執(zhí)業(yè)藥師考試《中藥學(xué)專業(yè)知識(shí)一》沖分知識(shí)點(diǎn)整理(四)

1、2017年執(zhí)業(yè)藥師考試中藥學(xué)專業(yè)知識(shí)一沖分知識(shí)點(diǎn)整理（四）（3）沉淀反應(yīng)：利用藥材的某些化學(xué)成分能與某些試劑產(chǎn)生特殊的沉淀反應(yīng)來(lái)鑒別。如山豆根的70%乙醇提取液，蒸干，殘?jiān)?%鹽酸溶解，濾液加碘化汞鉀，生成明顯的淡黃色沉淀。赤芍用水提取，濾液加三氯化鐵，生成藍(lán)黑色沉淀。蘆薈水提液，加等量飽和溴水，生成黃色沉淀。（4）泡沫反應(yīng)和溶血指數(shù)的測(cè)定：利用皂苷的水溶液振搖后能產(chǎn)生持久性的泡沫和溶解紅細(xì)胞的性質(zhì)，可測(cè)定含皂苷成分藥材的泡沫指數(shù)或溶血指數(shù)作為質(zhì)量指標(biāo)。如中國(guó)藥典用泡沫反應(yīng)鑒別豬牙皂。（5）微量升華：是利用中藥中所含的某些化學(xué)成分，在一定溫度下能升華的性質(zhì)，獲得升華物，在顯微鏡下觀察其結(jié)晶形

2、狀、顏色及化學(xué)反應(yīng)作為鑒別特征。如大黃粉末升華物有黃色針狀（低溫時(shí)）、枝狀和羽狀（高溫時(shí)）結(jié)晶，在結(jié)晶上加堿液則呈紅色，可進(jìn)一步確證其為蒽醌類(lèi)成分。薄荷的升華物為無(wú)色針簇狀結(jié)晶（薄荷腦），加濃硫酸2滴及香草醛結(jié)晶少許，顯黃色至橙黃色，再加蒸餾水1滴即變紫紅色。牡丹皮、徐長(zhǎng)卿根的升華物為長(zhǎng)柱狀或針狀、羽狀結(jié)晶（丹皮酚）。斑蝥的升華物（在30140）為白色柱狀或小片狀結(jié)晶（斑蝥素），加堿液溶解，再加酸又析出結(jié)晶。少數(shù)中成藥制劑也能使用微量升華法進(jìn)行鑒別，如大黃流浸膏（1味藥）中鑒別大黃；萬(wàn)應(yīng)錠（9味藥）中鑒別胡黃連；牛黃解毒片（8味藥）中鑒別冰片等。（6）顯微化學(xué)反應(yīng)：顯微化學(xué)反應(yīng)是將中藥粉末、切

3、片或浸出液，置于載玻片上，滴加某些化學(xué)試劑使產(chǎn)生沉淀、結(jié)晶或特殊顏色，在顯微鏡下觀察進(jìn)行鑒定的一種方法。如黃連滴加30%硝酸，可見(jiàn)針狀小檗堿硝酸鹽結(jié)晶析出。紫蘇葉的某些表皮細(xì)胞中含有紫色素，表面制片觀察時(shí)，滴加10%鹽酸溶液立即顯紅色；或滴加5%氫氧化鉀溶液，即顯鮮綠色，然后變?yōu)辄S綠色。丁香切片滴加3%氫氧化鈉的氯化鈉飽和溶液，油室內(nèi)有針狀丁香酚鈉結(jié)晶析出。肉桂粉末加三氯甲烷23滴，略浸漬，速加2%鹽酸苯肼1滴，可見(jiàn)黃色針狀或桿狀結(jié)晶（桂皮醛反應(yīng)）。檳榔粉末0.5g，加水34ml及稀硫酸1滴，微熱數(shù)分鐘，取濾液于載玻片上，加碘化鉍鉀試液1滴，即發(fā)生混濁，放置后可見(jiàn)石榴紅色球形或方形結(jié)晶（檳榔堿

4、）。顯微化學(xué)定位試驗(yàn)：利用顯微和化學(xué)方法，確定中藥有效成分在中藥組織構(gòu)造中的部位，稱顯微化學(xué)定位試驗(yàn)。如北柴胡橫切片加1滴無(wú)水乙醇-濃硫酸（1：1）液，在顯微鏡下觀察可見(jiàn)木栓層、栓內(nèi)層和皮層顯黃綠色至藍(lán)綠色，示其有效成分柴胡皂苷存在于以上部位。直立百部鮮塊根切片，滴加氯化金試液，于皮層細(xì)胞中有微黃色玫瑰花狀結(jié)晶（生物堿）。（7）熒光分析：利用中藥中所含的某些化學(xué)成分，在紫外光或自然光下能產(chǎn)生一定顏色的熒光性質(zhì)進(jìn)行鑒別。直接取中藥飲片、粉末或浸出物在紫外光燈下進(jìn)行觀察。例如國(guó)產(chǎn)沉香與進(jìn)口沉香的顯微特征比較近似，但在熒光顯微鏡下觀察，國(guó)產(chǎn)沉香粉末中部分顆粒顯海藍(lán)色，部分顯灰綠色熒光；進(jìn)口沉香粉末的

5、部分顆粒顯竹篁綠色，部分顯枯綠色熒光。含有傘形花內(nèi)酯成分的藥材，新鮮切片顯亮綠色熒光，如常山等。浙貝母粉末在紫外光燈下顯亮淡綠色熒光。秦皮的水浸出液在自然光下顯碧藍(lán)色熒光。有些中藥本身不產(chǎn)生熒光，但用酸、堿或其他化學(xué)方法處理后，可使某些成分在紫外光燈下產(chǎn)生可見(jiàn)熒光。例如蘆薈水溶液與硼砂共熱，所含蘆薈素即起反應(yīng)，顯黃綠色熒光。枳殼乙醇浸出液滴在濾紙上，干后噴0.5%醋酸鎂甲醇溶液，烘干顯淡藍(lán)色熒光。礦物藥所含鋅、硼、鉛等元素和某些有機(jī)試劑作用能產(chǎn)生熒光現(xiàn)象。有些中藥表面附有地衣或真菌，也可能有熒光出現(xiàn)。因此熒光分析還可用于檢查某些中藥的變質(zhì)情況。利用熒光顯微鏡觀察中藥化學(xué)成分存在的部位。如黃連含

6、小檗堿成分，折斷面在紫外光燈下，顯金黃色熒光，木質(zhì)部尤為顯著，說(shuō)明在木質(zhì)部小檗堿含量較高。用熒光法鑒別，需將藥材（包括斷面、浸出物等）或經(jīng)酸、堿處理后，置紫外光燈下約10cm處觀察所產(chǎn)生的熒光現(xiàn)象。紫外光波長(zhǎng)為365nm，如用短波254265nm時(shí)，應(yīng)加以說(shuō)明，因兩者熒光現(xiàn)象不同。（8）光譜和色譜鑒別：常用的有紫外可見(jiàn)分光光度法、紅外分光光度法、薄層色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜法等。（五）其他鑒定方法和技術(shù)隨著現(xiàn)代自然科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，許多高新實(shí)驗(yàn)技術(shù)和新學(xué)科理論不斷滲透到中藥鑒定領(lǐng)域，使中藥鑒定學(xué)成為多學(xué)科的匯集點(diǎn)，并向高速化、信息化、標(biāo)準(zhǔn)化方向邁進(jìn)。除上述鑒定方法外，目前中藥鑒定的新技術(shù)

7、和新方法簡(jiǎn)介如下。1.DNA分子遺傳標(biāo)記技術(shù)比較物種間DNA分子的遺傳多樣性的差異來(lái)鑒別中藥的基原，確定其學(xué)名的方法就是DNA分子遺傳標(biāo)記鑒別。中國(guó)藥典將聚合酶鏈反應(yīng)-限制性內(nèi)切酶長(zhǎng)度多態(tài)性方法，用于川貝母、烏梢蛇、蘄蛇的鑒別。2.中藥指紋圖譜鑒定技術(shù)中藥指紋圖譜系指中藥原料藥材、飲片、半成品、成品等經(jīng)適當(dāng)處理后，采用一定的分析手段，得到的能夠標(biāo)示其特征的共有峰的圖譜。中藥材指紋圖譜能客觀地揭示和反映中藥內(nèi)在質(zhì)量的整體性和特征性，用以評(píng)價(jià)中藥的真實(shí)性、有效性、穩(wěn)定性和一致性。中國(guó)藥典將高效液相特征指紋圖譜用于羌活、沉香的鑒別。二、中藥的安全性檢測(cè)（一）內(nèi)源性有毒、有害物質(zhì)及檢測(cè)中藥中主要的內(nèi)源

8、性有毒、有害特質(zhì)是指中藥本身所含的具有毒副作用的化學(xué)成分。這些化學(xué)成分大多為生物的次生代謝產(chǎn)物，如：腎毒性成分馬兜鈴酸，主要存在于馬兜鈴科馬兜鈴屬的關(guān)木通、廣防己、青木香、馬兜鈴、天仙藤、朱砂蓮等藥材中。肝毒性成分吡咯里西啶生物堿，主要存在于千里光、佩蘭等藥材中。有些成分具雙重作用，即在一定劑量?jī)?nèi)能產(chǎn)生藥效，而配伍不當(dāng)或服用過(guò)量時(shí)可產(chǎn)生不同程度的毒副作用，如烏頭堿、苦杏仁苷、士的寧、斑蝥素等，朱砂、雄黃、信石等藥材中所含的成分。目前對(duì)中藥中肝毒性成分吡咯里西啶生物堿、腎毒性成分馬兜鈴酸等常用的檢測(cè)方法是高效液相色譜法、高效毛細(xì)管電泳及其與質(zhì)譜聯(lián)用等技術(shù)。中國(guó)藥典對(duì)毒性成分生物堿等采用高效液相色

9、譜法，如制川烏、制草烏、附子中的雙酯型生物堿（以含新烏頭堿、次烏頭堿、烏頭堿的總量計(jì)）進(jìn)行限量檢查；馬錢(qián)子中的士的寧，斑蝥中的斑蝥素等設(shè)定了含量范圍。使用高效液相色譜-質(zhì)譜技術(shù)對(duì)國(guó)產(chǎn)千里光、川楝子、苦楝皮中的毒性成分進(jìn)行了限量檢査，解決了常規(guī)測(cè)定方法無(wú)法解決的問(wèn)題。（二）外源性有害物質(zhì)及檢測(cè)1.重金屬及有害元素重金屬是指在規(guī)定實(shí)驗(yàn)條件下能與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質(zhì)，如鉛、鎘、汞、銅等。測(cè)定重金屬總量用硫代乙酰胺或硫化鈉顯色反應(yīng)比色法，測(cè)定鉛、鎘、汞、銅重金屬元素采用原子吸收光譜法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法。中國(guó)藥典規(guī)定，甘草、黃芪、丹參、白芍、西洋參、金銀花、枸杞子、山楂、阿膠、牡蠣

10、等含鉛不得過(guò)5mg/kg，鎘不得過(guò)0.3mg/kg，汞不得過(guò)0.2mg/kg，銅不得過(guò)20mg/kg。砷鹽檢查：中國(guó)藥典采用古蔡氏法或二乙基硫代氨基甲酸銀法兩種方法檢查砷鹽。中國(guó)藥典規(guī)定玄明粉含砷鹽不得過(guò)20mg/kg；芒硝含砷鹽不得過(guò)10mg/kg；石膏含砷鹽不得過(guò)2mg/kg；阿膠含砷鹽不得過(guò)2mg/kg。中國(guó)藥典規(guī)定用原子吸收分光光度法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定砷元素，并規(guī)定甘草、黃芪、丹參、西洋參、白芍、金銀花、枸杞子、山楂、阿膠、牡蠣等含砷不得過(guò)2mg/kg。2.農(nóng)藥殘留量農(nóng)藥的種類(lèi)很多，主要有有機(jī)氯、有機(jī)磷和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)等。其中有機(jī)氯類(lèi)農(nóng)藥中滴滴涕（DDT）和六六六（BHC）是使

11、用最久、數(shù)量最多的農(nóng)藥。中國(guó)藥典對(duì)人參、西洋參、甘草和黃芪有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留量進(jìn)行了規(guī)定，六六六（BHC）不得超過(guò)0.2mg/kg；滴滴涕（DDT）不得超過(guò)0.2mg/kg；五氯硝基苯（PCNB）不得超過(guò)0.1mg/kg；人參、西洋參還規(guī)定，六氯苯不得過(guò)0.1mg/kg；七氯不得過(guò)0.05mg/kg；艾氏劑不得過(guò)0.05mg/kg；氯丹不得過(guò)0.1mg/kg。有機(jī)磷農(nóng)藥常見(jiàn)的有敵敵畏、對(duì)硫磷、樂(lè)果等。中國(guó)藥典采用氣相色譜法測(cè)定藥材及制劑中部分有機(jī)氯、有機(jī)磷和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)的農(nóng)藥殘留量。3.黃曲霉毒素黃曲霉毒素為黃曲霉等的代謝產(chǎn)物，是強(qiáng)烈的致癌物質(zhì)。中國(guó)藥典規(guī)定用高效液相色譜法測(cè)定藥材、飲片及制劑中

12、的黃曲霉毒素（以黃曲霉毒素B1、B2、G1、和G2總量計(jì)）的限量。4.二氧化硫殘留量有的中藥材在加工或儲(chǔ)藏中常使用硫黃熏蒸以達(dá)到殺菌防腐、漂白藥材的目的。目前許多國(guó)家對(duì)藥品或食品中殘留的二氧化硫均作了嚴(yán)格的限量。中國(guó)藥典用酸堿滴定法、氣相色譜法、離子色譜法分別作為第一法、第二法、第三法測(cè)定經(jīng)硫黃熏蒸處理過(guò)的藥材或飲片中二氧化硫的殘留量。規(guī)定二氧化硫殘留量不得過(guò)400mg/kg的藥材有：山藥、天冬、天花粉、天麻、牛膝、白及、白術(shù)、白芍、黨參、粉葛等。三、中藥的質(zhì)量評(píng)價(jià)目前對(duì)中藥質(zhì)量?jī)?yōu)劣的評(píng)價(jià)，除臨床療效的評(píng)價(jià)外，?？赏ㄟ^(guò)中藥傳統(tǒng)的經(jīng)驗(yàn)鑒別、中藥純度檢查及與藥效相關(guān)的化學(xué)成分的定性、定量分析來(lái)評(píng)價(jià)

13、。此外，中藥生物活性測(cè)定法是以藥物的生物效應(yīng)為基礎(chǔ)，以生物統(tǒng)計(jì)為工具，運(yùn)用特定的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，測(cè)定藥物有效性的一種方法，也能起到控制藥物質(zhì)量的作用。（一）傳統(tǒng)經(jīng)驗(yàn)鑒別中藥的性狀因其物種、生物遺傳因素、產(chǎn)地、環(huán)境、栽培、采收加工、炮制等因素的影響而與其形狀、組織構(gòu)造、化學(xué)成分和臨床療效有著密切關(guān)系，中藥的性狀特征不僅成為中藥質(zhì)量的外觀標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)也是內(nèi)在質(zhì)量的客觀表征。中藥傳統(tǒng)經(jīng)驗(yàn)鑒別對(duì)中藥質(zhì)量評(píng)價(jià)的核心是中藥的“形、色、氣、味”。自古認(rèn)為東北的“關(guān)防風(fēng)”以其“蚯蚓頭，質(zhì)松泡”為道地；茅蒼術(shù)以“斷面朱砂點(diǎn)多，香氣濃者為佳”，其朱砂點(diǎn)正是其油室中含有橙黃色或紅棕色分泌物而形成；紅花以色紅而鮮艷者為佳，現(xiàn)

14、代研究證實(shí)，其紅色素正是其活血化瘀的療效物質(zhì)；黃連、黃柏以其色黃、味極苦為佳，這是因?yàn)槠渌幮镔|(zhì)生物堿類(lèi)成分色黃、味苦，含量越高色越黃味越苦；玄參、生地黃均以斷面烏黑者為佳，這是與其有效成分環(huán)烯醚萜苷有關(guān)。很多以香氣濃者為佳的中藥材如傘形科的川芎、當(dāng)歸、白芷，唇形科的薄荷、荊芥，樟科的肉桂，桃金娘科的丁香，姜科的豆蔻、砂仁，菊科的木香、川木香，蕓香科的陳皮、枳殼、香櫞以及樹(shù)脂類(lèi)藥材蘇合香、安息香等，無(wú)不與其所含的藥效物質(zhì)為揮發(fā)油或游離芳香酸有關(guān)。甘草味甜而特殊是因其含藥效成分甘草甜素；以味極酸者為佳的烏梅與其含大量有機(jī)酸有關(guān)；以味苦為佳的穿心蓮是因?yàn)槠浜辔兜亩苾?nèi)酯類(lèi)成分如穿心蓮內(nèi)酯等；

15、以味澀為佳的五倍子、兒茶是因其含大量的鞣質(zhì)；而以辛辣味濃為佳的干姜、生姜?jiǎng)t因其所含姜酚類(lèi)成分而呈特殊的姜辣味。（二）純度檢査中藥的純度與中藥質(zhì)量密切相關(guān)，常影響中藥質(zhì)量的優(yōu)劣程度和臨床用藥劑量的準(zhǔn)確性。中國(guó)藥典中與純度相關(guān)的檢查主要包括雜質(zhì)檢查、水分測(cè)定、干燥失重、灰分測(cè)定、色度檢查、酸敗度測(cè)定等，并已成為中藥質(zhì)量評(píng)價(jià)中的常規(guī)檢查項(xiàng)。1.雜質(zhì)檢查雜質(zhì)是指藥材中混存的來(lái)源與規(guī)定相同，但其性狀或部位與規(guī)定不符；或來(lái)源與規(guī)定不同的有機(jī)質(zhì)或無(wú)機(jī)雜質(zhì)，如砂石、泥土、塵土等。造成雜質(zhì)超標(biāo)的原因：中藥常因采收、加工不規(guī)范，造成非藥用部位、泥塊、塵土及異物如雜草及有毒物質(zhì)或已破碎腐爛變質(zhì)的藥用部位混入藥材中；

16、或在運(yùn)輸與貯藏中混入無(wú)機(jī)、有機(jī)雜質(zhì)；或因貯存養(yǎng)護(hù)不當(dāng)造成中藥生蟲(chóng)、霉變等變質(zhì)現(xiàn)象，變質(zhì)藥材也應(yīng)作雜質(zhì)處理；另外，人為地?fù)诫s使假常造成雜質(zhì)超標(biāo)。中藥中雜質(zhì)的混存，直接影響藥材的純度，這些雜質(zhì)的存在將直接影響中藥的質(zhì)量和使用藥劑量不準(zhǔn)確，降低臨床療效，若是含有有毒雜質(zhì)還會(huì)危及患者生命安全，故對(duì)中藥中的雜質(zhì)必須加以限量檢查，如中國(guó)藥典規(guī)定廣藿香雜質(zhì)不得過(guò)2%，金錢(qián)草雜質(zhì)不得過(guò)8%等。2.水分測(cè)定中藥中含有過(guò)量的水分，最容易造成中藥霉?fàn)€變質(zhì)，使有效成分分解，且相對(duì)減少了實(shí)際用量而影響治療效果，因此，控制中藥中的水分含量對(duì)保證中藥質(zhì)量有密切關(guān)系。中國(guó)藥典對(duì)大多數(shù)藥材和飲片規(guī)定了水分的限量，如人參不得過(guò)1

17、2.0%，紅花不得過(guò)13.0%，阿膠不得過(guò)15.0%等。水分測(cè)定法：中國(guó)藥典規(guī)定水分測(cè)定法有五種：第一法（費(fèi)休氏法）包括容量滴定法和庫(kù)侖滴定法。第二法（烘干法）適用于不含和少含揮發(fā)性成分的藥品，如三七、廣棗等。第三法（減壓干燥法）適用于含揮發(fā)性成分的貴重藥品，如厚樸花、蜂膠等。第四法（甲苯法）適用于含揮發(fā)性成分的藥品，如肉桂、肉豆蔻、砂仁等。第五法（氣相色譜法），如辛夷。3.灰分測(cè)定測(cè)定灰分的目的是限制中藥中無(wú)機(jī)雜質(zhì)如泥土、沙石的含量，以保證中藥的純度?；曳譁y(cè)定法：中國(guó)藥典規(guī)定的灰分測(cè)定法有兩種：總灰分測(cè)定法和酸不溶性灰分測(cè)定法。酸不溶性灰分是指總灰分中不溶于稀鹽酸的灰分。有些中藥如大黃，其組

18、織中含有較多的草酸鈣結(jié)晶，僅測(cè)定總灰分不能反映無(wú)機(jī)雜質(zhì)存在的客觀情況，若在總灰分中加入稀鹽酸，使其中來(lái)源于中藥本身的鈣鹽等溶解，而外來(lái)的泥土、沙石等主要是硅酸鹽，因不溶于稀鹽酸而作為酸不溶性灰分殘留下來(lái)，故測(cè)定酸不溶性灰分能準(zhǔn)確地反映其外來(lái)無(wú)機(jī)雜質(zhì)的情況。中國(guó)藥典已將灰分測(cè)定作為一種常規(guī)檢查，對(duì)大多數(shù)藥材和飲片規(guī)定了限量檢查指標(biāo)。如規(guī)定當(dāng)歸總灰分不得過(guò)7.0%，酸不溶性灰分不得過(guò)2.0%；秦艽總灰分不得過(guò)8.0%，酸不溶性灰分不得過(guò)3.0%等。4.色度檢査含揮發(fā)油或油脂類(lèi)成分的中藥，在貯藏過(guò)程中常發(fā)生氧化、聚合、縮合而致變色或“走油”。許多中藥目前僅靠感官評(píng)判變色與“走油”程度，缺乏良好指標(biāo)。中國(guó)藥典規(guī)定檢查白術(shù)的色度，就是利用白術(shù)的酸性乙醇提取液與黃色9號(hào)標(biāo)準(zhǔn)比色液比較，不得更深，用以檢查有色雜質(zhì)的限量，從量