 十八烷十八烷 n-octadecaneCH3(CH2)17CH3 （正）（正） 十九烷十九烷 n-nonadecaneCH3(CH2)18CH3 （正）（正） 二十烷二十烷 n-icosaneCH3(CH2)19CH3 （正）（正） 二十一烷二十一烷 n-henicosaneCH3(CH2)20CH3 （正）（正） 二十二烷二十二烷 n-docosane CH3(CH

13、2)28CH3 （正）（正） 三十烷三十烷 n-triacontaneCH3(CH2)29CH3 （正）（正） 三十一烷三十一烷 n-hentriacontaneCH3(CH2)30CH3 （正）（正） 三十二烷三十二烷 n-dotriacontaneCH3(CH2)38CH3 （正）（正） 四十烷四十烷 n-tetracontaneCH3(CH2)48CH3 （正）（正） 五十烷五十烷 n-pentacontaneCH3(CH2)58CH3 （正）（正） 六十烷六十烷 n-hexacontaneCH3(CH2)68CH3 （正）（正） 七十烷七十烷 n-heptacontaneCH3(CH2

14、)78CH3 （正）（正） 八十烷八十烷 n-octacontaneCH3(CH2)88CH3 （正）（正） 九十烷九十烷 n-nonacontane CH3(CH2)98CH3 （正）（正） 一百烷一百烷 n-hectaneCH3(CH2)132CH3 （正）（正） 一百三十四烷一百三十四烷 n-tetratriacontanehectane1oH 2oH 3oH 1oC 2oC 3oC 4oC (伯伯) (仲仲) (叔叔) (季季)H3CCCH3CH3CH2CHCH3CH3支鏈烷烴的命名支鏈烷烴的命名伯（一級(jí)伯（一級(jí))碳，碳，primary carbon仲（二級(jí)仲（二級(jí))碳，碳，secon

15、dary carbon 叔（三級(jí)叔（三級(jí))碳碳, tertiary carbon 季（四級(jí)季（四級(jí))碳，碳，quaternary carbon 取代基的命名：取代基的命名： 甲基乙基（正）丙基異丙基（正）丁基異丁基仲丁基叔丁基methyl (Me)ethyl (Et)propyl (Pr)isopropyl (i-Pr)butyl(Bu)isobutyl(i-Bu)sec-butyl (s-Bu)tert-butyl (t-Bu)結(jié)構(gòu)名稱Name結(jié)構(gòu)名稱NameCH3-CH3CH2-CH3CH2CH2-(CH3)2CH-CH3CH2CH2CH2-(CH3)2CHCH2-CH3CHCH2CH3(

16、CH3)3C-結(jié)構(gòu)名稱Name結(jié)構(gòu)名稱NameHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHCHHH乙烯基1-丙烯基2-丙烯基或：烯丙基異丙烯基Hethenyl乙炔基2-丙炔基或：炔丙基1-丙炔基ethynyl2-propynylor: propargyl1-propynyl1-propenyl2-propenylor: allyl1-methyl-1-ethenylor: isopropenylCH3CH亞乙基 ethyleneCH2CH21,2-亞乙基 1,2-ethyleneCH2CH2CH21,3-亞丙基 1,3-propyleneCH2亞甲基 methylene系統(tǒng)命名法與系統(tǒng)命名法與I

17、UPAC命名法命名法 選擇一條含碳數(shù)最多的碳鏈為主鏈，稱選擇一條含碳數(shù)最多的碳鏈為主鏈，稱“某烷某烷” 主鏈碳原子的編號(hào)從靠取代基最近的一端開始，依次用主鏈碳原子的編號(hào)從靠取代基最近的一端開始，依次用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)出。阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)出。 命名時(shí)，將取代基放在母體前稱命名時(shí)，將取代基放在母體前稱“某基某烷某基某烷”。如果主。如果主鏈帶有鏈帶有幾個(gè)相同的取代基幾個(gè)相同的取代基，則可以將它們合并，在基團(tuán)名稱，則可以將它們合并，在基團(tuán)名稱前用前用“一、二、三、四一、二、三、四”數(shù)字表明取代基的數(shù)目。數(shù)字表明取代基的數(shù)目。取代取代基的位次用阿拉伯?dāng)?shù)字基的位次用阿拉伯?dāng)?shù)字表示，數(shù)字之間用逗號(hào)表示，數(shù)字之間用逗

18、號(hào)“，”隔開，隔開，阿拉伯?dāng)?shù)字和漢字之間用短線阿拉伯?dāng)?shù)字和漢字之間用短線“-”隔開。隔開。 烷烴的名法烷烴的名法注意：相同位次的相同取代基也要標(biāo)出取代基的位次，有注意：相同位次的相同取代基也要標(biāo)出取代基的位次，有多少個(gè)取代基就有多少個(gè)阿拉伯?dāng)?shù)字表明位次。如果取代多少個(gè)取代基就有多少個(gè)阿拉伯?dāng)?shù)字表明位次。如果取代基不同，則按基不同，則按“次序規(guī)則次序規(guī)則”排列順序，較優(yōu)基團(tuán)放在后面。排列順序，較優(yōu)基團(tuán)放在后面。 IUPAC命名法中取代基按首位字母順序排列命名法中取代基按首位字母順序排列若有兩條以上最長(zhǎng)碳鏈，則選取帶基最多的一條做為主鏈若有兩條以上最長(zhǎng)碳鏈，則選取帶基最多的一條做為主鏈CH3CH2

19、CH CH2CH2CHCH CH2CH3CHCH3CH3CH3CH3CH3CH2CH2CHCH2CH3CH2CH2CH2CH312345678123456784-乙基辛烷 2, 7-二甲基-3, 6-二乙基辛烷4-methyloctane 3,6-diethyl-2, 7-dimethyloctane 次序規(guī)則次序規(guī)則Sequence Rule（1）將各取代基的原子按原子序數(shù)大小排列，大者為較優(yōu)基團(tuán)。有機(jī)化合）將各取代基的原子按原子序數(shù)大小排列，大者為較優(yōu)基團(tuán)。有機(jī)化合物中常見的元素其順序由大到小排列如下：物中常見的元素其順序由大到小排列如下： IBrClSPFONCDH（2）如果兩個(gè)基團(tuán)的第

20、一個(gè)原子相同，則比較與它相連的其它原子，比較）如果兩個(gè)基團(tuán)的第一個(gè)原子相同，則比較與它相連的其它原子，比較時(shí)，按原子序數(shù)排列，先比較最大的，若仍相同，再依次比較第二、第三時(shí)，按原子序數(shù)排列，先比較最大的，若仍相同，再依次比較第二、第三個(gè)原子。如個(gè)原子。如CH2Cl與與CHF2，第一個(gè)均為碳原子，再按順序比較與碳相第一個(gè)均為碳原子，再按順序比較與碳相連的其它原子。在連的其它原子。在CH2Cl中為中為C（Cl、H、H），），在在CHF2中為中為C（F、F、H）。）。ClF，故故CH2ClCHF2。 根據(jù)這一規(guī)則，一些常見烷基的優(yōu)先次序?yàn)椋杭谆鶕?jù)這一規(guī)則，一些常見烷基的優(yōu)先次序?yàn)椋杭谆?乙基乙基

21、丙基丙基 丁丁基基 戊基戊基 異戊基異戊基 異丁基異丁基 新戊基新戊基 異丙基異丙基 仲丁基仲丁基 叔丁基。叔丁基。（3）含有雙鍵或叁鍵的基團(tuán)，可認(rèn)為連有兩個(gè)或三個(gè)相同的原子。）含有雙鍵或叁鍵的基團(tuán)，可認(rèn)為連有兩個(gè)或三個(gè)相同的原子。在英文名稱中，在英文名稱中，“一、二、三、四一、二、三、四”數(shù)字相應(yīng)用詞頭數(shù)字相應(yīng)用詞頭“mono, di, tri, tetra”表示，取代基列出的順序按取代基表示，取代基列出的順序按取代基名稱第一個(gè)字母的字母排列順序先后列出，簡(jiǎn)單的取代基英名稱第一個(gè)字母的字母排列順序先后列出，簡(jiǎn)單的取代基英文數(shù)字詞頭不參加字母順序排列。這是我國(guó)系統(tǒng)命名法與文數(shù)字詞頭不參加字母順

22、序排列。這是我國(guó)系統(tǒng)命名法與IUPAC命名法的不同之處，讀者在閱讀外文文獻(xiàn)時(shí)應(yīng)注意。命名法的不同之處，讀者在閱讀外文文獻(xiàn)時(shí)應(yīng)注意。 CH3CHCH2CHCHCH3CH3CH3CH3CH3CH2CHCHCH2CH2CH2CH2CHCH3CH3CH3CH3123456651098743212, 3, 5-三甲基己烷 2, 7, 8-三甲基癸烷 2, 3, 5-trimethylhexane 2,7,8-trimethyldecane 如果主鏈上連有不同的取代基且距碳鏈兩端的距離都相如果主鏈上連有不同的取代基且距碳鏈兩端的距離都相同時(shí)，則按同時(shí)，則按“次序規(guī)則次序規(guī)則”排列出基團(tuán)的順序，排列出基團(tuán)的

23、順序，編號(hào)時(shí)使較編號(hào)時(shí)使較大（或較優(yōu)）基團(tuán)號(hào)數(shù)為大。大（或較優(yōu)）基團(tuán)號(hào)數(shù)為大。 CH3CH2CHCH2CHCH2CH3CH3CH2CH3CH3CH2CH2CH CH2CH CH2CH2CH3CHCH3CH3CHCH312345698654327713-甲基-5-乙基庚烷 4-乙基-6-異丙基壬烷 如支鏈上還有取代基時(shí)，則從與主鏈直接相連的碳開如支鏈上還有取代基時(shí)，則從與主鏈直接相連的碳開始，選擇支鏈中最長(zhǎng)的碳鏈依次進(jìn)行編號(hào)，按系統(tǒng)命名始，選擇支鏈中最長(zhǎng)的碳鏈依次進(jìn)行編號(hào)，按系統(tǒng)命名法將支鏈命名并用括號(hào)括起來，將這個(gè)取代基的位次及法將支鏈命名并用括號(hào)括起來，將這個(gè)取代基的位次及名稱放在母體之前。

24、名稱放在母體之前。 CH3CHCH2CH2CH2CHCH2CH2CH2CHCH2CH3CH2CCHCH3CH3CH3CH3CH3CH2CH32-甲基-10-乙基-6-（2,2,3-三甲基丁基）十二烷烯烴和炔烴的命名烯烴和炔烴的命名 選擇含有選擇含有不飽和鍵不飽和鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈。的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈。 從不飽和鍵距碳端最近的一端開始編號(hào)，使不從不飽和鍵距碳端最近的一端開始編號(hào)，使不飽和鍵的位次為最小。飽和鍵的位次為最小。在滿足不飽和鍵位次最低在滿足不飽和鍵位次最低的前提下，使取代基的位次盡可能小的前提下，使取代基的位次盡可能小。 CH3CHCH=CHCH2CH3CH3123456 命名時(shí)，命名時(shí)

25、，根據(jù)碳原子的數(shù)目根據(jù)碳原子的數(shù)目，稱，稱“某烴某烴”。如果是烯。如果是烯烴，結(jié)尾是烴，結(jié)尾是“某烯某烯”；如果是炔烴，結(jié)尾是；如果是炔烴，結(jié)尾是“某炔某炔”。將。將不飽和鍵編號(hào)小的碳原子位次標(biāo)在母體之前不飽和鍵編號(hào)小的碳原子位次標(biāo)在母體之前。取代基的位。取代基的位次和名稱寫在最前面，表示方法與烷烴相同。次和名稱寫在最前面，表示方法與烷烴相同。 CH3CH2CHCHC CHCH2CH2CH3CH2CH3CH3CH2CH2CH CCH3CH2CH2CH31234561234564-乙基-3-丙基-1-己炔 3-甲基-2-乙基己烯4-ethyl-3-propyl-1-hexyne 2-ethyl-

26、3-methyl-1-hexene 如果不飽和鍵的位置在如果不飽和鍵的位置在1位，在不引起誤會(huì)位，在不引起誤會(huì)的情況下，阿拉伯?dāng)?shù)字的情況下，阿拉伯?dāng)?shù)字“1”可以省略?？梢允÷浴?CH3CHCHCH2CH33-甲基丁烯3-甲基-1-丁烯 對(duì)于含有多個(gè)不飽和鍵的化合物，對(duì)于含有多個(gè)不飽和鍵的化合物，應(yīng)選擇含有不飽和應(yīng)選擇含有不飽和鍵最多的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈鍵最多的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈。如果含有兩個(gè)雙鍵，稱。如果含有兩個(gè)雙鍵，稱“某二某二烯烯”，如果含有三個(gè)雙鍵，稱，如果含有三個(gè)雙鍵，稱“某三烯某三烯”。如果是兩。如果是兩個(gè)叁鍵，稱個(gè)叁鍵，稱“某二炔某二炔” 。命名時(shí)每個(gè)不飽和鍵的位命名時(shí)每個(gè)不飽和鍵的位次都

27、用阿拉伯?dāng)?shù)字表示，并放在名稱之前。次都用阿拉伯?dāng)?shù)字表示，并放在名稱之前。 7CH2CHCH2CHCHCH2CH2CH2CH2CH3CH2CHCHCHCHCH3CHCH21234566543213-丁基-1,5-己二烯 5-甲基-1,3,6-庚三烯3-butyl-1,5-hexadiene 5-methyl-1,3,6-heptatriene 74CH3CCCH2CCCH3123562, 5-庚二炔2,5-heptadiyne 如果分子內(nèi)同時(shí)含有雙鍵和叁鍵，命名為烯炔，碳原子數(shù)如果分子內(nèi)同時(shí)含有雙鍵和叁鍵，命名為烯炔，碳原子數(shù)目在目在“烯烯”字前表示。字前表示。編號(hào)時(shí)從距離不飽和鍵最近的一端開始

28、。編號(hào)時(shí)從距離不飽和鍵最近的一端開始。如果雙鍵和三鍵距兩端的距離都相同，則使雙鍵的位次為小。如果雙鍵和三鍵距兩端的距離都相同，則使雙鍵的位次為小。 2-辛烯-6-炔oct-2-en-6-yne 3-戊烯-1-炔 6-甲基-1-庚烯-4-炔pent-3-en-1-yne 6-methyl-hept-1-en-4-yne non-1-en-8-yne1-壬烯-8-炔(E)-deca-4,9-dien-1-yne(E)-4,9-癸二烯-1-炔如果雙鍵和三鍵距兩端的距離都相同，則使雙鍵的位次為小。如果雙鍵和三鍵距兩端的距離都相同，則使雙鍵的位次為小。含有一個(gè)雙鍵和一個(gè)三鍵含有一個(gè)雙鍵和一個(gè)三鍵1234

29、567891234567891012345678910(E)-4,9-癸二烯-1-炔p.23其他情況下均服從最低其他情況下均服從最低系列（一組編號(hào)）原則系列（一組編號(hào)）原則烯烴的順反異構(gòu)：順反異構(gòu)體（烯烴的順反異構(gòu)：順反異構(gòu)體（cis/trans isomers） CCCH3CH3HHCCCH3HHCH3兩個(gè)相同基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)兩個(gè)相同基團(tuán)處于雙鍵同側(cè) 兩個(gè)相同集團(tuán)處于雙鍵的兩側(cè)兩個(gè)相同集團(tuán)處于雙鍵的兩側(cè)順-2-丁烯（cis-2-butene） 反-2-丁烯（trans-2-butene）A. 順反命名法順反命名法 CH3CH2C CHCH2CH3HCH3CH2C CHHCH2CH3順-3-己

30、烯 反-3-己烯cis-3-hexene trans-3-hexeneCCHHCH3CH2CCHHCH2CH3CH3C=CHHC=CHHCH3順,順-2,4-己二烯 順,反-2,5-辛二烯cis,cis-2,4-hexadiene cis,trans-2,5-octadiene B. Z/E命名法命名法 abcdccabcdccabdcEZCl(Z)-2-chloro-3-methylpent-2-ene(Z)-but-2-ene(CH3H)(ClMe, EtMe)(Z)-3-甲基-2-氯-2-戊烯(Z)-2-丁烯(E)-3-甲基-4-乙基-6-氯-3-庚烯Cl(E)-6-chloro-4-e

31、thyl-3-methylhept-3-ene(EtMe, CH3CHClCH2Et)(2E,5Z)-3-甲基-2,5-庚二烯(2E,5Z)-3-methylhepta-2,5-diene(Z)-2,3-二甲基-4-氯-3-己烯Cl(Z)-4-chloro-2,3-dimethylhex-3-ene CCCH3CH3ClHZ/E命名法：(Z)-2-氯-2-丁烯 (Z)-2-chloro-2-butene順反命名法：反-2-氯-2-丁烯 trans-2-chloro-2-buteneNomenclature of alkene and alkyneMethaneEthaneEtheneEthyn

32、ePropanePropenePropyneButaneButeneButynePentanePentenePentyneHexaneHexeneHexyneHeptaneHepteneHeptyneOctaneOcteneOctyneNonaneNoneneNonyneDecaneDeceneDecyne（1） 確定主鏈：確定主鏈： 鏈的長(zhǎng)短鏈的長(zhǎng)短（長(zhǎng)的優(yōu)先），（長(zhǎng)的優(yōu)先），側(cè)鏈數(shù)目側(cè)鏈數(shù)目（多的優(yōu)先（多的優(yōu)先), 側(cè)鏈位次大小側(cè)鏈位次大小（小的優(yōu)先。（小的優(yōu)先。（2） 編號(hào)：按編號(hào)：按最低系列原則最低系列原則編號(hào)。編號(hào)。 最低系列原則：使取代基的位置號(hào)碼盡可能小。最低系列原則：使取代基的

33、位置號(hào)碼盡可能小。若有多個(gè)取代基，逐個(gè)比較，直至比出高底為止。若有多個(gè)取代基，逐個(gè)比較，直至比出高底為止。（3） 按名稱基本格式寫出全名。按名稱基本格式寫出全名。小結(jié)與復(fù)習(xí)：小結(jié)與復(fù)習(xí)： 命名原則和命名步驟命名原則和命名步驟112233445566778899那個(gè)是不正確的編號(hào)？ 問題問題1：CH3CHCH2CHCHCH3CH3CH3CH3CH3CHCH2CHCHCH3CH3CH3H3C6 5 4 3 2 1 2, 3, 51 2 3 4 5 6 2, 4, 51 確定主鏈確定主鏈: 最長(zhǎng)鏈為主鏈。最長(zhǎng)鏈為主鏈。2 編編 號(hào)號(hào): 第一行第一行 取代基編號(hào)為取代基編號(hào)為2, 4, 5; 第二行第

34、二行 取代基編號(hào)為取代基編號(hào)為2, 3, 5; 根據(jù)最低系列原則根據(jù)最低系列原則, 用第二行編號(hào)。用第二行編號(hào)。3. 命命 名名: 中文名稱：中文名稱：2,3,5-三甲基己烷三甲基己烷 英文名稱：英文名稱：2,3,5-trimethylhexane問題問題2:CH3CH2CH2CHCHCHCHCH3CH2CH2CH3CH3CH3CH31 確定主鏈：確定主鏈： 有兩個(gè)等長(zhǎng)的最長(zhǎng)鏈。有兩個(gè)等長(zhǎng)的最長(zhǎng)鏈。 比側(cè)鏈數(shù)比側(cè)鏈數(shù): 一長(zhǎng)鏈有四個(gè)側(cè)鏈，另一長(zhǎng)鏈有兩個(gè)一長(zhǎng)鏈有四個(gè)側(cè)鏈，另一長(zhǎng)鏈有兩個(gè) 側(cè)鏈，多的優(yōu)先。側(cè)鏈，多的優(yōu)先。2 編編 號(hào)：號(hào)： 第二行取代基編號(hào)第二行取代基編號(hào)2,3,4,5; 第一行取

35、代基編號(hào)第一行取代基編號(hào) 4,5,6,7。根據(jù)最低系列原則。根據(jù)最低系列原則, 選第二行編號(hào)選第二行編號(hào)3 命命 名：名： 中文名稱：中文名稱： 2,3,5-三甲基三甲基-4-丙基辛烷丙基辛烷 英文名稱：英文名稱： 2,3,5-trimethyl-4-n-propyloctane問題問題3:CH3CH2CHCHCH2CHCH3CH3CH2CHCH3CH3CH3CH3CH2CHCHCH2CHCH3CH3CH2CHCH3CH3CH3765321423456715671 確定主鏈：有兩根等長(zhǎng)的主鏈，側(cè)鏈數(shù)均為三個(gè)。確定主鏈：有兩根等長(zhǎng)的主鏈，側(cè)鏈數(shù)均為三個(gè)。 一長(zhǎng)鏈側(cè)鏈位次為一長(zhǎng)鏈側(cè)鏈位次為2,4,

36、5; 而另一長(zhǎng)鏈側(cè)鏈位次而另一長(zhǎng)鏈側(cè)鏈位次 為為2,4,6, 小的優(yōu)先小的優(yōu)先2 編編 號(hào)：黑色編號(hào)側(cè)鏈位次號(hào)：黑色編號(hào)側(cè)鏈位次2,4,5;藍(lán)色編號(hào)側(cè)鏈位次藍(lán)色編號(hào)側(cè)鏈位次3,4,6。按最底系列原。按最底系列原 則選黑色編號(hào)。則選黑色編號(hào)。3命名：中文命名命名：中文命名: 2,5-二甲基二甲基-4-異丁基庚烷異丁基庚烷 2,5-二甲基二甲基-4-(2-甲基丙基甲基丙基)庚烷庚烷 英文命名英文命名: 4-isobutyl-2,5-dimethylheptane 2,5-dimethyl-4-(2-methylpropyl)heptane問題問題4:CH3CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHC

37、H2CHCH2CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH2CH3CH2CHCH2CHCH2CH3CH3CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH2CH3CH2CHCH2CHCH2CH313 12 11 10987654321123456789 1011 12 1389 1011 12131 確定主鏈：確定主鏈： 有兩根等長(zhǎng)的最長(zhǎng)鏈。側(cè)鏈數(shù)均為有兩根等長(zhǎng)的最長(zhǎng)鏈。側(cè)鏈數(shù)均為5。側(cè)鏈的位次均為。側(cè)鏈的位次均為3，5，7，9，11 側(cè)鏈碳原子數(shù)由小到大依次為：側(cè)鏈碳原子數(shù)由小到大依次為：1，1，1，2，8 1，1，1，1，92 編編 號(hào)：第二行編號(hào)

38、和第一行編號(hào)取代基位次等同號(hào)：第二行編號(hào)和第一行編號(hào)取代基位次等同(均為均為3,5,7,9,11)，此時(shí)用最低，此時(shí)用最低 系列原則無法確定選哪一種編號(hào)，則用下面方法確定編號(hào)。中文編號(hào)，系列原則無法確定選哪一種編號(hào)，則用下面方法確定編號(hào)。中文編號(hào)， 讓順序規(guī)則中順序較小的基團(tuán)位次盡可能小，所以，取第二行字編號(hào)。讓順序規(guī)則中順序較小的基團(tuán)位次盡可能小，所以，取第二行字編號(hào)。 英文編號(hào)，按英文字母順序，讓字母排在前面的基團(tuán)位次盡可能小，所英文編號(hào)，按英文字母順序，讓字母排在前面的基團(tuán)位次盡可能小，所 以取第一行編號(hào)。以取第一行編號(hào)。3 命命 名：中文命名名：中文命名 3,5,9-三甲基三甲基-11

39、-乙基乙基-7-(2,4-二甲基己基二甲基己基)十三烷十三烷 英文命名英文命名 7-(2,4-dimethylhexyl)-3-ethyl-5,9,11-trimethyltridecane問題問題5:CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH3CH2CH2CHCHCH3CH31 確定主鏈：有兩根等長(zhǎng)的長(zhǎng)鏈。確定主鏈：有兩根等長(zhǎng)的長(zhǎng)鏈。 兩根長(zhǎng)鏈均有兩個(gè)側(cè)鏈，位次均為兩根長(zhǎng)鏈均有兩個(gè)側(cè)鏈，位次均為4,5，碳原子數(shù)均為，碳原子數(shù)均為3,7。 黑字長(zhǎng)鏈黑字長(zhǎng)鏈4位側(cè)鏈無側(cè)分支，位側(cè)鏈無側(cè)分支，5位側(cè)鏈有側(cè)分支。綠字長(zhǎng)鏈位側(cè)鏈有側(cè)分支。綠字長(zhǎng)鏈4,5位位 側(cè)

40、鏈均有側(cè)側(cè)鏈均有側(cè) 分支。側(cè)分支少者優(yōu)先。分支。側(cè)分支少者優(yōu)先。2 編編 號(hào)：黑字編號(hào)，取代基位置號(hào)：黑字編號(hào)，取代基位置4,5。藍(lán)字編號(hào)取代基位置。藍(lán)字編號(hào)取代基位置7,8。取黑字編號(hào)。取黑字編號(hào)3 命命 名：名： 中文命名中文命名 4-丙基丙基-5-(1-異丙基丁基異丙基丁基)十一烷十一烷 英文命名英文命名 5-(1-isopropylbutyl)-4-propylundecaneCH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH3CH2CH2CHCHCH3CH3123457891011123456789101112345678111096脂環(huán)烴的命名脂環(huán)

41、烴的命名 單環(huán)單環(huán)螺環(huán)螺環(huán) 橋環(huán)橋環(huán) 環(huán)上沒有取代基的環(huán)烷烴命名時(shí)只需在相應(yīng)的烷烴環(huán)上沒有取代基的環(huán)烷烴命名時(shí)只需在相應(yīng)的烷烴前加環(huán)，英文名稱只需在相應(yīng)的英文名稱前加前加環(huán)，英文名稱只需在相應(yīng)的英文名稱前加cyclo。環(huán)丙烷cyclopropane環(huán)戊烷cyclopentane環(huán)丁烷cyclobutane環(huán)己烷cyclohexane 環(huán)上有取代基的單環(huán)烷烴命名分兩種情況。環(huán)上的環(huán)上有取代基的單環(huán)烷烴命名分兩種情況。環(huán)上的取代基比較復(fù)雜時(shí)，應(yīng)將鏈作為母體，將環(huán)作為取代取代基比較復(fù)雜時(shí)，應(yīng)將鏈作為母體，將環(huán)作為取代基，按鏈烷烴的命名原則和命名方法來命名?；?，按鏈烷烴的命名原則和命名方法來命名。而當(dāng)

42、環(huán)上的取代基比較簡(jiǎn)單時(shí)，通常將環(huán)作為母體來命名。而當(dāng)環(huán)上的取代基比較簡(jiǎn)單時(shí)，通常將環(huán)作為母體來命名。乙基環(huán)己烷乙基環(huán)己烷 ethylcyclohexane2-甲基甲基-4-環(huán)己基己烷環(huán)己基己烷4-cyclohexyl-2-methylhexaneCH2CH3CH3CHCH2CHCH2CH3CH3 當(dāng)環(huán)上有兩個(gè)或多個(gè)取代基時(shí)，一般用環(huán)作為母體來當(dāng)環(huán)上有兩個(gè)或多個(gè)取代基時(shí)，一般用環(huán)作為母體來命名比較方便。對(duì)母體環(huán)進(jìn)行編號(hào)時(shí)，編號(hào)仍遵守最低系命名比較方便。對(duì)母體環(huán)進(jìn)行編號(hào)時(shí)，編號(hào)仍遵守最低系列原則。例如：列原則。例如：1,4-二甲基二甲基-2-乙基環(huán)己烷乙基環(huán)己烷2-ethyl -1,4-dimet

43、hylcyclohexaneCH2CH3CH3H3C 但由于環(huán)沒有端基，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)有幾種編號(hào)方式都但由于環(huán)沒有端基，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)有幾種編號(hào)方式都符號(hào)最低系列原則的情況。例如：符號(hào)最低系列原則的情況。例如：CH3CH3CH2CH3123456CH3CH3CH2CH3123456CH3CH3CH2CH3123456(i)(ii)(iii) 上面列出了同一個(gè)化合物的三種編號(hào)方式，它們都符合上面列出了同一個(gè)化合物的三種編號(hào)方式，它們都符合最低系列原則。也即應(yīng)用最低系列原則無法確定哪一種編最低系列原則。也即應(yīng)用最低系列原則無法確定哪一種編號(hào)優(yōu)先。號(hào)優(yōu)先。1,3-二甲基二甲基-5-乙基環(huán)己烷乙基環(huán)己烷1-e

44、thyl-3,5-dimethyl cyclohexane用最低系列原用最低系列原則無法確定選則無法確定選哪一種編號(hào)時(shí)哪一種編號(hào)時(shí), 則用下面方法則用下面方法確定編號(hào)。確定編號(hào)。中中文文, 讓順序規(guī)讓順序規(guī)則中順序較小則中順序較小的基團(tuán)位次盡的基團(tuán)位次盡可能小?？赡苄?。英文英文, 按英文字母順按英文字母順序序, 讓字母排讓字母排在前面的基團(tuán)在前面的基團(tuán)位次盡可能小位次盡可能小CH3H3CCH2CH3135CH3H3CCH2CH3135MeMeHHMeHMeH順反異構(gòu)順反異構(gòu) 構(gòu)型構(gòu)型 (Configuration)反-1,4-二甲基環(huán)己烷 順-1,4-二甲基環(huán)己烷trans-1,4-dimet

45、hylcyclohexane cis-1,4-dimethylcyclohexane 在環(huán)上連有兩在環(huán)上連有兩個(gè)以上的取代個(gè)以上的取代基時(shí)，就可產(chǎn)基時(shí)，就可產(chǎn)生順反異構(gòu)體。生順反異構(gòu)體。兩個(gè)取代基在兩個(gè)取代基在環(huán)的同側(cè)稱為環(huán)的同側(cè)稱為順式構(gòu)型，在順式構(gòu)型，在環(huán)的兩側(cè)稱為環(huán)的兩側(cè)稱為反式構(gòu)型反式構(gòu)型ClCH3CH3CH3CH2CH3CH3CH3CH3順-1,3-二甲基環(huán)戊烷反-1-甲基-3-乙基環(huán)丁烷反-3-甲基-5-氯環(huán)己烯反-4,7-二甲基環(huán)辛烯當(dāng)鏈烴結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜時(shí)當(dāng)鏈烴結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜時(shí), 命名時(shí)可將環(huán)看成是取代基。命名時(shí)可將環(huán)看成是取代基。 CH3CHCHCH3CH3CH3CHCHCHCH3

46、2-甲基-3-環(huán)己基丁烷. 4-環(huán)丙基-2-戊烯2-methyl-3-cyclohexylbutane 4-cyclopropyl-2-pentene螺環(huán)化合物（螺環(huán)化合物（spiro compounds）的命名）的命名1234567如：螺2.4庚烷CH37654321，2-甲基螺3.3庚烷螺原子螺原子的編號(hào)是從小環(huán)臨近螺原子的碳開始，由小環(huán)編螺原子的編號(hào)是從小環(huán)臨近螺原子的碳開始，由小環(huán)編到螺原子再到大環(huán)。命名時(shí)，根據(jù)組成環(huán)上碳原子的數(shù)到螺原子再到大環(huán)。命名時(shí)，根據(jù)組成環(huán)上碳原子的數(shù)目稱目稱“某烴某烴”，加上詞頭，加上詞頭“螺螺”。將兩個(gè)環(huán)去掉螺原子。將兩個(gè)環(huán)去掉螺原子后碳原子的數(shù)目，由小到

47、大用阿拉伯?dāng)?shù)字寫在后碳原子的數(shù)目，由小到大用阿拉伯?dāng)?shù)字寫在“螺螺”和和“某某烷烷 ”中間的方括號(hào)內(nèi)，數(shù)字之間用圓點(diǎn)隔開。中間的方括號(hào)內(nèi)，數(shù)字之間用圓點(diǎn)隔開。 Cl* * 編號(hào)是從小環(huán)開始的，所以，表示小環(huán)碳原子數(shù)的編號(hào)是從小環(huán)開始的，所以，表示小環(huán)碳原子數(shù)的數(shù)字寫在方括號(hào)的前面，表示大環(huán)碳原子數(shù)的數(shù)字寫數(shù)字寫在方括號(hào)的前面，表示大環(huán)碳原子數(shù)的數(shù)字寫在方括號(hào)的后面在方括號(hào)的后面。橋環(huán)化合物的命名橋環(huán)化合物的命名一個(gè)碳橋1-carbon bridge二個(gè)碳橋2-carbon bridge三個(gè)碳橋3-carbon bridge橋頭碳bridgehead carbons1二環(huán)3.2.1辛烷bicycl

48、o3.2.1octane2345678 從第一個(gè)橋頭碳開始編號(hào)，先編最長(zhǎng)橋，然后到第二個(gè)橋從第一個(gè)橋頭碳開始編號(hào)，先編最長(zhǎng)橋，然后到第二個(gè)橋頭碳，再沿次長(zhǎng)橋回到第一個(gè)橋頭碳，最后是最短橋。頭碳，再沿次長(zhǎng)橋回到第一個(gè)橋頭碳，最后是最短橋。 根據(jù)組成環(huán)的碳原子數(shù)稱根據(jù)組成環(huán)的碳原子數(shù)稱“某某烷烷 ”，加上詞頭，加上詞頭“二環(huán)二環(huán) ” ”。 將每條橋去掉橋頭碳之后碳原子的數(shù)目，用阿拉伯?dāng)?shù)字由將每條橋去掉橋頭碳之后碳原子的數(shù)目，用阿拉伯?dāng)?shù)字由大到小的順序?qū)懙酱蟮叫〉捻樞驅(qū)懙健岸h(huán)二環(huán)”和和“某某烷烷 ”之間的方括號(hào)內(nèi)，之間的方括號(hào)內(nèi)，數(shù)字之間用圓點(diǎn)隔開。數(shù)字之間用圓點(diǎn)隔開。如果環(huán)上同時(shí)有取代基和如果環(huán)

49、上同時(shí)有取代基和不飽和鍵，首先滿足不飽不飽和鍵，首先滿足不飽和鍵的位次為最小。將不和鍵的位次為最小。將不飽和鍵的位次放在飽和鍵的位次放在“某烴某烴”中間，并用短線隔開中間，并用短線隔開CH31234567896-甲基螺4.4壬-1-烯（非1-甲基螺4.4壬-6-烯）CH3CH39876543211,8-二甲基螺3.5壬-5-烯654321CH3CH32,6-二甲基二環(huán)2. 2. 0己烷1234567CH382-甲基二環(huán)2. 2. 2辛烷如果有取代基，在遵循橋環(huán)編號(hào)的原則下，如果有取代基，在遵循橋環(huán)編號(hào)的原則下，盡可能使取代基的位次為小，并將取代基的盡可能使取代基的位次為小，并將取代基的位次和名

50、稱寫在最前面。位次和名稱寫在最前面。 橋環(huán)的編號(hào)從第一個(gè)橋頭碳開橋環(huán)的編號(hào)從第一個(gè)橋頭碳開始。首先編最長(zhǎng)橋，然后到第始。首先編最長(zhǎng)橋，然后到第二個(gè)橋頭碳，再沿次長(zhǎng)橋回到二個(gè)橋頭碳，再沿次長(zhǎng)橋回到第一個(gè)橋頭碳，最后是最短橋。第一個(gè)橋頭碳，最后是最短橋。命名時(shí)，根據(jù)組成環(huán)的碳原子命名時(shí)，根據(jù)組成環(huán)的碳原子數(shù)稱數(shù)稱“某烴某烴”，加上詞頭，加上詞頭“二二環(huán)環(huán) ” 將每條橋去掉橋頭碳之后碳原子的數(shù)將每條橋去掉橋頭碳之后碳原子的數(shù)目，用阿拉伯?dāng)?shù)字由大到小的順序?qū)懩?，用阿拉伯?dāng)?shù)字由大到小的順序?qū)懙降健岸h(huán)二環(huán)”和和“某烴某烴”之間的方括號(hào)之間的方括號(hào)內(nèi)，數(shù)字之間用圓點(diǎn)隔開內(nèi)，數(shù)字之間用圓點(diǎn)隔開 765432

51、1二環(huán)2. 2. 1庚烷如果有取代基如果有取代基，在遵循橋環(huán)，在遵循橋環(huán)編號(hào)的原則下，盡可能使取編號(hào)的原則下，盡可能使取代基的位次為小，并將取代代基的位次為小，并將取代基的位次和名稱寫在最前面基的位次和名稱寫在最前面 如果同時(shí)有不飽和鍵和取代基，如果同時(shí)有不飽和鍵和取代基，首先滿足不飽和鍵的位次為小，首先滿足不飽和鍵的位次為小，并將不飽和鍵的位次寫在并將不飽和鍵的位次寫在“某某烴烴”中間，用短線隔開中間，用短線隔開 CH3123456782-2-甲基二環(huán)甲基二環(huán)2.2.22.2.2辛烷辛烷CH312345678123456789CH36-6-甲基二環(huán)甲基二環(huán)3.2.13.2.1辛烷辛烷8-8-

52、甲基二環(huán)甲基二環(huán)4.2.14.2.1辛辛-2-2-烯烯2.2 烷烴、烯烴和炔烴的結(jié)構(gòu)烷烴、烯烴和炔烴的結(jié)構(gòu) CHHHHCH鍵長(zhǎng)0.11nmHCH為10928四個(gè)氫原子位于以碳為中心的正四面體的四個(gè)頂點(diǎn)（）楔形式 （）球棍模型 （）斯陶特比例模型 甲烷分子模型甲烷分子模型 CH鍵平均鍵長(zhǎng)為0.11CC鍵平均鍵長(zhǎng)0.154nmCCC在111113o之間。 (a) sp2 雜化碳原子(b) (sp2-sp2) 鍵(c) (p-p) 鍵psp2sp2sp2ppCCHHHHCCHHHH110 pm134 pm116.6o121.7osp(a) sp 雜化碳原子(b) (sp-sp) 鍵(c) (py-p

53、y), (pz-pz)鍵spsppzpypzpzpypyCHCHCCHH180o106 pm120 pmC-CC-C（單）鍵、單）鍵、C=C(雙雙鍵鍵) )和和C CC(C(三三) )鍵鍵 的鍵能比較的鍵能比較C-C(單)鍵 347.3 kJ/molC=C(雙)鍵 610.9 kJ/mol 694.6 kJ/mol CC(三)鍵 836.8KJ/mol 1041.9 kJ/mol 平均鍵能平均鍵能化學(xué)鍵化學(xué)鍵 0.106nm 0.109nm0.11nmHCC HH2CCHHH3CCH2H0.146nm0.15nm0.153nmCHH3CCH3CCHCH2H3CCH2CH3碳原子雜化軌道中的碳原

54、子雜化軌道中的s s軌道成分軌道成分比例對(duì)比例對(duì)鍵鍵長(zhǎng)的影響鍵鍵長(zhǎng)的影響1, 3-丁二烯的結(jié)構(gòu)及共軛體系丁二烯的結(jié)構(gòu)及共軛體系 孤立二烯烴孤立二烯烴(isolated diene)： 累積二烯烴累積二烯烴(cumulative diene)：共軛二烯烴共軛二烯烴(conjugative diene)： CH2CH CH2CHCH2CH2CCH2丙二烯 (propa-1,2-diene)CH2CHCHCH21,3-丁二烯 (buta-1,3-diene)當(dāng)當(dāng)兩端碳原子連有不同基團(tuán)時(shí)，分子具有手性。兩端碳原子連有不同基團(tuán)時(shí)，分子具有手性。CCCCH3HH3CH電子效應(yīng)電子效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) （I

55、）（Inductive effect） 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng) （C）（Conjugated effect）超共軛效應(yīng)超共軛效應(yīng)（Hyperconjugation effect）吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)（-I）給電子誘導(dǎo)效應(yīng)（+I）吸電子共軛效應(yīng)（-C）給電子誘導(dǎo)效應(yīng)（+C）電子效應(yīng)電子效應(yīng) 由于內(nèi)外因素的作用使共價(jià)鍵由于內(nèi)外因素的作用使共價(jià)鍵電子密度分布電子密度分布情況發(fā)生改變情況發(fā)生改變（即電子發(fā)生偏移）的過程就（即電子發(fā)生偏移）的過程就稱為電子效應(yīng)。稱為電子效應(yīng)。 電子效應(yīng)可分為電子效應(yīng)可分為誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)。誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) 在多原子分子中由于某些吸電子基團(tuán)或斥電子在多原子分子中由

56、于某些吸電子基團(tuán)或斥電子基團(tuán)的存在，使基團(tuán)的存在，使鄰近原子的電子密度分布發(fā)生鄰近原子的電子密度分布發(fā)生改變改變的就是的就是誘導(dǎo)效應(yīng)，誘導(dǎo)效應(yīng)，用符號(hào)用符號(hào)I表示表示。 由吸電子基團(tuán)引起的誘導(dǎo)效應(yīng)記作由吸電子基團(tuán)引起的誘導(dǎo)效應(yīng)記作-I，由斥電由斥電子基團(tuán)引起的記作子基團(tuán)引起的記作+I。CHHHCCClHHHH + + +誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn)誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn) 誘導(dǎo)效應(yīng)的誘導(dǎo)效應(yīng)的強(qiáng)弱強(qiáng)弱取決于基團(tuán)吸電子或斥電子取決于基團(tuán)吸電子或斥電子能力的大小，能力大，效應(yīng)強(qiáng)。能力的大小，能力大，效應(yīng)強(qiáng)。 誘導(dǎo)效應(yīng)是沿誘導(dǎo)效應(yīng)是沿鍵鍵傳遞的，離吸（斥）電子傳遞的，離吸（斥）電子基團(tuán)越遠(yuǎn)，效應(yīng)越弱?；鶊F(tuán)越遠(yuǎn)，效應(yīng)越弱。

57、誘導(dǎo)效應(yīng)有誘導(dǎo)效應(yīng)有疊加性疊加性。吸電子和斥電子基團(tuán)吸電子和斥電子基團(tuán) FC1BrIOCH3 NHCOCH3C6H5CH=CH2H CH3 C2H5CH（CH3）2C（CH3）3 在在H前面的是吸電子基，引起前面的是吸電子基，引起I效應(yīng)；在效應(yīng)；在H后面的是斥電子基，引起后面的是斥電子基，引起I效應(yīng)。效應(yīng)。 吸電子基團(tuán)吸電子基團(tuán) 下列基團(tuán)在一般情況下是吸電子的（以下列基團(tuán)在一般情況下是吸電子的（以 CH鍵為標(biāo)準(zhǔn)）：鍵為標(biāo)準(zhǔn)）： 帶正電荷的基團(tuán)，如帶正電荷的基團(tuán)，如 OR2 、 NR3 鹵原子鹵原子 F、 Cl、 Br、 (I) 含氧、氮原子的基團(tuán)，如含氧、氮原子的基團(tuán)，如 NO2、 C=O、

58、COOH、 OR、 OH 、 NR2 芳香族或不飽和烴基，如芳香族或不飽和烴基，如 C6H5 、 CCR、 CR=CR2斥電子基團(tuán)斥電子基團(tuán) 下列基團(tuán)在一般情況下是斥電子的（以下列基團(tuán)在一般情況下是斥電子的（以 CH鍵為標(biāo)準(zhǔn)）：鍵為標(biāo)準(zhǔn)）： 帶負(fù)電荷的基團(tuán)，如：帶負(fù)電荷的基團(tuán)，如：O、S、COO- 飽和脂肪族烴基：飽和脂肪族烴基：R3C、R2CH、RCH2、CH30.146nm0.134nm0.108nm122.4109.8HHHHHHCCCC。通常為通常為154 pm CCCCHHHHHH共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)（conjugated effect） -共軛共軛 sp2 1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)丁二烯的

59、結(jié)構(gòu) 2共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)鍵電子不是在某個(gè)單一鍵電子不是在某個(gè)單一鍵內(nèi)運(yùn)動(dòng)，而是在大鍵內(nèi)運(yùn)動(dòng)，而是在大鍵內(nèi)運(yùn)動(dòng)，這種現(xiàn)鍵內(nèi)運(yùn)動(dòng)，這種現(xiàn)象稱為電子的離域。有電子離域的體系稱象稱為電子的離域。有電子離域的體系稱共軛體系共軛體系，共軛體系所，共軛體系所表現(xiàn)的效應(yīng)稱表現(xiàn)的效應(yīng)稱共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)-共軛共軛體系形成共軛體系后，鍵長(zhǎng)趨形成共軛體系后，鍵長(zhǎng)趨于平均化，體系能量下降于平均化，體系能量下降CH2=CHCH=CHCH3CH2=CHCH2CH=CH2氫化熱：氫化熱： 226 kJ/mol 254 kJ/mol 由于共軛結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定作用而使分由于共軛結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定作用而使分子的氫化熱降低，由此產(chǎn)生的氫子的氫化熱

60、降低，由此產(chǎn)生的氫化熱差值稱為化熱差值稱為共軛能共軛能或或離域能離域能?；衔锕曹椖茉酱?，內(nèi)能就越低，化合物共軛能越大，內(nèi)能就越低，越穩(wěn)定。越穩(wěn)定。 構(gòu)成共軛體系的條件構(gòu)成共軛體系的條件 構(gòu)成共軛體系的必要條件是：構(gòu)成共軛體系的必要條件是： 三個(gè)以上依此相連的原子處于同一平面。三個(gè)以上依此相連的原子處于同一平面。每個(gè)原子都有一個(gè)軌道垂直于這個(gè)平面每個(gè)原子都有一個(gè)軌道垂直于這個(gè)平面。共軛體系共軛體系 共軛體系是指分子中發(fā)生原子軌道重疊、電子離共軛體系是指分子中發(fā)生原子軌道重疊、電子離域的部分，可以是分子的一部分或是整個(gè)分子。域的部分，可以是分子的一部分或是整個(gè)分子。有以下幾類：有以下幾類： 1