百度- 電極電勢(shì)

1、德國(guó)化學(xué)家能斯特（HWNernst）提出了雙電層理論（electron double layer theory）解釋電極電勢(shì)的產(chǎn)生的原因。當(dāng)金屬放入溶液中時(shí)，一方面金屬晶體中處于熱運(yùn)動(dòng)的金屬離子在極性水分子的作用下，離開金屬表面進(jìn)入溶液。金屬性質(zhì)愈活潑，這種趨勢(shì)就愈大；另一方面溶液中的金屬離子，由于受到金屬表面電子的吸引，而在金屬表面沉積，溶液中金屬離子的濃度愈大，這種趨勢(shì)也愈大。在一定濃度的溶液中達(dá)到平衡后，在金屬和溶液兩相界面上形成了一個(gè)帶相反電荷的雙電層(electron double layer)，雙電層的厚度雖然很小(約為10-8厘米數(shù)量級(jí)), 但卻在金屬和溶液之間產(chǎn)生了電勢(shì)差。通常

2、人們就把產(chǎn)生在金屬和鹽溶液之間的雙電層間的電勢(shì)差稱為金屬的電極電勢(shì)（electrode potential），并以此描述電極得失電子能力的相對(duì)強(qiáng)弱。電極電勢(shì)以符號(hào)E Mn+/ M表示, 單位為V(伏)。 如鋅的電極電勢(shì)以EZn2+/ Zn 表示, 銅的電極電勢(shì)以ECu2+/Cu 表示。電極電勢(shì)的大小主要取決于電極的本性，并受溫度、介質(zhì)和離子濃度等因素的影響。編輯本段標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)1.標(biāo)準(zhǔn)氫電極電極符號(hào): Pt|H2(101.3kPa)|H+(1mol.L-1)電極反應(yīng): 2H+ + 2e = H2（g）EH+/ H2 0 V右上角的符號(hào)“”代表標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。標(biāo)準(zhǔn)態(tài)要求電極處于標(biāo)準(zhǔn)壓力（100kPa或1

3、bar）下，組成電極的固體或液體物質(zhì)都是純凈物質(zhì)；氣體物質(zhì)其分壓為100kPa；組成電對(duì)的有關(guān)離子（包括參與反應(yīng)的介質(zhì)）的濃度為1mol.L-1（嚴(yán)格的概念是活度）。通常測(cè)定的溫度為298K。2. 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)用標(biāo)準(zhǔn)氫電極和待測(cè)電極在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下組成電池，測(cè)得該電池的電動(dòng)勢(shì)值，并通過直流電壓表確定電池的正負(fù)極，即可根據(jù)E池 = E（+） E（-）計(jì)算各種電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的相對(duì)數(shù)值。例如在298k，用電位計(jì)測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)氫電極和標(biāo)準(zhǔn)Zn電極所組成的原電池的電動(dòng)勢(shì)（E池）為0.76v，根據(jù)上式計(jì)算Zn2+/Zn電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極為-0.76v。用同樣的辦法可測(cè)得Cu2+/Cu電對(duì)的電極電勢(shì)為+0.34v。電

4、極的 E為正值表示組成電極的氧化型物質(zhì)，得電子的傾向大于標(biāo)準(zhǔn)氫電極中的H+，如銅電極中的 Cu2+；如電極的為負(fù)值，則組成電極的氧化型物質(zhì)得電子的傾向小于標(biāo)準(zhǔn)氫電極中的H+，如鋅電極中的Zn2+。實(shí)際應(yīng)用中,常選用一些電極電勢(shì)較穩(wěn)定電極如飽和甘汞電極和銀-氯化銀電極作為參比電極和其它待測(cè)電極構(gòu)成電池，求得其它電極的電勢(shì)。飽和甘汞電極的電極電勢(shì)為0.24V。銀-氯化銀電極的電極電勢(shì)為0.22V。3. 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表將不同氧化還原電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)數(shù)值按照由小到大的順序排列，得到電極反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表。其特點(diǎn)有：（l）一般采用電極反應(yīng)的還原電勢(shì)，每一電極的電極反應(yīng)均寫成還原反應(yīng)形式，即：氧化型

5、ne =還原型；（2）標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)是平衡電勢(shì)，每個(gè)電對(duì)E值的正負(fù)號(hào)，不隨電極反應(yīng)進(jìn)行的方向而改變。（3）E值的大小可用以判斷在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下電對(duì)中氧化型物質(zhì)的氧化能力和還原型物質(zhì)的還原能力的相對(duì)強(qiáng)弱，而與參與電極反應(yīng)物質(zhì)的數(shù)量無關(guān)。例如：I22e =2I- E= +0.5355V1/2 I2e = I- E= +0.5355V（4）E值僅適合于標(biāo)態(tài)時(shí)的水溶液時(shí)的電極反應(yīng)。對(duì)于非水、高溫、固相反應(yīng)，則有一定局限性。而對(duì)于非標(biāo)態(tài)的反應(yīng)可用Nernst方程轉(zhuǎn)化。編輯本段電極電勢(shì)的應(yīng)用（一）、判斷氧化劑和還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下氧化劑和還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱，可直接比較E值的大小。E值越?。ɡ鏛i：-3.

6、03v）的電極其還原型物質(zhì)愈易失去電子，是愈強(qiáng)的還原劑，對(duì)應(yīng)的氧化型物質(zhì)則愈難得到電子，是愈弱的氧化劑。E值愈大的電極其氧化型物質(zhì)愈易得到電子，是較強(qiáng)的氧化劑，對(duì)應(yīng)的還原型物質(zhì)則愈難失去電子，是愈弱的還原劑。例1 在下列電對(duì)中選擇出最強(qiáng)的氧化劑和最強(qiáng)的還原劑。并指出各氧化態(tài)物種的氧化能力和各還原態(tài)物種的還原能力強(qiáng)弱順序。MnO4-/Mn2+、Cu2+/Cu、Fe3+ /Fe2+、I2/I-、Cl2/Cl-、Sn4+/Sn2+（二）、判斷氧化還原反應(yīng)的方向1根據(jù)E值，判斷標(biāo)準(zhǔn)狀況下氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向。通常條件下，氧化還原反應(yīng)總是由較強(qiáng)的氧化劑與還原劑向著生成較弱的氧化劑和還原劑方向進(jìn)行。從電

7、極電勢(shì)的數(shù)值來看，當(dāng)氧化劑電對(duì)的電勢(shì)大于還原劑電對(duì)的電勢(shì)時(shí)，反應(yīng)才可以進(jìn)行。反應(yīng)以“高電勢(shì)的氧化型氧化低電勢(shì)的還原型”的方向進(jìn)行。在判斷氧化還原反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行時(shí)，通常指的是正向反應(yīng)。2根據(jù)電池電動(dòng)勢(shì)E池值，判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行方向。任何一個(gè)氧化還原反應(yīng)，原則上都可以設(shè)計(jì)成原電池。利用原電池的電動(dòng)勢(shì)可以判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向。由氧化還原反應(yīng)組成的原電池，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，如果電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì) 0, 則電池反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行；如果電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì) 0, 則電池反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。在非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，則用該狀態(tài)下的電動(dòng)勢(shì)來判斷。從原電池的電動(dòng)勢(shì)與電極電勢(shì)之間的關(guān)系來看，只有 時(shí)，氧化還原反應(yīng)才能自發(fā)地向正反

8、應(yīng)方向進(jìn)行。也就是說，氧化劑所在電對(duì)的電極電勢(shì)必須大于還原劑所在電對(duì)的電極電勢(shì)，才能滿足E 0的條件。從熱力學(xué)講電池電動(dòng)勢(shì)是電池反應(yīng)進(jìn)行的推動(dòng)力。當(dāng)由氧化還原反應(yīng)構(gòu)成的電池的電動(dòng)勢(shì)E池大于零時(shí)，則此氧化還原反應(yīng)就能自發(fā)進(jìn)行。因此，電池電動(dòng)勢(shì)也是判斷氧化還原反應(yīng)能否進(jìn)行的判據(jù)。電池通過氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生電能，體系的自由能降低。在恒溫恒壓下，自由能的降低值（G）等于電池可能作出的最大有用電功（W電）：GW電QEnFE池即GnFE池在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，上式可寫成：G nFE池當(dāng)E池 為正值時(shí)，G為負(fù)值，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下氧化還原反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行；當(dāng)E池為負(fù)值時(shí)，G為正值，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)正向非自發(fā)進(jìn)行，逆向反應(yīng)自

9、發(fā)進(jìn)行。E或E愈是較大的正值，氧化還原反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行的傾向愈大。E池或E池愈是較大的負(fù)值，逆向反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的傾向愈大。例2 試判斷反應(yīng) Br + 2Fe 2Fe +2Br 在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下進(jìn)行的方向。解:查表知：Fe + e Fe +0.77VBr + 2e 2Br +1.07V由反應(yīng)式可知：Br 是氧化劑，F(xiàn)e 是還原劑。故上述電池反應(yīng)的 +1.07-0.770.29V0（三）判斷反應(yīng)進(jìn)行的限度計(jì)算平衡常數(shù)一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的完成程度可從該反應(yīng)的平衡常數(shù)大小定量地判斷。因此，把標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K和熱力學(xué)吉布斯自由能聯(lián)系起來。G2.303RTlgKGnFE則： nFE 2.303RTlgK標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K和

10、標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E之間的關(guān)系式為：nFElgK = 2.303RTR為氣體常數(shù)，T為絕對(duì)溫度，n為氧化還原反應(yīng)方程中電子轉(zhuǎn)移數(shù)目，F(xiàn)為法拉第常數(shù)。該式表明，在一定溫度下，氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)電池電動(dòng)勢(shì)有關(guān)，與反應(yīng)物的濃度無關(guān)。E越大，平衡常數(shù)就越大，反應(yīng)進(jìn)行越完全。因此，可以用E值的大小來估計(jì)反應(yīng)進(jìn)行的程度。一般說，E0.20.4的氧化還原反應(yīng)，其平衡常數(shù)均大于106( K>106 ),表明反應(yīng)進(jìn)行的程度已相當(dāng)完全了。K值大小可以說明反應(yīng)進(jìn)行的程度，但不能決定反應(yīng)速率。編輯本段影響電極電勢(shì)的因素影響電極電勢(shì)的因素是離子的濃度、溶液的酸堿性、沉淀劑和絡(luò)合劑，判斷的因素是能斯特方程。能斯特

11、方程式：標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)是在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下測(cè)定的。如果條件改變，則電對(duì)的電極電勢(shì)也隨之發(fā)生改變。電極電勢(shì)的大小，首先取決于電極的本性，它是通過標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì) 來體現(xiàn)的。其次，溶液中離子的濃度（或氣體的分壓）、溫度等的改變都會(huì)引起電極電勢(shì)的變化。它們之間的定量關(guān)系可由能斯特方程式來表示；編輯本段元素電勢(shì)圖及其應(yīng)用大多數(shù)非金屬元素和過渡元素可以存在幾種氧化值，各氧化值之間都有相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。可將其各種氧化值按高到低（或低到高）的順序排列，在兩種氧化值之間用直線連接起來并在直線上標(biāo)明相應(yīng)電極反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值，以這樣的圖形表示某一元素各種氧化值之間電極電勢(shì)變化的關(guān)系圖稱為元素電勢(shì)圖，因是拉特默（Lati

12、mer）首創(chuàng)，故又稱為拉特默圖。根據(jù)溶液pH值的不同，又可以分為兩大類： （A表示酸性溶液）表示溶液的pH0； （B表示堿性溶液）表示溶液的pH14。書寫某一元素的電勢(shì)圖時(shí)，既可以將全部氧化值列出，也可以根據(jù)需要列出其中的一部分。例如氯的元素電勢(shì)圖。在元素電位圖的最右端是還原型物質(zhì)，如Cl ，最左端是氧化型物質(zhì)，如ClO 。中間的物質(zhì)，相對(duì)于右端的物質(zhì)是氧化型，相對(duì)于左端的物質(zhì)是還原型，例如Cl 相對(duì)于Cl 是氧化型，相對(duì)于ClO 是還原型。1、什么叫元素電勢(shì)圖例：已知：(O2/H2O2) = 0.682V, (H2O2/H2O) = 1.77V,(O2/H2O) = 1.229V元素電勢(shì)圖氧

13、元素)0 -1 -2O2 0.682 H2O2 1.77 H2O1.229將元素不同氧化態(tài),按氧化數(shù)由高到低順序排列成行；（與電對(duì)的表示相一致）在兩物質(zhì)間用直線連接表示一個(gè)電對(duì)；在直線上標(biāo)明此電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。2、元素電勢(shì)圖的應(yīng)用從元素電勢(shì)圖可清楚看出某元素各氧化態(tài)的氧化還原性以及介質(zhì)對(duì)氧化還原性的影響；1.56 1.49A ClO4 +1.19 ClO3 +1.21 HClO2 +1.64 HClO +1.63 Cl2 +1.36 Cl1.37 1.450.76 0.89B ClO4 +0.36 ClO3 +0.33 ClO2 +0.66 ClO +0.42 Cl2 +1.36 Cl0.5

14、2 0.62A 1V ；除（Cl2/Cl）外，B 1V氯的含氧酸作氧化劑時(shí)，應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行；作還原劑時(shí)，應(yīng)在堿性介質(zhì)中進(jìn)行。3、判斷歧化反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行元素的一種氧化態(tài)同時(shí)向較高和較低的氧化態(tài)轉(zhuǎn)化的過程稱為歧化反應(yīng)。例1： B ClO 0.42 Cl2 1.36 ClB2ClO + 2H2O + 2e =Cl2 + 4OH 0.42Cl2 + 2e =2Cl 1.36歧化反應(yīng)能夠進(jìn)行。Cl2 + 2 OH ClO+ Cl + H2O例2： Cu2+ 0.159 Cu+ 0.52 Cu2 Cu+ Cu2+ + Cu右左，歧化反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行。4、判斷歧化反應(yīng)的逆反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行例3：A HC

15、lO 1.63 Cl2 1.36 ClACl2 + 2e =2Cl 1.362HClO + 2H+ + 2e =Cl2 + 2H2O 1.63HClO + Cl + H+ Cl2 + H2O左右，歧化反應(yīng)的逆反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行。即：A B C左右，B A + C，歧化反應(yīng)左右，A C B，歧化反應(yīng)的逆反應(yīng)Sn4+ 0.154 Sn2+ -0.136 SnSn4+ + Sn 2Sn2+Fe3+ 0.771 Fe2+ -0.44 Fe2Fe3+ + Fe 3Fe2+元素電勢(shì)圖的用途：1判斷歧化反應(yīng)是否能夠進(jìn)行歧化反應(yīng)即自身氧化還原反應(yīng)：它是指在氧化還原反應(yīng)中，氧化作用和還原作用是發(fā)生在同種分子內(nèi)部同

16、一氧化值的元素上，也就是說該元素的原子（或離子）同時(shí)被氧化和還原。由某元素不同氧化值的三種物質(zhì)所組成兩個(gè)電對(duì)，按其氧化值高低排列為從左至右氧化值降低。假設(shè)B能發(fā)生歧化反應(yīng)，那么這兩個(gè)電對(duì)所組成的電池電動(dòng)勢(shì)：B變成C是獲得電子的過程，應(yīng)是電池的正極；B變成A是失去電子的過程，應(yīng)是電池的負(fù)極，所以 0即 假設(shè)B不能發(fā)生歧化反應(yīng)，同理: 0即 兩例歧化反應(yīng)由上兩例可推廣為一般規(guī)律：在元素電勢(shì)圖 中，若 ，物質(zhì)B將自發(fā)地發(fā)生歧化反應(yīng)，產(chǎn)物為A和C；若 ，當(dāng)溶液中有A和C存在時(shí)，將自發(fā)地發(fā)生歧化反應(yīng)的逆反應(yīng)，產(chǎn)物為B。2從已知電對(duì)求未知電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)假設(shè)有一元素的電勢(shì)圖：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)自由能變化和電對(duì)的標(biāo)

17、準(zhǔn)電極電勢(shì)關(guān)系：G -n FG -n FG -n Fn 、n 、n 分別為相應(yīng)電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)，其中n n + n + n 則G - n F -(n + n + n ) F按照蓋斯定律，吉布斯自由能是可以加合的，即：G G G G于是整理得：-(n + n + n ) F (- n F )+（- n F ）+（- n F ）若有i個(gè)相鄰電對(duì)，則根據(jù)此式，可以在元素電勢(shì)圖上，很直觀地計(jì)算出欲求電對(duì)的 值。例6-16 已知298K時(shí)，氯元素在堿性溶液中的電勢(shì)圖，試求出 ClO /Cl ， ClO /ClO ， ClO /Cl 的值。解：298K時(shí)氯元素在堿性溶液中的電勢(shì)圖 德國(guó)化學(xué)家能斯特（HWN

18、ernst）提出了雙電層理論（electron double layer theory）解釋電極電勢(shì)的產(chǎn)生的原因。當(dāng)金屬放入溶液中時(shí)，一方面金屬晶體中處于熱運(yùn)動(dòng)的金屬離子在極性水分子的作用下，離開金屬表面進(jìn)入溶液。金屬性質(zhì)越活潑，這種趨勢(shì)就越大；另一方面溶液中的金屬離子，由于受到金屬表面電子的吸引，而在金屬表面沉積，溶液中金屬離子的濃度越大，這種趨勢(shì)也越大。在一定濃度的溶液中達(dá)到平衡后，在金屬和溶液兩相界面上形成了一個(gè)帶相反電荷的雙電層(electron double layer)，雙電層的厚度雖然很小(約為10-8厘米數(shù)量級(jí)), 但卻在金屬和溶液之間產(chǎn)生了電勢(shì)差。通常人們就把產(chǎn)生在金屬和鹽溶

19、液之間的雙電層間的電勢(shì)差稱為金屬的電極電勢(shì)（electrode potential），并以此描述電極得失電子能力的相對(duì)強(qiáng)弱。電極電勢(shì)以符號(hào)E Mn+/ M表示, 單位為V(伏)。 如鋅的電極電勢(shì)以EZn2+/ Zn 表示, 銅的電極電勢(shì)以ECu2+/Cu 表示。電極電勢(shì)的大小主要取決于電極的本性，并受溫度、介質(zhì)和離子 濃度等因素的影響。編輯本段公式任何溫度下標(biāo)準(zhǔn)氫電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值都為0，但其他電極電勢(shì)值會(huì)受到溫度影響。以Ni/NiO電極為例，它可以用作高溫偽參比電極，在0-400C時(shí)的電極電勢(shì)大致符合以下公式：E(T)=-0.0003T+0.1414 ，T為溫度編輯本段電極電勢(shì)內(nèi)容1 在酸

20、性溶液中 (298K)電對(duì) 方程式 Eq/VLi(I)(0) LieLi 3.0401Cs(I)(0) CseCs 3.026Rb(I)(0) RbeRb 2.98K(I)(0) KeK 2.931Ba(II)(0) Ba22eBa 2.912Sr(II)(0) Sr22eSr 2.89Ca(II)(0) Ca22eCa 2.868Na(I)(0) NaeNa 2.71La(III)(0) La33eLa 2.379Mg(II)(0) Mg22eMg 2.372Ce(III)(0) Ce33eCe 2.336H(0)(I) H2(g)2e2H 2.23Al(III)(0) AlF633eAl6

21、F 2.069Th(IV)(0) Th44eTh 1.899Be(II)(0) Be22eBe 1.847U(III)(0) U33eU 1.798Hf(IV)(0) HfO22H4eHfH2O 1.724Al(III)(0) Al33eAl 1.662Ti(II)(0) Ti22eTi 1.630Zr(IV)(0) ZrO24H4eZr2H2O 1.553Si(IV)(0) SiF624eSi6F 1.24Mn(II)(0) Mn22eMn 1.185Cr(II)(0) Cr22eCr 0.913Ti(III)(II) Ti3eTi2 0.9B(III)(0) H3BO33H3eB3H2O

22、0.8698*Ti(IV)(0) TiO24H4eTi2H2O 0.86Te(0)(II) Te2H2eH2Te 0.793Zn(II)(0) Zn22eZn 0.7618Ta(V)(0) Ta2O510H10e2Ta5H2O 0.750Cr(III)(0) Cr33eCr 0.744Nb(V)(0) Nb2O5l0H10e2Nb5H2O 0.644As(0)(III) As3H3eAsH3 0.608U(IV)(III) U4eU3 0.607Ga(III)(0) Ga33eGa 0.549P(I)(0) H3PO2HeP2H2O 0.508P(III)(I) H3PO32H2eH3PO2H

23、2O 0.499*C(IV)(III) 2CO22H2eH2C2O4 0.49Fe(II)(0) Fe22eFe 0.447Cr(III)(II) Cr3eCr2 0.407Cd(II)(0) Cd22eCd 0.4030Se(0)(II) Se2H2eH2Se(aq) 0.399Pb(II)(0) PbI22ePb2I 0.365Eu(III)(II) Eu3eEu2 0.36Pb(II)(0) PbSO42ePbSO42 0.3588In(III)(0) In33eIn 0.3382Tl(I)(0) TleTl 0.336Co(II)(0) Co22eCo 0.28P(V)(III) H3

24、PO42H2eH3PO3H2O 0.276Pb(II)(0) PbCl22ePb2Cl 0.2675Ni (II)(0) Ni22eNi 0.257V(III)(II) V3eV2 0.255Ge(IV)(0) H2GeO34H4eGe3H2O 0.182Ag(I)(0) AgIeAgI 0.15224Sn(II)(0) Sn22eSn 0.1375Pb(II)(0) Pb22ePb 0.1262*C(IV)(II) CO2(g)2H2eCOH2O 0.12P(0)(III) P(white)3H3ePH3(g) 0.063Hg(I)(0) Hg2I22e2Hg2I 0.0405Fe(III)

25、(0) Fe33eFe 0.037H(I)(0) 2H2eH2 0.0000Ag(I)(0) AgBreAgBr 0.07133S(II.V)(II) S4O622e2S2O32 0.08*Ti(IV)(III) TiO22HeTi3H2O 0.1S(0)(II) S2H2eH2S(aq) 0.142Sn(IV)(II) Sn42eSn2 0.151Sb(III)(0) Sb2O36H6e2Sb3H2O 0.152Cu(II)(I) Cu2eCu 0.153Bi(III)(0) BiOCl2H3eBiClH2O 0.1583S(VI)(IV) SO424H2eH2SO3H2O 0.172Sb(

26、III)(0) SbO2H3eSbH2O 0.212Ag(I)(0) AgCleAgCl 0.22233As(III)(0) HAsO23H3eAs2H2O 0.248Hg(I)(0) Hg2Cl22e2Hg2Cl(飽和KCl) 0.26808Bi(III)(0) BiO2H3eBiH2O 0.320U(VI)(IV) UO224H2eU42H2O 0.327C(IV)(III) 2HCNO2H2e(CN)22H2O 0.330V(IV)(III) VO22HeV3H2O 0.337Cu(II)(0) Cu22eCu 0.3419Re(VII)(0) ReO48H7eRe4H2O 0.368A

27、g(I)(0) Ag2CrO42e2AgCrO42 0.4470S(IV)(0) H2SO34H4eS3H2O 0.449Cu(I)(0) CueCu 0.521I(0)(I) I22e2I 0.5355I(0)(I) I32e3I 0.536As(V)(III) H3AsO42H2eHAsO22H2O 0.560Sb(V)(III) Sb2O56H4e2SbO3H2O 0.581Te(IV)(0) TeO24H4eTe2H2O 0.593U(V)(IV) UO24HeU42H2O 0.612*Hg(II)(I) 2HgCl22eHg2Cl22Cl 0.63Pt(IV)(II) PtCl622

28、ePtCl422Cl 0.68O(0)(I) O22H2eH2O2 0.695Pt(II)(0) PtCl422ePt4Cl 0.755*Se(IV)(0) H2SeO34H4eSe3H2O 0.74Fe(III)(II) Fe3eFe2 0.771Hg(I)(0) Hg222e2Hg 0.7973Ag(I)(0) AgeAg 0.7996Os(VIII)(0) OsO48H8eOs4H2O 0.8N(V)(IV) 2NO34H2eN2O42H2O 0.803Hg(II)(0) Hg22eHg 0.851Si(IV)(0) (quartz)SiO24H4eSi2H2O 0.857Cu(II)(

29、I) Cu2IeCuI 0.86N(III)(I) 2HNO24H4eH2N2O22H2O 0.86Hg(II)(I) 2Hg22eHg22 0.920N(V)(III) NO33H2eHNO2H2O 0.934Pd(II)(0) Pd22ePd 0.951N(V)(II) NO34H3eNO2H2O 0.957N(III)(II) HNO2HeNOH2O 0.983I(I)(I) HIOH2eIH2O 0.987V(V)(IV) VO22HeVO2H2O 0.991V(V)(IV) V(OH)42HeVO23H2O 1.00Au(III)(0) AuCl43eAu4Cl 1.002Te(VI

30、)(IV) H6TeO62H2eTeO24H2O 1.02N(IV)(II) N2O44H4e2NO2H2O 1.035N(IV)(III) N2O42H2e2HNO2 1.065I(V)(I) IO36H6eI3H2O 1.085Br(0)(I) Br2(aq)2e2Br 1.0873Se(VI)(IV) SeO424H2eH2SeO3H2O 1.151Cl(V)(IV) ClO32HeClO2H2O 1.152Pt(II)(0) Pt22ePt 1.18Cl(VII)(V) ClO42H2eClO3H2O 1.189I(V)(0) 2IO312H10eI26H2O 1.195Cl(V)(I

31、II) ClO33H2eHClO2H2O 1.214Mn(IV)(II) MnO24H2eMn22H2O 1.224O(0)(II) O24H4e2H2O 1.229Tl(III)(I) T132eTl 1.252Cl(IV)(III) ClO2HeHClO2 1.277N(III)(I) 2HNO24H4eN2O3H2O 1.297*Cr(VI)(III) Cr2O7214H6e2Cr37H2O 1.33Br(I)(I) HBrOH2eBrH2O 1.331Cr(VI)(III) HCrO47H3eCr34H2O 1.350Cl(0)(I) Cl2(g)2e2Cl 1.35827Cl(VII

32、)(I) ClO48H8eCl4H2O 1.389Cl(VII)(0) ClO48H7e1/2Cl24H2O 1.39Au(III)(I) Au32eAu 1.401Br(V)(I) BrO36H6eBr3H2O 1.423I(I)(0) 2HIO2H2eI22H2O 1.439Cl(V)(I) ClO36H6eCl3H2O 1.451Pb(IV)(II) PbO24H2ePb22H2O 1.455Cl(V)(0) ClO36H5e1/2Cl23H2O 1.47Cl(I)(I) HClOH2eClH2O 1.482Br(V)(0) BrO36H5el/2Br23H2O 1.482Au(III)

33、(0) Au33eAu 1.498Mn(VII)(II) MnO48H5eMn24H2O 1.507Mn(III)(II) Mn3eMn2 1.5415Cl(III)(I) HClO23H4eCl2H2O 1.570Br(I)(0) HBrOHel/2Br2(aq)H2O 1.574N(II)(I) 2NO2H2eN2OH2O 1.591I(VII)(V) H5IO6H2eIO33H2O 1.601Cl(I)(0) HClOHe1/2Cl2H2O 1.611Cl(III)(I) HClO22H2eHClOH2O 1.645Ni(IV)(II) NiO24H2eNi22H2O 1.678Mn(V

34、II)(IV) MnO44H3eMnO22H2O 1.679Pb(IV)(II) PbO2SO424H2ePbSO42H2O 1.6913Au(I)(0) AueAu 1.692Ce(IV)(III) Ce4eCe3 1.72N(I)(0) N2O2H2eN2H2O 1.766O(I)(II) H2O22H2e2H2O 1.776Co(III)(II) Co3eCo2(2molL1 H2SO4) 1.83Ag(II)(I) Ag2eAg 1.980S(VII)(VI) S2O822e2SO42 2.010O(0)(II) O32H2eO2H2O 2.076O(II)(II) F2O2H4eH2

35、O2F 2.153Fe(VI)(III) FeO428H3eFe34H2O 2.20O(0)(II) O(g)2H2eH2O 2.421F(0)(I) F22e2F 2.866F22H2e2HF 3.0532 在堿性溶液中 (298K)電對(duì) 方程式 Eq/VCa(II)(0) Ca(OH)22eCa2OH 3.02Ba(II)(0) Ba(OH)22eBa2OH 2.99La(III)(0) La(OH)33eLa3OH 2.90Sr(II)(0) Sr(OH)28H2O2eSr2OH8H2O 2.88Mg(II)(0) Mg(OH)22eMg2OH 2.690Be(II)(0) Be2O32

36、3H2O4e2Be6OH 2.63Hf(IV)(0) HfO(OH)2H2O4eHf4OH 2.50Zr(IV)(0) H2ZrO3H2O4eZr4OH 2.36Al(III)(0) H2AlO3H2O3eAlOH 2.33P(I)(0) H2PO2eP2OH 1.82B(III)(0) H2BO3H2O3eB4OH 1.79P(III)(0) HPO322H2O3eP5OH 1.71Si(IV)(0) SiO323H2O4eSi6OH 1.697P(III)(I) HPO322H2O2eH2PO23OH 1.65Mn(II)(0) Mn(OH)22eMn2OH 1.56Cr(III)(0)

37、Cr(OH)33eCr3OH 1.48*Zn(II)(0) Zn(CN)422eZn4CN 1.26Zn(II)(0) Zn(OH)22eZn2OH 1.249Ga(III)(0) H2GaO3H2O2eGa4OH 1.219Zn(II)(0) ZnO222H2O2eZn4OH 1.215Cr(III)(0) CrO22H2O3eCr4OH 1.2Te(0)(I) Te2eTe2 1.143P(V)(III) PO432H2O2eHPO323OH 1.05*Zn(II)(0) Zn(NH3)422eZn4NH3 1.04*W(VI)(0) WO424H2O6eW8OH 1.01*Ge(IV)(

38、0) HGeO32H2O4eGe5OH 1.0Sn(IV)(II) Sn(OH)622eHSnO2H2O3OH 0.93S(VI)(IV) SO42H2O2eSO322OH 0.93Se(0)(II) Se2eSe2 0.924Sn(II)(0) HSnO2H2O2eSn3OH 0.909P(0)(III) P3H2O3ePH3(g)3OH 0.87N(V)(IV) 2NO32H2O2eN2O44OH 0.85H(I)(0) 2H2O2eH22OH 0.8277Cd(II)(0) Cd(OH)22eCd(Hg)2OH 0.809Co(II)(0) Co(OH)22eCo2OH 0.73Ni(I

39、I)(0) Ni(OH)22eNi2OH 0.72As(V)(III) AsO432H2O2eAsO24OH 0.71Ag(I)(0) Ag2S2e2AgS2 0.691As(III)(0) AsO22H2O3eAs4OH 0.68Sb(III)(0) SbO22H2O3eSb4OH 0.66*Re(VII)(IV) ReO42H2O3eReO24OH 0.59*Sb(V)(III) SbO3H2O2eSbO22OH 0.59Re(VII)(0) ReO44H2O7eRe8OH 0.584*S(IV)(II) 2SO323H2O4eS2O326OH 0.58Te(IV)(0) TeO323H2

40、O4eTe6OH 0.57Fe(III)(II) Fe(OH)3eFe(OH)2OH 0.56S(0)(II) S2eS2 0.47627Bi(III)(0) Bi2O33H2O6e2Bi6OH 0.46N(III)(II) NO2H2OeNO2OH 0.46*Co(II)C(0) Co(NH3)622eCo6NH3 0.422Se(IV)(0) SeO323H2O4eSe6OH 0.366Cu(I)(0) Cu2OH2O2e2Cu2OH 0.360Tl(I)(0) Tl(OH)eTlOH 0.34*Ag(I)(0) Ag(CN)2eAg2CN 0.31Cu(II)(0) Cu(OH)22eC

41、u2OH 0.222Cr(VI)(III) CrO424H2O3eCr(OH)35OH 0.13*Cu(I)(0) Cu(NH3)2eCu2NH3 0.12O(0)(I) O2H2O2eHO2OH 0.076Ag(I)(0) AgCNeAgCN 0.017N(V)(III) NO3H2O2eNO22OH 0.01Se(VI)(IV) SeO42H2O2eSeO322OH 0.05Pd(II)(0) Pd(OH)22ePd2OH 0.07S(II,V)(II) S4O622e2S2O32 0.08Hg(II)(0) HgOH2O2eHg2OH 0.0977Co(III)(II) Co(NH3)6

42、3eCo(NH3)62 0.108Pt(II)(0) Pt(OH)22ePt2OH 0.14Co(III)(II) Co(OH)3eCo(OH)2OH 0.17Pb(IV)(II) PbO2H2O2ePbO2OH 0.247I(V)(I) IO33H2O6eI6OH 0.26Cl(V)(III) ClO3H2O2eClO22OH 0.33Ag(I)(0) Ag2OH2O2e2Ag2OH 0.342Fe(III)(II) Fe(CN)63eFe(CN)64 0.358Cl(VII)(V) ClO4H2O2eClO32OH 0.36*Ag(I)(0) Ag(NH3)2eAg2NH3 0.373O(

43、0)(II) O22H2O4e4OH 0.401I(I)(I) IOH2O2eI2OH 0.485*Ni(IV)(II) NiO22H2O2eNi(OH)22OH 0.490Mn(VII)(VI) MnO4eMnO42 0.558Mn(VII)(IV) MnO42H2O3eMnO24OH 0.595Mn(VI)(IV) MnO422H2O2eMnO24OH 0.60Ag(II)(I) 2AgOH2O2eAg2O2OH 0.607Br(V)(I) BrO33H2O6eBr6OH 0.61Cl(V)(I) ClO33H2O6eCl6OH 0.62Cl(III)(I) ClO2H2O2eClO2OH

44、 0.66I(VII)(V) H3IO622eIO33OH 0.7Cl(III)(I) ClO22H2O4eCl4OH 0.76Br(I)(I) BrOH2O2eBr2OH 0.761Cl(I)(I) ClOH2O2eCl2OH 0.841*Cl(IV)(III) ClO2(g)eClO2 0.95O(0)(II) O3H2O2eO22OH 1.24標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表半反應(yīng) E (V) 來源& -9Zz 9N N2(g) + H+ + e HN3(aq) -3.09 6Li+ + e Li(s) -3.0401 5N2(g) + 4H2O + 2e 2NH2OH(aq) + 2OH -3.04 6

45、Cs+ + e Cs(s) -3.026 5Rb+ + e Rb(s) -2.98 4K+ + e K(s) -2.931 5Ba2+ + 2e Ba(s) -2.912 5La(OH)3(s) + 3e La(s) + 3OH -2.90 5Sr2+ + 2e Sr(s) -2.899 5Ca2+ + 2e Ca(s) -2.868 5Eu2+ + 2e Eu(s) -2.812 5Ra2+ + 2e Ra(s) -2.8 5Na+ + e Na(s) -2.71 59La3+ + 3e La(s) -2.379 5Y3+ + 3e Y(s) -2.372 5Mg2+ + 2e Mg(s)

46、-2.372 5ZrO(OH)2(s) + H2O + 4e Zr(s) + 4OH -2.36 5Al(OH)4 + 3e Al(s) + 4OH -2.33Al(OH)3(s) + 3e Al(s) + 3OH -2.31H2(g) + 2e 2H -2.25Ac3+ + 3e Ac(s) -2.20Be2+ + 2e Be(s) -1.85U3+ + 3e U(s) -1.66 7Al3+ + 3e Al(s) -1.66 9Ti2+ + 2e Ti(s) -1.63 9ZrO2(s) + 4H+ + 4e Zr(s) + 2H2O -1.553 5Zr4+ + 4e Zr(s) -1.

47、45 5TiO(s) + 2H+ + 2e Ti(s) + H2O -1.31Ti2O3(s) + 2H+ + 2e 2TiO(s) + H2O -1.23Ti3+ + 3e Ti(s) -1.21Te(s) + 2e Te2 -1.143 2V2+ + 2e V(s) -1.13 2Nb3+ + 3e Nb(s) -1.099Sn(s) + 4H+ + 4e SnH4(g) -1.07Mn2+ + 2e Mn(s) -1.029 9SiO2(s) + 4H+ + 4e Si(s) + 2H2O -0.91B(OH)3(aq) + 3H+ + 3e B(s) + 3H2O -0.89TiO2+

48、 + 2H+ + 4e Ti(s) + H2O -0.86Bi(s) + 3H+ + 3e BiH3 -0.8H2H2O + 2e H2(g) + 2OH -0.8277 5Zn2+ + 2e Zn(Hg) -0.7628 5Zn2+ + 2e Zn(s) -0.7618 5Ta2O5(s) + 10H+ + 10e 2Ta(s) + 5H2O -0.75Cr3+ + 3e Cr(s) -0.74AuAu(CN)2 + e Au(s) + 2CN -0.60Ta3+ + 3e Ta(s) -0.6PbO(s) + H2O + 2e Pb(s) + 2OH -0.58Ti2TiO2(s) + 2H+ + 2e Ti2O3(s) + H2O -0.56Ga3+ + 3e Ga(s) -0.53U4+ + e U3+ -0.52 7P H3PO2(aq) + H+ + e P(白磷10) + 2H2O -0.508 5P H3PO3(aq) + 2H+ + 2e H3PO2(aq) + H2O -0.499 5P H3PO3(aq) + 3H+ + 3e P(紅磷)10 + 3H2O -0.454 5Fe2+ + 2e Fe(s) -0.44 9C2CO2(g) + 2H+ + 2e HOOCCOOH(aq) -0.43Cr3+ + e Cr2+ -0.42Cd2