淺談石油加氫精制催化劑用高純?nèi)趸f的制備原理及生產(chǎn)工藝-論文資料（可編輯）

1、裊衿芁莂螁袈莃薇蚇袇肅莀薃羆膅薆袁羆羋荿螇羅蒀薄螃羄膀蕆蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅襖羈肄蟻螀羀膆蒃蚆肀艿蠆薂聿莁蒂袀肈肀芅袆?wù)仄M薀螂肆蒞莃蚈肅肅薈薄肄膇莁袃肄艿薇蝿膃莂荿蚅膂肁薅薁膁膄莈羀膀莆蚃袆腿蒈蒆螂膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莃蝕袂袃肂蒃螈袂膅蚈蚄袂莇蒁蝕袁葿莄罿袀腿蕿裊衿芁莂螁袈莃薇蚇袇肅莀薃羆膅薆袁羆羋荿螇羅蒀薄螃羄膀蕆蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅襖羈肄蟻螀羀膆蒃蚆肀艿蠆薂聿莁蒂袀肈肀芅袆?wù)仄M薀螂肆蒞莃蚈肅肅薈薄肄膇莁袃肄艿薇蝿膃莂荿蚅膂肁薅薁膁膄莈羀膀莆蚃袆腿蒈蒆螂膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莃蝕袂袃肂蒃螈袂膅蚈蚄袂莇蒁蝕袁葿莄罿袀腿蕿裊衿芁莂螁袈莃薇蚇袇肅莀薃羆膅薆袁羆羋荿螇羅蒀薄螃羄膀蕆蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅襖羈肄蟻螀羀膆蒃

2、蚆肀艿蠆薂聿莁蒂袀肈肀芅袆?wù)仄M薀螂肆蒞莃蚈肅肅薈薄肄膇莁袃肄艿薇蝿膃莂荿蚅膂肁薅薁膁膄莈羀膀莆蚃袆腿蒈蒆螂膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莃蝕袂袃肂蒃螈袂膅蚈蚄袂莇蒁蝕袁葿莄罿袀腿蕿裊衿芁莂螁袈莃薇蚇袇肅莀薃羆膅薆袁羆羋荿螇羅蒀薄螃羄膀蕆蠆羃節(jié)螞薅羂莄蒅襖羈肄蟻螀羀膆蒃蚆肀艿蠆薂聿莁蒂袀肈肀芅袆?wù)仄M薀螂肆蒞莃蚈肅肅薈薄肄膇莁袃肄艿薇蝿膃莂荿蚅膂肁薅薁膁膄莈羀膀莆蚃袆腿蒈蒆螂膈膈蟻蚇螅芀蒄薃螄莃蝕袂袃肂蒃螈袂膅 淺談石油加氫精制催化劑用高純?nèi)趸f的制備原理及生產(chǎn)工藝馬孝飛 技術(shù)中心 摘要：對催化劑用高純?nèi)趸f的制備原理以及生產(chǎn)工藝做了簡單的分析，提出了生產(chǎn)過程中需要解決和避免的問題。關(guān)鍵詞：熱解、晶型、溫

3、度、通風(fēng)、溶解Abstract ：Of high purity molybdenum trioxide catalyst preparation principle and the production process to do a simple analysis, the production process need to address and avoid problems.Key words ：pyrolysis, crystal, temperature, exhaust ,dissolved,一、前言金屬鉬是一種不可再生的礦產(chǎn)資源，我國鉬資源儲(chǔ)量居世界第二。鉬具有優(yōu)異的性能，可應(yīng)

4、用于化工、鋼鐵、生物、電子、醫(yī)藥和農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。隨著工業(yè)化水平的發(fā)展，鉬的應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大。其中鉬系催化劑已在石油、醫(yī)藥等工業(yè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。鉬系列催化劑的特點(diǎn)是：具有不易中毒，使用壽命長；在催化反應(yīng)過程中具有很高的活性、好的選擇性和機(jī)械強(qiáng)度；不僅可處理一般原油，而且對品質(zhì)低劣的重質(zhì)油也很有效。因此，石油化工生產(chǎn)離不開催化劑，催化劑是煉油和石油化工技術(shù)的核心，在催化劑領(lǐng)域含鉬催化劑占據(jù)著十分重要的地位，特別是石油加氫精制、加氫脫硫催化劑，需要在特定浸漬體系、浸漬條件下中具有高溶性的高純?nèi)趸f（MoO3），其在催化劑中所占比例可達(dá)20%以上，因此三氧化鉬（MoO3）其及其化合物是石油化工和化學(xué)工業(yè)

5、中一類非常重要且用量較大的的原料，發(fā)揮著愈來愈重要的作用。二、生產(chǎn)原理高純?nèi)趸f可以分為兩種，一種為催化劑用高純?nèi)趸f，顏色為藍(lán)灰色，另外一種為深加工用高純?nèi)趸f，顏色為淡黃色。制備方法主要體現(xiàn)在熱分解溫度的不同。高純?nèi)趸f可以利用熱分解鉬酸銨來制取，鉬酸銨在空氣中加熱焙解，使鉬酸銨失去結(jié)晶水和氨轉(zhuǎn)變?yōu)槿趸f。反應(yīng)式為：MSA 加熱 MoO3 + NH3 + H2O由于鉬酸銨轉(zhuǎn)變?yōu)槿趸f是熱解過程，在不同的溫度段存在著不同的相變過程。圖1 空氣氣氛中四鉬酸銨煅燒過程的五相變化T c13100200300350400450（NH4）2Mo4O13·2H2OSSSS（NH4）

6、2Mo4O13DDDDW-（NH4）2Mo4O13DDDDW（NH4）2Mo14O43S（NH4）2Mo22O67DWMoO3SDDD由上圖所示（D、S、W分別代表大量、少量和微量），四鉬酸銨在空氣中煅燒，當(dāng)溫度升至200時(shí)還沒有發(fā)生熱分解反應(yīng)，無任何化學(xué)變化和物相變化。溫度升高至300 時(shí)，出現(xiàn)少量（NH4）2Mo14O43和MoO3新相。在 300 時(shí)出現(xiàn)的三氧化鉬為不穩(wěn)定物相，呈六方結(jié)構(gòu)，其存在溫度區(qū)間為300-400之間。當(dāng)溫度達(dá)到350 時(shí)，開始向四方體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定相的三氧化鉬轉(zhuǎn)變，其物相構(gòu)成為鉬酸銨、三氧化鉬不穩(wěn)定相（六方結(jié)構(gòu)相）、三氧化鉬穩(wěn)定相（四方體結(jié)構(gòu)）共存。在焙解過程中完成了下

7、列晶形形態(tài)的變換：鉬酸銨(原始形態(tài)) 六方形態(tài)三氧化鉬四方形態(tài)三氧化鉬。1密閉氣氛中，當(dāng)溫度升高時(shí)，由于熱分解反應(yīng)生成的NH3會(huì)發(fā)生如下氣相化學(xué)平衡反應(yīng)： 2NH3= 3H2 +N2生成具有還原性的氣體H2，可以將MoO3還原成MoO2 ，MoO3 + H2 = MoO2 + H2O因此在熱解鉬酸銨的過程中，密閉氣氛下會(huì)發(fā)生如下還原反應(yīng)：3MoO3 + 2NH3 = 3MoO2 + 3H2O + N2 2三、生產(chǎn)控制做為石油加氫精制催化劑用高純?nèi)趸f必須要滿足在載體溶液中溶解性的要求，因此，在生產(chǎn)過程中最根本的判定產(chǎn)品質(zhì)量的依據(jù)就是產(chǎn)品的溶解性。通過三氧化鉬生產(chǎn)中晶型的變化可以看出，只有生產(chǎn)

8、出六方形態(tài)的三氧化鉬才能滿足石油催化劑高溶解性的要求。所以在生產(chǎn)過程中必須嚴(yán)格控制溫度。溫度區(qū)間為350450之間，溫度過低，則熱解不徹底，原料中氨沒有脫凈，產(chǎn)品中雜質(zhì)含量增加，鉬含量達(dá)不到用戶要求；溫度過高，則造成產(chǎn)品升華揮發(fā)，影響產(chǎn)品回收率。設(shè)備溫區(qū)設(shè)定對生產(chǎn)有很大影響。鉬酸銨在熱解過程中會(huì)產(chǎn)生相變，如果溫區(qū)過少過短，造成原料剛進(jìn)入焙解爐中，沒有完全脫水就進(jìn)入下一溫區(qū)，造成料舟上層結(jié)殼，下層原料熱解出的氨氣不易揮發(fā)，出現(xiàn)局部的密閉空間，而生產(chǎn)微量的二氧化鉬，造成產(chǎn)品不溶物增多，影響產(chǎn)品質(zhì)量；溫區(qū)過長過多，則造成能源浪費(fèi)。因此，設(shè)備設(shè)有五個(gè)溫區(qū)，每個(gè)溫區(qū)在2米左右為最佳配置。生產(chǎn)速率也對產(chǎn)品

9、質(zhì)量有很大影響。推舟過快，造成原料沒有完全反應(yīng)就直接進(jìn)入下一溫區(qū)，溫度突然變化，極易生成三氧化鉬與多氧化鉬共晶體，造成不溶物增加，影響產(chǎn)品質(zhì)量。通風(fēng)系統(tǒng)對生產(chǎn)過程的影響。生產(chǎn)過程中，鉬酸銨熱解產(chǎn)生的固體為產(chǎn)品三氧化鉬，其余都是廢氣，包括氨氣和水蒸氣。因此，整個(gè)設(shè)備的換氣系統(tǒng)必須要暢通，但是風(fēng)量過大，會(huì)帶走細(xì)顆粒的物料，造成產(chǎn)品回收率不達(dá)標(biāo)；風(fēng)量過小，反應(yīng)產(chǎn)生的尾氣不能及時(shí)排放，增加熱分解的逆反應(yīng)，減慢反應(yīng)速率。四、結(jié)論石油加氫精制催化劑用高純?nèi)趸f的生產(chǎn)是一種新型產(chǎn)品，其生產(chǎn)工藝與添加劑高純?nèi)趸f和深加工用高純?nèi)趸f明顯不同，具體差異體現(xiàn)在生產(chǎn)溫度和外觀顏色上的不同，但是產(chǎn)品的性能和使用

10、用途差異很大，而生產(chǎn)兩種產(chǎn)品的溫度區(qū)間梯度很小，在焙解設(shè)備中不易控制，生產(chǎn)中稍有偏差產(chǎn)品種類就變換，給生產(chǎn)帶來很多不便，因此在生產(chǎn)過程中，從工藝的嚴(yán)格執(zhí)行、人員的工作態(tài)度和精確的操作有著很大的要求。以上內(nèi)容是本人在使用老設(shè)備生產(chǎn)過程中所學(xué)到的內(nèi)容，結(jié)合新進(jìn)隧道式網(wǎng)袋焙解爐得到的結(jié)論，沒有經(jīng)過新設(shè)備的實(shí)際使用論證。如果得到公司相關(guān)工程師的認(rèn)可，可以在生產(chǎn)過程中檢測、試驗(yàn)。參考文獻(xiàn)：1. 王勇智，中國鉬業(yè)，談高純?nèi)趸f生產(chǎn)的粒度控制，2003年2月，第27卷第一期。尹周瀾，等，稀有金屬，多相四鉬酸銨的熱分解。 肁肇芄蝿襖肅芃袂螆莁芃薁羂芇節(jié)蚄螅膃芁螆羀聿莀蒆螃羅荿薈羈芄莈蝕螁芀莇袃羇膆莇薂袀肂莆蚅肅羈蒞螇袈芆莄蕆肅膂蒃蕿袆肈蒂蟻肂羄蒁螃襖莃蒁薃蚇艿蒀蚅羃膅葿螈螅肁蒈蕆羈羇蕆薀螄芆薆螞罿膂薅螄螂肈薅蒄羈羄薄蚆螀莂薃蝿肆羋薂袁衿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆芇螅肂芅芆蒅裊膁芅薇肁肇芄蝿襖肅芃袂螆莁芃薁羂芇節(jié)蚄螅膃芁螆羀聿莀蒆螃羅荿薈羈芄莈蝕螁芀莇袃羇膆莇薂袀肂莆蚅肅羈蒞螇袈芆莄蕆肅膂蒃蕿袆肈蒂蟻肂羄蒁螃襖莃蒁薃蚇艿蒀蚅羃膅葿螈螅肁蒈蕆羈羇蕆薀螄芆薆螞罿膂薅螄螂肈薅蒄羈羄薄蚆螀莂薃蝿肆羋薂袁衿膄薁薁肄肀膈蚃袇羆芇螅肂芅芆蒅裊膁芅薇肁肇芄蝿襖肅芃袂螆莁芃薁羂芇節(jié)蚄螅膃芁螆羀聿莀蒆螃羅荿薈羈芄莈蝕螁芀莇袃羇膆莇薂袀肂莆蚅肅羈蒞螇袈芆莄蕆肅膂蒃蕿袆肈蒂蟻肂羄蒁螃襖莃蒁薃蚇艿蒀