人教版選修五第三章第四節(jié)有機(jī)合成作業(yè)

1、第四節(jié)有機(jī)合成課時(shí)作業(yè)* K FSHI Z U O Y F 一選題表考查點(diǎn)基礎(chǔ)過(guò)關(guān)能力提升有機(jī)官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化2,39有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的判定4,5有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)與選擇1,710綜合應(yīng)用6,811基礎(chǔ)過(guò)關(guān)（20分鐘）1 .下面是有機(jī)合成的三個(gè)步驟：對(duì)不同的合成路線進(jìn)行優(yōu)選；由目 標(biāo)分子逆推原料分子并設(shè)計(jì)合成路線；觀察目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)。逆合 成分析法正確的順序?yàn)椋˙ ）A.B.C.D.解析:逆合成分析時(shí)應(yīng)先觀察目標(biāo)分子結(jié)構(gòu)，再由目標(biāo)分子逆推原料分子并設(shè)計(jì)合成路線，同時(shí)對(duì)不同的合成路線進(jìn)行優(yōu)選。2 .下列反應(yīng)過(guò)程中能引入鹵素原子的是（C ）消去反應(yīng)取代反應(yīng)加成反應(yīng)水解反應(yīng)A. B.C. D.解析:烷

2、炫與鹵素單質(zhì)、醇類(lèi)和鹵化氫發(fā)生取代反應(yīng)均可引入鹵素原子,烯炫、快炫與鹵素單質(zhì)或鹵化氫加成也能引入鹵素原子。3 .在有機(jī)合成中，常會(huì)將官能團(tuán)消除或增加，下列相關(guān)過(guò)程中反應(yīng)類(lèi)型及相關(guān)產(chǎn)物不合理的是（B ）CHzCHaCHlCH .A.乙烯乙二醇：CHFhW匡L(fēng)r Br取則H 0HB.澳乙烷一乙醇：CH 3CH 2Br件量CH 2=CH 2喔CH 3CH 2OHC.1 澳 丁 烷 -1 丁CHqCH?CH-CH3快:CH 3CH 2CH2CH2Br幽CH3CH2CH-CH 2您Br k游至CH 3cH 2c=CHCHiCHeD.乙烯一乙快：CHi-CH電空11 Br四CH=CH解析:B項(xiàng)，由澳乙烷一

3、乙醇，只需澳乙烷在堿性條件下水解即可，路線 不合理，且由澳乙烷一乙烯為消去反應(yīng)。4 .（2018 山東濟(jì)南一中高二期末）制備異戊二烯流程如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是（D ）甲乙塊KOH '烯二戊異詈丙一A.甲只有1種化學(xué)環(huán)境的氫原子B.乙能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)C.丙官能團(tuán)有碳碳雙鍵和羥基D.上述三步反應(yīng)分別為取代反應(yīng)、加成反應(yīng)和消去反應(yīng)解析：甲中結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)，含有1種H,只有1種化學(xué)環(huán)境的氫原子,A正確; 乙含有碳碳三鍵，可發(fā)生加成反應(yīng)，含有羥基，可發(fā)生取代、消去反應(yīng),B 正確；由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，乙發(fā)生加成反應(yīng)生成丙，丙含有碳碳雙鍵和羥 基,C正確;反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，屬于消去反應(yīng)

4、，D錯(cuò)誤。5 .（2018 遼寧實(shí)驗(yàn)中學(xué)高二期末）下列有機(jī)合成設(shè)計(jì)中，所涉及的反 應(yīng)類(lèi)型有錯(cuò)誤的是（B ）A.由丙醛制1,2 一丙二醇:第一步還原，第二步消去，第三步加成，第四步 取代B.由1-澳丁烷制1,3-丁二烯:第一步消去，第二步加成，第三步消去 C.由乙快合成苯酚：第一步加聚，第二步取代，第三步水解，第四步復(fù)分 解OHD.由，©制,、，印.。第一步加成，第二步消去，第三步加成, 第四步取代解析:丙醛先與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH2CH2OH,加成反應(yīng)屬于還原反應(yīng)，再發(fā)生消去反應(yīng)得到 CH 3CH = CH 2，然后與澳單質(zhì)發(fā)生 加成反應(yīng)生成CH3CHBQH 2Br,最后發(fā)

5、生鹵代炫的水解（取代）反應(yīng)得到 CH 3CH（OH）CH 2OH,A 正確;CHsCHzCHzCEBr 在氫氧化鈉醇溶 液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成 CH3CH2CH-CH2,再與HBr發(fā)生 加成反應(yīng)生成CH3CH2CHBQH 3,再在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下 發(fā)生消去反應(yīng)生成CH 3CH=CHCH 3,再與澳發(fā)生加成反應(yīng)生成CHsCHBrCHBrCH 3,最后發(fā)生消去反應(yīng)得至U OH2-CHCH - CH2,B 錯(cuò)誤;3分子乙快發(fā)生三聚得到苯，然后苯與澳/Fe反應(yīng)生成澳苯，澳苯在堿性條件下水解得到苯酚鈉，最后苯酚鈉與酸發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)得到 苯酚,C正確；與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到 OCWCl

6、,再發(fā)生消去反應(yīng)生成OX,然后與澳單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)生成）CHR ,最后在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解（取代）反應(yīng)得到0HOcHOHq 正確。6. （20 1 8 北京101中學(xué)高二期末）有機(jī)物甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 HE YQOh，它可以通過(guò)下列路線合成（分離方法和其他 產(chǎn)物已經(jīng)略去）。下列說(shuō)法不正確的是（B ）0G/ CSHQ,I一定條件NHZHSCCNH0CHO 銀氨溶液聞 R- TT八zinH3CC-NHII0中一定條件中A.甲可以發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)B.步驟I的反應(yīng)方程式是C.步驟IV的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)D.步驟I和IV在合成甲過(guò)程中的目的是保護(hù)氨基不被氧化解析：甲中含有氨基、竣基和苯

7、環(huán)，具有氨、竣酸和苯的性質(zhì)，甲中氨基、竣基能發(fā)生取代反應(yīng)，苯環(huán)能發(fā)生加成反應(yīng)，A正確；I為氨基中H原o ,Q .口子被-1-CH.取代，同時(shí)生成HCl,反應(yīng)方程式為KH.+H-CC1J Q定和化 + +HCl,B錯(cuò)誤;反應(yīng)田中一CHO被氧化，然后酸化得COOH同學(xué)設(shè)計(jì)了下型合成路線 A.用氯苯合成環(huán)己烯：；' B.用甲苯合成苯甲醇：')C. 用乙II)O/tal酸:CH2YH2 CH3D. 用乙，你認(rèn)為不合理的是（D ）'HjNtOH/RQjQjCib人 C1LC1入 CHtOH烯合成乙Ojt/CuO/catCH2OH &，CH3CHOCH3COOH烯合成乙二I

8、LC-C XH到戊為 o，戊發(fā)生水解反應(yīng)得到甲，步驟IV的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng),C正確;一NH 2易被氧化,I中氨基反應(yīng)生成肽鍵，IV中水解生成氨基，所以步驟I和IV在合成甲過(guò)程中的目的是保護(hù)氨基不被氧化,D正確。7.(2018 福建福州倉(cāng)山區(qū)期末)在一次有機(jī)化學(xué)課堂小組討論中，某11,/NiCLNjiOIVHtO醇:H2C_CH2FCH3CH37CH2ClCH 2CI寶 "CUtCHjI IOH OH解析:氯苯能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成一氯環(huán)己烷，一氯環(huán)己烷在氫氧 化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成環(huán)己烯，可以實(shí)現(xiàn),A合理; 甲苯與氯氣在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)生成,在氫氧化

9、鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成 OHrOH可以實(shí)現(xiàn)，B合理;乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，乙醇 可以發(fā)生催化氧化生成乙醛，乙醛可以進(jìn)一步氧化生成乙酸，可以實(shí) 現(xiàn),C合理；乙烯與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成乙烷，但乙烷在光照條件下 與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，各種取代產(chǎn)物都會(huì)產(chǎn)生，無(wú)法控制生成 CH2CICH 2Cl,D 不合理。8 .乙酰水楊酸，又名鄰乙酰氧基苯甲酸，是阿司匹林的主要成分。白色 晶體或粉末，略有酸味，易溶于乙醇等有機(jī)溶劑，微溶于水，是常用的解 熱鎮(zhèn)痛藥。下面是某化學(xué)小組利用逆推法設(shè)計(jì)乙酰水楊酸合成路線的 過(guò)程:(1)查閱資料通過(guò)查閱資料得知：以水楊酸為原料合成乙酰水楊酸的反應(yīng)為+CH 3

10、COOH由苯酚制備水楊酸的途徑(2)實(shí)際合成路線的設(shè)計(jì)觀察目標(biāo)分子一一乙酰水楊酸的結(jié)構(gòu)。乙酰水楊酸分子中有2個(gè)典型的官能團(tuán)，即、。由目標(biāo)分子逆推原料分子并設(shè)計(jì)合成路線。首先，考慮酯基的引入，由水楊酸與乙酸酊反應(yīng)制得；然后分頭考慮水楊酸和乙酸酊的合成路線。其中，乙酸酊的合成路線為 (3)根據(jù)信息和以前所學(xué)知識(shí)，水楊酸可以有以下幾種不同的合成途徑1:以上兩種合成路線中較合理的為路線;理由是解析:通過(guò)觀察，乙酰水楊酸分子中有 2個(gè)典型的官能團(tuán)，即竣基、酯 基。根據(jù)所學(xué)知識(shí)逆推，乙酸酊可由乙酸合成，乙酸可由乙醛氧化得到 乙醛可由乙烯氧化得到，而乙烯是一種基本的原料。因此乙酸酊的合o o成路線為 CH2

11、-CH 2-CH 3CHO-CH 3COOH Jch-c-o-c-ch, o水楊酸的2種合成路線中，鄰甲基苯酚上的甲基氧化為竣基時(shí)，所用的 氧化劑(如酸性高鎰酸鉀溶液)還會(huì)將酚羥基氧化。需要在氧化甲基前 將酚羥基轉(zhuǎn)化為不能被氧化劑氧化的基團(tuán)，在氧化甲基后再把酚羥基還原出來(lái)。由于此過(guò)程較為復(fù)雜，因此一般不采用此合成路線合成水 楊酸。在工業(yè)上常由苯酚出發(fā)，采用由干燥苯酚鈉與二氧化碳在加熱、 加壓下生成鄰羥基苯甲酸鈉，鄰羥基苯甲酸鈉酸化得到水楊酸，進(jìn)而合 成乙酰水楊酸的合成方法。這種合成水楊酸的方法原料易得，工藝相對(duì)簡(jiǎn)單，適合大規(guī)模生產(chǎn)。途徑2氧化甲基時(shí)還需要對(duì)羥基進(jìn)行保護(hù)， 然后再恢復(fù)羥基，會(huì)使產(chǎn)

12、率降低。答案:（2）竣基 酯基o o| |CH2 CH 2 CH 3CHOI CH 3COOHth* 途彳5 1途徑1原料易得，工藝相對(duì)簡(jiǎn)單；而途徑2過(guò)程復(fù)雜能力提升（15分鐘）9 .鹵代炫與金屬鎂在無(wú)水乙醍中反應(yīng)，可得格林試劑RMgX,它可與醛、酮等?；衔锛映桑?1：OR C OMgXH+R MgX - II所得產(chǎn)物經(jīng)水解可以得到醇 ，這是某些復(fù)雜醇的合成方法之一?，F(xiàn)欲合成（CH3）3COH,下列所選用的鹵代煌和?；衔锏慕M合正確的是（D ）A.乙醛和氯乙烷B.甲醛和1-澳丙烷C.甲醛和2-澳丙烷 D.丙酮和一氯甲烷解析:由題給信息可知產(chǎn)物中與一OH相連的碳原子是?；荚?，要oIcI

13、C,需要丙酮和一氯甲烷。A選項(xiàng)中反應(yīng)得到的是CH 3CH（OH）CH 2CH3E選項(xiàng)中反應(yīng)得到的是CH3CH2CH2CH2OHC 選項(xiàng)中反應(yīng)得至U的是 HOCH 2CH(CH 3)2。10 .對(duì)氨基苯甲酸可用甲苯為原料合成 ，已知苯環(huán)上的硝基可被還原為氨基:旦吧曲產(chǎn)物苯胺還原性強(qiáng)，易被氧化。則 由甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的合成路線合理的是 (A )A.甲苯 嗎里3Y里巫生對(duì)氨基苯甲酸B.甲苯里嗎X%Y朝對(duì)氨基苯甲酸C.甲苯魏X裁叱甲與Y硝空對(duì)氨基苯甲酸D.甲苯硝暇還原硝、Y氧化甲也對(duì)氨基苯甲酸解析：由甲苯制取產(chǎn)物時(shí)，需發(fā)生硝化反應(yīng)引入硝基，再還原得到氨基， 將甲基氧化才得到竣基；但氨基易被氧化，故

14、甲基氧化為竣基應(yīng)在硝基 還原前，否則生成的氨基也被氧化，故先進(jìn)行硝化反應(yīng)，再將甲基氧化 為竣基，最后將硝基還原為氨基。另外還要注意一 CH3為鄰、對(duì)位取 代定位基，而一COOH為間位取代定位基。步驟為甲苯殖空X氧件平生Y 產(chǎn)原利與對(duì)氨基苯甲酸。11.用甲苯生產(chǎn)一種常用的化妝品防霉劑，其生產(chǎn)過(guò)程如圖(反應(yīng)條件沒(méi)有全部注明)III BCQOC 凡回答下列問(wèn)題：(1)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(2)在合成路線中，設(shè)計(jì)第步反應(yīng)的目的是 (3)寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式：請(qǐng)寫(xiě)出由生成C7H5O3Na的化學(xué)方程式:(5)下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(填字母)。OH 對(duì)羥基素甲酸COOHa.莽草酸、對(duì)羥基苯甲酸都屬于芳香化

15、合物b.1 mol莽草酸與NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗4 mol NaOHc.兩者均可以發(fā)生酯化、氧化、加成等反應(yīng)d.利用FeCl 3溶液可區(qū)別莽草酸和對(duì)羥基苯甲酸(6)寫(xiě)出同時(shí)符合下列要求的的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:a.含苯環(huán)b.可與FeCl 3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)c. 一氯代物有兩種d.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng),A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH1O(2)第步反應(yīng)是CH3I與酚羥基反應(yīng)生成醍鍵，第步反應(yīng)是醍鍵與 HI反應(yīng)生成酚羥基，目的是保護(hù)酚羥基，防止其在第步中被氧化。(3)反應(yīng)是竣酸與醇的酯化反應(yīng)。(4)生成物中只有1個(gè)Na+,說(shuō)明只有一COOH反應(yīng)而酚羥基沒(méi)有反應(yīng) 可選用NaHCO 3溶液(Na

16、OH、NazCO?均能與酚羥基反應(yīng))。(5)a項(xiàng),莽草酸中無(wú)苯環(huán)，錯(cuò)誤;b項(xiàng),1 mol莽草酸與NaOH溶液反應(yīng), 最多消耗1 mol NaOH,錯(cuò)誤;c項(xiàng),兩者均有一COOH,均能發(fā)生酯化 反應(yīng),一OH均能被氧化(燃燒也是氧化反應(yīng))，前者有碳碳雙鍵，后者有 苯環(huán)，均能發(fā)生加成反應(yīng)，正確;d項(xiàng)，前者沒(méi)有酚羥基，后者有酚羥基， 正確。(6)結(jié)構(gòu)中有一CHO,有酚羥基，根據(jù)分子中的氧原子個(gè)數(shù)可判斷結(jié)構(gòu) 中有兩個(gè)酚羥基，一氯代物有兩種，說(shuō)明是對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)。答案：(1)cY>f(2)保護(hù)酚羥基，防止其被氧化COOHCOOCJLCOOHCOONa OH +NaHCO 3- OH +H2O+CO 2 T

17、 (5)cdCHOAHO OHlHO & OH教師備用1.（2018河南南陽(yáng)高二期中）由 C&CECHzBr制備CH3CH（OH）CH 2OH,依次（從左至右）發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型和反應(yīng)條件都正確的是（B ）選項(xiàng)反應(yīng)類(lèi)型反應(yīng)條件A加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)KOH 醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫B消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)NaOH醇溶液/加熱、常溫、NaOH水溶液/加熱C氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)加熱、KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱D消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱解 析： 逆 合 成 分析:CH 3cH（OH）CH 2

18、0HCH 3cHBrCH 2Br - CH 3CH-CH 2 -CH3CH2CH2BL則 CH 3CH2CH2Br應(yīng)首先發(fā)生消去反應(yīng)生成CH 3CH-CH 2,需要的條件是強(qiáng)堿的醇溶液、加熱，CH3CH-CH2與Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CHBrCH 2Br,常溫下即可發(fā)生反 應(yīng),CH3CHBQH ?Br發(fā)生水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）可生成1,2一丙二醇,需要的條件是強(qiáng)堿的水溶液、加熱2.已知:cuOII/n/lL。CHC- + + CHSC-CH,|0ICF列物質(zhì)中，在。3和Zn/H 2O的作用下能生成(A )A.CH 3CH2 CHi-CHCH3B.CH 2 CH 2C.CH 2 C(CH 3)2CH,CCCH3CH,I