油品腐蝕性能的測(cè)定

1、第七章油品腐蝕性能的測(cè)定油品的腐蝕性的定義： 石油產(chǎn)品在儲(chǔ)存過(guò)程中，對(duì)所接觸的機(jī)械設(shè)備， 金屬材料塑料 及橡膠制品等的腐蝕，溶脹作用，稱為油品的腐蝕性。由于機(jī)械設(shè)備和零件多數(shù)是金屬材料制品，因此，油品的腐蝕 主要是指對(duì)金屬的腐蝕， 對(duì)材料設(shè)備引起腐蝕的物質(zhì)， 主要有：活性含S化 合物（如H2S, S, RSH等），有機(jī)酸性物質(zhì)（如RCOOH ）以及無(wú)機(jī)酸， 堿性物質(zhì)。腐蝕作用不但會(huì)使機(jī)械設(shè)備受到損壞， 影響使用壽命，而且由于金屬 腐蝕生成物多數(shù)是不溶于油品的固體雜質(zhì)，所以會(huì)影響 油品的清潔度和 安全性，從而對(duì)儲(chǔ)存、運(yùn)輸和使用帶來(lái)一系列 的危害。例如：燃料對(duì)金屬的腐蝕產(chǎn)物會(huì)堵塞過(guò)濾器和噴嘴并促使

2、膠質(zhì) 和積炭的 生成，而且有腐蝕性的潤(rùn)滑油，潤(rùn)滑脂對(duì)設(shè)備的危害 更大，腐蝕會(huì)破壞 潤(rùn)滑、加速機(jī)器設(shè)備的磨損，以致縮短其使 用壽命。本章主要介紹汽油、柴油、噴氣燃料和潤(rùn)滑油等油品的腐蝕性。評(píng)價(jià)輕柴油和車用柴油腐蝕性的指標(biāo)有硫含量、銅片腐蝕和酸 度。評(píng)價(jià)噴氣燃料腐蝕性的指標(biāo)有銅片腐蝕、 銀片腐蝕、總硫含量、硫醇 硫含量或博士實(shí)驗(yàn)，酸度、總酸值。 評(píng)定車用無(wú)鉛汽油腐蝕性的指標(biāo)有銅片腐蝕、硫含量、硫醇和 水溶性酸或堿。評(píng)價(jià)內(nèi)燃機(jī)油腐蝕性的主要指標(biāo)有酸值、硫含量第一節(jié)水溶性酸、堿的測(cè)定一、 定義及測(cè)定意義1 .定義：水溶性酸指的是無(wú)機(jī)酸和低分子有機(jī)酸 水溶性堿是指氫氧化 鈉或碳酸鈉等。它們通常為石油產(chǎn)品

3、酸堿精制過(guò)程中的殘留物，是腐蝕性物 質(zhì)，水溶 性酸幾乎對(duì)所有金屬都有腐蝕作用，尤其是有水存在的情況下，其腐 蝕性更為嚴(yán)重，水溶性堿對(duì)金屬，特別是對(duì)鋁 質(zhì)零件有較強(qiáng)腐蝕性。例：汽油中若有水溶性堿時(shí)，汽化器的鋁制零件易生成 Al(OH) 3膠體, 堵塞油路、濾清器及油嘴，因此，車用無(wú)鉛汽油中不允 許有水溶性酸、 堿存在。此外，水溶性酸或堿還能與大氣中的水分，氧氣相互作用，在受熱時(shí)會(huì)逐漸引起油品特別是催化油品氧化，生成膠質(zhì)，車用無(wú)鉛汽油對(duì)腐蝕性的要求是：不腐蝕發(fā)動(dòng)機(jī)零件和容器。2 .測(cè)定意義水溶性酸或堿屬于定性分析實(shí)驗(yàn)，用以判斷油品在酸、 堿精制過(guò)程 中是否水洗完全，對(duì)保證發(fā)動(dòng)機(jī)正常工作延長(zhǎng)使用壽命

4、及防止油品安定性下降等具有實(shí)際意義，車用汽油要求不含水溶性酸或堿，凡水溶性酸 或堿檢驗(yàn)不合格的油品均不能按成品出廠。二、測(cè)定方法概述1.檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)：GB/T259-1988 石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測(cè)定法 主要適 用于測(cè)定液體石油產(chǎn)品、添加劑、潤(rùn)滑脂、石蠟、地蠟及含蠟組分中的水溶性酸、堿。2、測(cè)定用蒸儲(chǔ)水（或乙醇水溶液）與等體積試樣在分液漏斗中混 合，搖動(dòng), 在油、水兩相充分接觸的情況下，使水溶性酸、堿溶于水中，分離水相， 分別用甲基橙、酚酬指示劑（或用酸度 計(jì)）測(cè)定其PH值，以判斷試樣 中有無(wú)水溶性酸、堿存在。自己看書1 33頁(yè)，具體測(cè)定見(jiàn)實(shí)訓(xùn)153-155 頁(yè)。3.測(cè)定注意事項(xiàng)試樣準(zhǔn)備輕質(zhì)油品中

5、的的水溶性酸或堿有時(shí)會(huì)沉積在盛樣容器的底部，因此在取樣前應(yīng)將試樣充分搖勻，而測(cè)定石蠟、地蠟等，本身含蠟成分的固態(tài)石油產(chǎn)品的水溶性酸堿時(shí)，則必須事先將 試樣加熱溶化后再取樣，以防止構(gòu)造凝固中的網(wǎng)結(jié)構(gòu)對(duì)酸、堿性物質(zhì)分布的影響試劑性質(zhì)：所用的抽提溶劑（蒸儲(chǔ)水、乙醇溶液）以及汽油 等稀釋溶劑必須呈中性反應(yīng)。 儀器要求：必須確保清潔、無(wú)水溶性酸堿等物質(zhì)的存在，否則會(huì)影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。油品的破乳化當(dāng)用水抽提水溶性酸或堿產(chǎn)生乳化現(xiàn)象時(shí)（通常是油品中殘留的皂化物水解的緣故，這種試樣一般呈堿性），需用50-60 0c呈中性的95% 乙醇與水按1 : 1配制的溶液代替蒸儲(chǔ)水作抽提 溶劑，分離試樣中的酸、堿。指

6、示劑的用量按規(guī)定酚酬用3滴，甲基橙用2滴，不能隨意改變。第二節(jié)酸度、酸值的測(cè)定一、定義1、酸度：滴定100ml試樣到終點(diǎn)所需KOH的質(zhì)量，以mgKOH/l00mL 油表示，一般用來(lái)表示汽油、噴氣燃料、柴油等輕 質(zhì)石油 產(chǎn)品中酸性化合物的含量。2、酸值：中和lg石油產(chǎn)品中酸性物質(zhì)所需的氫氧化鉀的毫克 數(shù)，稱為 酸值，以mgKOH/g 油表示，多用來(lái)表示潤(rùn)滑油等重 質(zhì)石油產(chǎn)品中酸性化合物的含量 二、酸性物質(zhì)的來(lái)源(見(jiàn)課本 134頁(yè))三、測(cè)定意義(1)根據(jù)酸度酸值含量大小， 可判斷石油產(chǎn)品中酸性物質(zhì)的含 量。一 般說(shuō)來(lái)，石油產(chǎn)品酸度或酸值越高，其中所含酸性物質(zhì) 越多。反之，酸 度或酸值越小，酸性物質(zhì)

7、含量少。(2)、酸度或酸值可大概地判斷石油產(chǎn)品對(duì)金屬的腐蝕性能。 石油產(chǎn) 品中的有機(jī)酸含量少，在無(wú)水分和溫度低時(shí)，對(duì)金屬不 會(huì)有腐蝕作用. 但其含量多及有水存在時(shí)，就能腐蝕金屬。有機(jī) 酸分子越小，腐蝕性越 強(qiáng)。例如：評(píng)價(jià)輕柴油和車用柴油腐蝕性的指標(biāo)有硫含量、銅片腐 蝕和酸度。輕柴油中的酸性物質(zhì)主要是指環(huán)烷酸、脂肪酸、酚等有機(jī)酸和 酸性硫化 物等，它們多為原油的固有成分，少部分則是在石油 煉制、運(yùn)輸、貯存 過(guò)程中氧化生成的。酸性物質(zhì)可直接腐蝕柴油機(jī)零件，腐蝕生成的鹽沉淀物會(huì)增大 噴油柱塞 的磨損，加速噴油嘴和汽缸中積炭的生成，致使噴油 霧化惡化，柴油機(jī) 功率下降。試驗(yàn)表明，將使用酸度為4mgKO

8、H/100ml柴油的發(fā)動(dòng)機(jī)改用酸度為50mgKOH/100ml的柴油運(yùn)行50h時(shí)，發(fā)動(dòng)機(jī)功率下降為 原來(lái)的1/4.6 ,噴油嘴供油量下降為原來(lái)的1/8。因此要求酸度不大于7mgKOH/100ml 。酸值或酸度也是評(píng)價(jià)噴氣燃料腐蝕性的指標(biāo)。噴氣燃料中的酸性物質(zhì)同樣也主要為環(huán)烷酸、脂肪酸、酚等有機(jī)酸和酸性硫化物等，它們多為原油的固有成分，在煉制的過(guò)程沒(méi)有完全脫盡，少部分則是在石油煉制、運(yùn)輸、儲(chǔ)存過(guò)程中氧化生成的，若酸洗精制工藝條件控制不當(dāng)，還可能有微量的無(wú)機(jī)酸的存在，這些化合物雖然含量較少，但其危害性卻很大，尤其是水存在時(shí)，將產(chǎn)生強(qiáng)烈的電化學(xué)腐蝕，腐蝕生成的鹽類可生成沉淀物，堵塞燃油系統(tǒng)，影響發(fā)動(dòng)

9、機(jī)正常運(yùn)轉(zhuǎn)，同時(shí)生成的鹽類還會(huì)加速 油品的氧 化變質(zhì)。因此，噴氣燃料對(duì)酸性物質(zhì)含量提出嚴(yán)格限制， 例如：1,2號(hào) 噴氣燃料要求酸度不大于1.0 mgKOH/IOOml 。，3號(hào)噴氣燃料要 求總 酸值不大于0.015 mgKOH/g(3)判斷石油產(chǎn)品的使用性能。柴油的酸度對(duì)柴油機(jī)的工作狀況有較大影響，酸度大的柴油會(huì)使發(fā)動(dòng)機(jī)積炭增加，造成活塞 磨損和噴嘴結(jié)焦。如果酸度過(guò)高，可能是酚類或硫醇含量過(guò)高， 這不僅會(huì)影響石油產(chǎn)品的顏色安定性，而且燃燒后生成的有害氣體會(huì)腐蝕機(jī)件和污染環(huán)境。(4)根據(jù)酸值大小可判斷使用中潤(rùn)滑油的變質(zhì)程度。潤(rùn)滑油 在使用一段時(shí)間后，由于氧化逐漸變質(zhì)，表現(xiàn)為酸值增大，當(dāng)酸值超過(guò)一

10、定限度, 就應(yīng)更換新油。酸值越高，說(shuō)明油品中的 酸性物質(zhì)越多，其腐蝕性越強(qiáng)， 當(dāng)有水分存在時(shí)，這些酸性物 質(zhì)更易對(duì)某些金屬部件發(fā)生腐蝕作用，成 品內(nèi)燃機(jī)油用劑前的 酸度來(lái)評(píng)價(jià)，當(dāng)在用內(nèi)燃機(jī)油酸值大于2.0mgKOH/g 時(shí)，必須 更換新油。（1 34- 1 35 頁(yè)，自己看書3min ） 三、酸度、酸值測(cè)定方法概述1.輕質(zhì)油品酸度（或酸值）的測(cè)定 （1）標(biāo)準(zhǔn)：汽油、煤油、柴油酸 度測(cè)定法該法屬于微量化學(xué)滴定分析，主要儀器是微量滴定管（2）測(cè)定原理先利用沸騰的乙醇溶液抽提試樣中的酸性物質(zhì)，再用已知濃度的KOH-乙醇溶液進(jìn)行滴定，通過(guò)酸堿指示劑顏色的改變來(lái)確定終點(diǎn)，由滴定消耗的KOH-乙醇溶液體積

11、計(jì)算試樣的酸度，其化學(xué)反應(yīng)如下：RCOOH+KOH=RCOOK+H2O這是由強(qiáng)堿滴定弱酸的中和反應(yīng)， 通常采用酚酬和堿性藍(lán)6B作指示劑，因?yàn)橛脧?qiáng)堿滴定弱酸生成的鹽，醇解 顯弱堿性，在接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，加入最后一滴強(qiáng)堿溶液后，溶液的PH 將大于7,而酚酬和堿性藍(lán)6B均在PH等于8.4-9.8的范圍內(nèi)變色，故 可作為酸度的指示劑。試樣的酸度按下式計(jì)算 酸度X=100VT/V 1T=56.1cX:試樣酸度V:滴定時(shí)所消耗KOH-乙醇溶液的體積T: KOH-乙醇溶液的滴定度C: KOH-乙醇溶液的濃度2.石油產(chǎn)品酸值的測(cè)定 （1）標(biāo)準(zhǔn)：石油產(chǎn)品酸值測(cè)定法 （2）基本 原理：利用沸騰乙醇分離技術(shù)，將試樣

12、中的待測(cè)酸性 物質(zhì)抽提出來(lái)，用 KOH-乙醇溶液中和抽出混合溶液中的酸性物質(zhì)，再進(jìn)行化學(xué)滴定分析（見(jiàn)后面的實(shí)訓(xùn)內(nèi)容） 酸值X=VT/m T=56.1C看實(shí)訓(xùn)內(nèi)容155-156頁(yè)注：石油產(chǎn)品中酸性物質(zhì)含量的測(cè)定，之所以 用酸度、酸值等不同術(shù)語(yǔ)出現(xiàn)，是由于不同油品中的輕重僭分構(gòu)成不同， 存在狀態(tài)也具有差異，致使標(biāo)準(zhǔn)試樣方法中的取樣方式有所區(qū)別，抽出溶液顏色深淺不一。一般而言，輕質(zhì)燃料油中酸性物質(zhì)的總含量用酸度表示，潤(rùn)滑油中酸性物質(zhì)的總含量用酸值表示。3.石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑油酸值的測(cè)定（1）標(biāo)準(zhǔn)：石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑酸值測(cè)定法（2）儀器：電位滴定裝置 見(jiàn)課本136頁(yè)，邊看課本邊講解，酸值X=56.1g/mo

13、l*（A-B ） C/m四、影響測(cè)定的主要因素 （1）采用酸堿滴定法測(cè)定酸度酸值時(shí)的影響 因素和注意事項(xiàng)所用乙醇純度要符合要求，必要時(shí)應(yīng)做提純處理，以除去 酸、醛和其他干擾物 測(cè)定中，要按方法規(guī)定正確選擇指示液。 防止二氧化碳的影響。因在室溫下二氧化碳極易溶于乙醇 中，抽 提溶劑必須煮沸趕走二氧化碳，趁熱進(jìn)行滴定，并且要 盡量縮短滴定時(shí) 間，以減小二氧化碳對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。 由于石油產(chǎn)品的酸度和酸值一般都很小，需用的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶 液量很少, 為了提高準(zhǔn)確度，應(yīng)使用微量滴定管，氫氧化鉀 -乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃 度為 0.05mol/L,加入的指示液量不能過(guò)多。因?yàn)闇y(cè)定酸度和酸值的指示液都是弱酸性有機(jī)

14、化合物，本身會(huì)消耗堿，并使變色較慢而不易判斷終點(diǎn)。如加入量太多，往往會(huì)造成較大的誤差。準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)是酸度和酸值測(cè)定的難點(diǎn)和關(guān)鍵。滴定接近終點(diǎn)時(shí), 應(yīng)逐滴加人堿液，或改為半滴滴加，以減少滴定誤 差。在觀察滴定終點(diǎn) 時(shí)要注意以下兩個(gè)特征：其一，顏色有明顯 變化。其二，透明度發(fā)生變 化，在到達(dá)終點(diǎn)時(shí)溶液比較透明，未到達(dá)終點(diǎn)時(shí)溶液比較渾濁。如遇滴定終點(diǎn)呈現(xiàn)不出試驗(yàn)方法上規(guī)定的顏 色時(shí)，允許以抽提劑的顏色開始明顯地改變作為滴定終點(diǎn)。 正確搖動(dòng)錐形瓶。在滴定中，既要使氫氧化鉀 -乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液能完 全與乙醇 層中的酸作用，又不要使試樣翻起而影響對(duì)終點(diǎn)顏色的觀察。 石油產(chǎn)品顏色很深時(shí)， 不適宜用指示劑

15、法側(cè)定酸度或酸值，應(yīng)改用電位 滴定或 其他方法確定終點(diǎn)，如 GB/T 7304-1987石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑中和 值測(cè)定法（電位 滴定法）等。（2）采用電位滴定法時(shí)的影響因素和注意事項(xiàng)所用試劑的純度、標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液及緩沖液制備應(yīng)符合要求，以提高試驗(yàn)的準(zhǔn)確度。 玻璃電極和甘汞電極（或銀-氯化銀電極）要按規(guī)定進(jìn)行清洗，新的、 久用的 和新裝的電極都應(yīng)測(cè)定電極電勢(shì)（電動(dòng)勢(shì)）。 對(duì)使用過(guò)的石油產(chǎn)品試樣需按規(guī)定進(jìn)行處理，以除去大顆粒污染物，使試樣具有代表性。 所有使用過(guò)的油品試樣的滴定終點(diǎn)都要分別以非水酸性或堿性緩沖溶液滴定點(diǎn)° 要嚴(yán)格按儀器操作規(guī)程進(jìn)行測(cè)定 .使用中注意對(duì)玻璃電極球表面的保 護(hù)，甘

16、汞 電極中的飽和氯化鉀異丙醇電解液要及時(shí)補(bǔ)加。第三節(jié)硫含量的測(cè)定一、定義1 .對(duì)汽油：硫含量是檢測(cè)油品中硫及其衍生物含量的試驗(yàn)（“活性硫”與“非活性硫”之和）以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。2 .對(duì)柴油：柴油硫含量是指存在于油品中硫及其衍生物的含量。二、危害1 .汽油：硫化物主要包括“活性硫”和“非活性硫”兩類，將能直接與金屬作用的游離硫、硫化氫、低級(jí)硫醇（如CHSH,CHCHSH 等）、SO2, 硫磺和酸性硫酸酯等，稱為“活性硫”。而將不能直接與金屬作用的硫酸，二硫化物，環(huán)狀硫化物等稱為“非活性硫”?！盎钚粤颉敝饕獊?lái)源于石油煉制過(guò)程中的含硫化合物分解，多數(shù)殘存于輕質(zhì)石油僭分中，例：催化裂化汽油中含硫醇硫可達(dá)

17、300ug/g ,用一般堿洗方法不能完全除去，S02則是用硫酸精制 時(shí)殘留的中性及酸性硫酸 酯分解生成的，當(dāng)有水存在時(shí)，這些 活性組分對(duì)金屬的腐蝕更為嚴(yán)重“非活性硫”多存于重質(zhì)儲(chǔ)分油中，汽油中也少量存在，他們均為原油中的固有成分，在煉制過(guò)程中未被徹底分離，除環(huán)狀硫化物以外，其余的熱安定性均不好，容易受熱分解轉(zhuǎn)化成“活性硫”，引起進(jìn)氣閥、閥桿、閥座的腐蝕及磨損，燃燒生成的S02 S03,在冬季與排氣管上的凝結(jié)水反應(yīng)生成亞硫酸和硫酸腐蝕性更強(qiáng)，我國(guó)車用汽油要求硫含量不大于0.05% ,硫醇硫含量不大于 0.001% 。2 .柴油柴油中的硫含量一般比汽油高，因此對(duì)柴油機(jī)的壽命影響更大，硫及硫化物在柴

18、油機(jī)中燃燒時(shí)均會(huì)生成SO和SO,這些硫的氧化物不但腐蝕柴油機(jī)組件，而且還會(huì)對(duì)汽缸壁上的潤(rùn)滑油 和尚未燃燒的柴油起催化作用，加速燒類的聚合反應(yīng)，使燃燒室，活塞頂和排氣門等部位的膠狀物和積炭增加。在有硫存在的條件下，積炭層會(huì)更加堅(jiān)硬，不僅加劇機(jī)件磨損，而且消除困難，實(shí)驗(yàn)表明：當(dāng)柴油 S含量由0.1%增加到1.5%時(shí)，積炭密度會(huì)增加15倍，當(dāng)氣態(tài)硫氧化物進(jìn)入曲軸箱時(shí)，遇水將生成亞硫酸與 硫酸,強(qiáng)烈腐蝕機(jī)件，同時(shí)也會(huì)加速潤(rùn)滑油老化變質(zhì)，進(jìn)入排氣系統(tǒng)時(shí)，會(huì)造成氣相腐蝕，所以，對(duì)于柴 油中的 硫與硫醇含量應(yīng)嚴(yán)格限制。注：輕柴油和車用柴油分別要求硫含量不大于0.2%和0.05% 見(jiàn)課本139頁(yè)表3 .潤(rùn)滑油

19、雖然某些含S添加劑能與金屬作用形成保護(hù)膜，增加金屬的耐磨性，但由于硫及許多硫化物能直接或間接腐蝕金屬，促進(jìn)油品氧化，因此是內(nèi)燃機(jī)油的非理想組分。（自己看書 138頁(yè)）三、測(cè)定意義1 .用于指導(dǎo)生產(chǎn)2 .油品質(zhì)量的控制指標(biāo)138頁(yè)自己看書四、測(cè)定方法概述 目前，測(cè)定石油產(chǎn)品中含硫化合物與硫含量的方法分為定性和定量?jī)煞N類型。1 .博士試驗(yàn)一典型的定性試驗(yàn)法（1）博士試驗(yàn)是檢測(cè)油品中硫醇的一種定性分析方法，也可檢 測(cè)H 2s的存在，非常靈敏，檢測(cè)結(jié)果用“通過(guò)”（即無(wú)硫醇存在）和“不通過(guò)”（有硫醇存在）表示。（2）方法標(biāo)準(zhǔn)：國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO5257-1979芳燒中硫醇定性試驗(yàn)法（博士試驗(yàn)法），主要適用于

20、定性檢測(cè)芳燒和輕質(zhì)石油產(chǎn)品中的硫醇硫，也可檢測(cè)其中的H2S。測(cè)定原理：試驗(yàn)時(shí)，搖動(dòng)加有亞鉛酸鈉（NatPbO）溶液（博士試劑）的試樣，觀察混合溶液外觀的變化，判斷是否存在H2S、過(guò)氧化物、硫醇和游離硫，再通過(guò)添加硫磺粉，搖動(dòng)，觀察溶 液的變化，進(jìn)一步確認(rèn)硫醇的存在。測(cè)定步驟：（見(jiàn)課本140頁(yè)）初步試驗(yàn)最后試驗(yàn)（3）測(cè)定注意事項(xiàng)（課本146頁(yè)，自己看書）試劑要求：配制好的博士試劑應(yīng)呈無(wú)色，透明狀態(tài)，貯存于密閉容器內(nèi)。硫磺粉及其用量反應(yīng)完全 排出干擾2 .氨-硫酸銅法一定量試驗(yàn)方法(1)基本原理見(jiàn)(課本141頁(yè))(2)試驗(yàn)步驟將試樣注人分麟斗中，用£用鱉能液滴芯左開始滴定時(shí)，氨-般銅溶掩

21、次以！靠升加人，然啟遂次以0曲升加兒最后逐次以滋 或4滴加兒在測(cè)定低疏 薛含M試祥時(shí)，氨-敝銅溶液可用微M齪管，遂次以 0? 2毫升加兒在每次加人氨-硫酸銅溶液后，將裝有試祥的分蔽 S4急劇振蕩至水層的髓色消失為止。為了 14終點(diǎn)更為清龜無(wú)色水層的師每到 4? 5薊時(shí)就將其由下放乩如水層的淺藍(lán)色在劇烈搖動(dòng) 5分鐘啟仍不消失，則認(rèn)為達(dá)到滴定終札若水層顏色難 于在分般斗中步U斷時(shí)*可由分液漏斗中放出2 7麟蔽于白瓷東段皿札 在白色梅士 ？溶液的色能解的顯示出孰根據(jù)試粹由破解性瞬的預(yù)測(cè)含量確定所取試樣的數(shù)去堿屬性航含最在(U1%以下時(shí)，取WQ基州缸小72%降取5(?州在M2%以上時(shí)就？ 50?計(jì)算試

22、樣中翩性硫含M的分?jǐn)?shù) X (尬按式(2)計(jì)篇P* TX - y)tp xm (2)式中：V,滴定試樣所消靶的敏硫酸銅矗液的體砧電和(3)影響測(cè)定的主要因素(見(jiàn)課本146頁(yè)) 3.燃燈法(1)原理：將試樣裝入特定的燈中燃燒，使油品中的含硫化合物轉(zhuǎn)化為SO,并用NaCO溶液吸收，然后用已知濃度(0.05mol/l )的鹽酸滴定過(guò)剩的NaCO,由消耗的鹽酸體積,計(jì)算試樣中的硫含量。反應(yīng)：硫化物+O 2 = SO 2SO2 + Na 2CO3= Na 2SO3 + CO 2Na 2CO3 +2HCl=NaCl +H2O +CO 2自己看書(5min )試樣含硫量=0.0008g/ml*(V0-V)K/

23、m *100%(2)具體實(shí)驗(yàn)方法見(jiàn)實(shí)訓(xùn)P159(自己看書10mi n)(3)測(cè)定注意事項(xiàng)(見(jiàn)課本147頁(yè))自己看書4 .管式爐法測(cè)定原油或重質(zhì)石油產(chǎn)品的硫含量，主要適用于測(cè)定試樣中含S大 于0.1%的神色石油產(chǎn)品。(1)基本原理(見(jiàn)課本144頁(yè))(2)方法(見(jiàn)課本145頁(yè))具體測(cè)定見(jiàn)實(shí)訓(xùn)161頁(yè)(3)影響測(cè)定的主要因素(見(jiàn)課本147頁(yè))一起看書5 .電位滴定法(146頁(yè))(1)原理(2)方法：見(jiàn)實(shí)訓(xùn)三156頁(yè)(3)影響測(cè)定的主要因素147-148頁(yè)第四節(jié)油品的金屬腐蝕試驗(yàn) 一、定義 金屬腐蝕：金屬材料與環(huán)境介質(zhì)接觸發(fā) 生化學(xué)或電化學(xué)反應(yīng)而被破壞的現(xiàn)象。二、銅片腐蝕（1）測(cè)定意義銅片腐蝕是定性檢

24、驗(yàn)油品有無(wú)“活性硫”的實(shí)驗(yàn)，用以評(píng)定油品對(duì)金屬銅的腐蝕性。通過(guò)銅片腐蝕試驗(yàn)，可以判斷油品是否含有活性硫，預(yù)測(cè)油品在儲(chǔ)運(yùn)和使用時(shí)對(duì)金屬的腐蝕性， 銅片實(shí)驗(yàn)非常靈敏， 例如：銅片浸于含有游離硫?yàn)?0.0015%的汽油中，在50 0C以下，經(jīng)過(guò)3h即覆蓋褐色薄層；在僅含 H 2s 0.0003%的汽油中，在50°C, 3h作用下，就呈有紫紅斑點(diǎn)的青銅色，我國(guó) 車用無(wú)鉛汽油要求銅片腐蝕（50C, 3h）不大于1級(jí)，柴油同汽油相同。對(duì)于噴氣燃料，條件規(guī)定為10 0° Ch,1,2,3號(hào)噴氣燃料均要求銅片腐蝕不大于1級(jí)。（2）分析檢驗(yàn)方法測(cè)定原理：測(cè)定時(shí)，將一塊已磨光的銅片浸沒(méi)在一定量

25、（30 ml）試樣中，并按產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求加熱到指定的溫度 （50C）,保持一定時(shí)間（3h）,待實(shí)驗(yàn)周 期結(jié)束時(shí)，取出銅片，經(jīng)洗滌后 與腐蝕標(biāo)準(zhǔn)色板進(jìn)行比較，確定腐蝕級(jí)別， 表7-6 （共分四級(jí)）銅片腐蝕試驗(yàn)見(jiàn)實(shí)訓(xùn)163-166頁(yè)，自己看書(3)測(cè)定注意事項(xiàng)實(shí)驗(yàn)條件控制銅片腐蝕試驗(yàn)為條件性試驗(yàn)，試樣受熱溫度的高低和浸漬試片的時(shí)間長(zhǎng)短都會(huì)影響測(cè)定結(jié)果， 通常溫度越高，時(shí)間越長(zhǎng)，銅片越易腐蝕， 車用無(wú)鉛汽油銅片腐蝕試驗(yàn)要求控制水浴溫度(50 ± 1) C,實(shí)驗(yàn)時(shí)間 3h ± 5min試片結(jié)晶程度用鑲子夾取，試片磨光、擦凈，不能用手直接觸摸試劑與環(huán)境保證實(shí)驗(yàn)所用試劑對(duì)銅片無(wú)腐蝕作用，

26、確保實(shí)驗(yàn)環(huán)境無(wú)含硫氣體存在，恒溫浴用不透明材料制成，以免光線對(duì)試驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生干擾。取樣(152頁(yè))試驗(yàn)后試片處理試驗(yàn)結(jié)束后，用不銹鋼鑲子取出銅片，浸入洗滌劑，洗去附著的試樣，再用定性濾紙吸干，最好將銅片放入到扁平的試管中，用脫脂棉塞住管口，防止弄臟，然后再與標(biāo)樣比較，確定 腐蝕等級(jí) 與標(biāo)準(zhǔn)色板的比較方法：比較時(shí)，要對(duì)光線成45度角折射的 方法拿持觀 察。 腐蝕級(jí)別的確定135頁(yè)自己看書看實(shí)訓(xùn)163-166頁(yè) 三、銀片腐蝕(1)測(cè)定意義銀片腐蝕試驗(yàn)是定性檢驗(yàn)噴氣燃料中是否有活性硫化物存在的方法，為了確保噴氣燃料腐蝕性合格，延長(zhǎng)噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)使用壽命，并防止發(fā)動(dòng)機(jī)系統(tǒng)中的鍍銀配件被腐蝕， 同時(shí)也由于銀

27、比銅相對(duì)活潑,更能靈敏地反映活性硫化物的存在，故制定了 此法。2)測(cè)定方法將規(guī)定尺寸的磨光銀片懸掛于盛有 250ml油樣的錐形瓶中在50OC±1OC水 浴中保持4h后，取出洗凈，根據(jù)顏色變化判斷試 樣腐蝕性，共分為五級(jí)：表7-8 （1 52 頁(yè)）從表中可以看到，當(dāng)有硫醇存在時(shí)，元素 S腐蝕更嚴(yán)重，也就 是說(shuō)明銀片更能靈敏地判斷腐蝕性，例如：1-3號(hào)噴氣燃料銀 片腐蝕（50C,4h）,要求不 大于1級(jí)（3）影響銀片腐蝕的主要因素（152頁(yè)）取樣操作試樣含水實(shí)驗(yàn)條件本章練習(xí)第七旗 油品腐蝕性能的測(cè)定、名詞解釋1 .水溶性酸堿2.油品腐蝕性3.硫含M 4,酸度5.酸值、填空1 .評(píng)定車用無(wú)

28、鉛汽油腐蝕性的指標(biāo)有 、和。（銅片腐蝕、硫含M、硫醇和水溶性酸堿）2.銅片腐蝕試驗(yàn)中，腐蝕標(biāo)準(zhǔn)色板分為四級(jí)，1級(jí)為；2 級(jí)為；3級(jí)為；4 級(jí)為。（輕度變色、中度變色、 深度變色、腐蝕）3.車用無(wú)鉛汽油銅片腐蝕試驗(yàn)要求控制水浴溫度，試驗(yàn)時(shí)間,1、2、3號(hào)噴氣燃料均要求銅片腐蝕不大于 級(jí)。（50度、3h、1）4 .銅片腐蝕試驗(yàn)確定腐蝕等級(jí)時(shí)，將銅片及腐蝕標(biāo)準(zhǔn)色板對(duì)光線折成 角折射的方式拿持，進(jìn)行觀察。當(dāng)銅片出現(xiàn)深橙色時(shí)，則認(rèn)為銅片屬級(jí)；如果觀察到有紫紅色顏色時(shí)，則所觀察的銅片 判斷為級(jí)。（45度、1、2）5 .硫醇硫含M試驗(yàn)和博士試驗(yàn)都是檢驗(yàn)油品中 的試驗(yàn)，其中， 硫醇硫含M的大小用表示；博士試驗(yàn)用 或 表示。（硫醇含M、質(zhì)M分?jǐn)?shù)、通過(guò)、不通過(guò)）6 . 一般而言，輕質(zhì)燃料油中酸性物質(zhì)的總含M用 表示；潤(rùn)滑油 中酸性物質(zhì)的總含M用表示。（酸度、酸值）7