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文檔簡介
1、12 化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)1 判斷題1反應(yīng)速率系數(shù)kA與反應(yīng)物A的濃度有關(guān)。 ( ) 2反應(yīng)級數(shù)不可能為負值。 ( ) 3一級反應(yīng)肯定是單分子反應(yīng)。 ( ) 4對二級反應(yīng)來說,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化同一百分數(shù)時,若反應(yīng)物的初始濃度愈低,則所需時間愈短。 ( ) 5對同一反應(yīng),活化能一定,則反應(yīng)的起始溫度愈低,反應(yīng)的速率系數(shù)對溫度的變化愈敏感。 ( ) 6Arrhenius活化能的定義是 ( ) 7對于元反應(yīng),反應(yīng)速率系數(shù)總隨溫度的升高而增大。 ( )8設(shè)對行反應(yīng)正方向是放熱的,并假定正、逆都是元反應(yīng),則升高溫度更利于增大正反應(yīng)的速率系數(shù) 。( ) 9連串反應(yīng)的速率由其中最慢的一步?jīng)Q定,應(yīng)此速率控制步驟的級數(shù)就是
2、總反應(yīng)的速率系數(shù)。 ( ) 10鞍點是反應(yīng)的最低能量途徑上的最高點,但它不是勢能面上的最高點,也不是勢能面上的最低點。 ( ) 11過渡態(tài)理論中的活化絡(luò)合物就是一般反應(yīng)歷程中的活化分子。 ( ) 12.催化劑只能加快反應(yīng)速率,而不能改變化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。 ( ) 13.光化學(xué)的量子效率不可能大于一。 ( )14. 質(zhì)量作用定律僅能用于元反應(yīng)。 ( ) 15.復(fù)雜反應(yīng)是由若干個基元反應(yīng)組成的,所以復(fù)雜反應(yīng)的分子數(shù)是基元反應(yīng)分子數(shù)之和。16.當(dāng)某反應(yīng)對物質(zhì)A的反應(yīng)級數(shù)為負值時,該反應(yīng)的速率隨物質(zhì)A的濃度升高而減小。17.破壞臭氧的反應(yīng)機理,NO+O3NO2+O2,NO2+ONO+O2中,NO
3、是反應(yīng)的中間體。18.對于一個在定溫、定壓下,不做非膨脹功的化學(xué)反應(yīng)來說,G越負,反應(yīng)速度越快,。19.某一反應(yīng)AB,A的半衰期為30分鐘,那么該反應(yīng)進行完全所需的時間為60分鐘。20.已知反應(yīng)2AP為零級反應(yīng),A的半衰期為30分鐘,由此可知,A消耗3/4所需的時間為45分鐘。21.在任意條件中,任意一基元反應(yīng)的活化能不會小于零,但對于非基元反應(yīng),活化能可以是正值,也可以是負值,甚至為零。22.凡是反應(yīng)級數(shù)為分數(shù)的反應(yīng)都是復(fù)雜反應(yīng),凡是反應(yīng)的數(shù)為1,2和3的反應(yīng)都是基元反應(yīng)。23.催化劑加速反應(yīng)到達平衡是由于它提高了正反應(yīng)的速率,同時降低可逆反應(yīng)的速率。24.某反應(yīng)在一定的條件下的平衡轉(zhuǎn)化率為
4、48,但在該條件下反應(yīng)進行了較長時間,轉(zhuǎn)化率只有8.5,合適的催化劑可提高轉(zhuǎn)化率,但不會超過48。25.在常溫常壓下將氫氣和氧氣混合,數(shù)日后尚未檢測有任何變。所以在該條件下,氫氣和氧氣的混合物在熱力學(xué)上是穩(wěn)定的。26.某化學(xué)反應(yīng)是放熱的,活化能較高,在沒找到合適催化劑的情況下,要提高反應(yīng)的效率,反應(yīng)應(yīng)該在較低的溫度下進行。2 填空題二、填空題:1、某化學(xué)反應(yīng)經(jīng)證明是一級反應(yīng),它的速率系數(shù)在298K時是k=(2.303/3600)s-1,c0=1mol×dm-3。 (A)該反應(yīng)初始速率u0為 ; (B)該反應(yīng)的半衰期t1/2= ; (C)設(shè)反應(yīng)進行了1h,在這一時刻反應(yīng)速率u1為 。
5、2、只有一種反應(yīng)物的二級反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)的初始濃度的關(guān)系為 。3、若反應(yīng)A+2B®Y是元反應(yīng),則其反應(yīng)的速率方程可以寫成 。4、鏈反應(yīng)的一般步驟是(i) ;(ii) ;(iii) 。 5、反應(yīng)A®Y+Z中,反應(yīng)物A初始濃度cA,0=1mol×dm-3,初始速率uA,0=0.01mol×dm-3×s-1,假定該反應(yīng)為二級,則其速度系數(shù)kA為 ,半衰期t1/2為 。6、某反應(yīng)的速率系數(shù)k=4.62´10-2min-1,則反應(yīng)的半衰期為 。7、反應(yīng)活化能Ea=250kJ×mol-1,反應(yīng)溫度從300K升高到310K時,速率系數(shù)k
6、增加 倍。 8、催化劑的共同特征是(i) ;(ii) ;(iii) ;9、固體催化劑一般由(i) ;(ii) ;(iii) 等部分組成。10、某反應(yīng)A+B ® Y+Z,加催化劑后正反應(yīng)速率系數(shù)k1與不加催化劑時正反應(yīng)速率系數(shù)k1比值 ,則逆反應(yīng)速率系數(shù)比值 = 。 11、反應(yīng)A®Y+Z中,反應(yīng)物A初始濃度cA,0=1mol×dm-3,初始速率uA,0=0.01mol×dm-3×s-1,假定該反應(yīng)為二級,則其速度常數(shù)kA為 ,半衰期t1/2為 。12.某反應(yīng)的速率常數(shù)k=4.20×10-2S-1,初始濃度為0.10mol·dm
7、-3,則該反應(yīng)的半衰期 為 。13.對于基元反應(yīng)A+BP,當(dāng)A的濃度遠遠大于B的濃度時,該反應(yīng)為 級,速率方程式為 。14.某放射性同位素的蛻變?yōu)橐患壏磻?yīng),已知某半衰期 =6d(天),經(jīng)過16d后,該同位素的衰變率為_。15.2AB為雙分子基元反應(yīng),該反應(yīng)的級數(shù)為_。 16.對峙反應(yīng)A B,K+=0.06min-1,K-=0.002min-1,反應(yīng)的半衰期為_。17.在下列反應(yīng)歷程中,A+BC,CA+B,C P,k2k3,產(chǎn)物P生成的速率方程是_。18.某化學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)物消耗7/8所需的時間是它耗掉3/4所需時間的1.5倍,該反應(yīng)的級數(shù)為 級。3 選擇題1對元反應(yīng)A+2BC,若將其反應(yīng)速率方
8、程寫為下列形式, 則kA、kB、kC間的關(guān)系應(yīng)為:( )(A)kA = kB = kC (B) kA =2 kB = kC (C) kA =1/2 kB = kC 2某反應(yīng),AY,其速率系數(shù)kA=6.93min-1,則該反應(yīng)物A的濃度從1.0mol×dm-3變到0.5 mol×dm-3所需時間是( ) (A)0.2min (B)0.1min (C)1min。 3. 某反應(yīng),AY,如果反應(yīng)物A的濃度減少一半,它的半衰期也縮短一半,則該反應(yīng)的級數(shù)為( ) (A)零級 (B)一級 (C)二級 4元反應(yīng):H+Cl2HCl+Cl的反應(yīng)分子數(shù)是( ) (A)單分子反應(yīng) (B)雙分子反應(yīng)
9、 (C)四分子反應(yīng) 5. 下列雙分子反應(yīng):(i)Br + BrBr2 (ii)CH3CH2OH + CH3COOH CH3CH2COOCH2CH3 (iii)CH4 +Br2CH3Br + HBr 碰撞理論中的概率因子P的大小順序為( )(A)P(i)>P(iii)>P(ii) (B) P(i)<P(iii)<P(ii) (C) P(iii) <P(i) 和 P(iii)<P(ii) 6.某反應(yīng)速率系數(shù)與各元反應(yīng)速率系數(shù)的關(guān)系為 , 則該反應(yīng)的表觀活化能與各元反應(yīng)活化能的關(guān)系是( )(A) (B) (C)Ea=E2+(E1-2E4)1/2 Y1k2ZkA7.
10、有兩個都是一級的平行反應(yīng)下列哪個關(guān)系式是錯誤的?(A)k總=k1+k2 (B) E總=E1+E2 (C) (D) 。 Ak1k2Y (所需產(chǎn)物)Z反應(yīng)反應(yīng) 8.平行反應(yīng)若指前參量k0,1»k0,2,且E1>E2,當(dāng)升高反應(yīng)溫度時,對提高Z的產(chǎn)率有利。請指出,下述解釋中何者正確:( )(A) 升高溫度,可使k1>k2 (B) 升高溫度可使反應(yīng)加快, 使反應(yīng)減慢 (C)升高溫度,可使 k1/k2 增加。 9. 光氣熱分解的總反應(yīng)為COCl2CO + Cl2 ,該反應(yīng)分為三步完成:(i)COCl2 2Cl+CO 快速可逆(ii)Cl+COCl2CO + Cl2 慢(iii)Cl
11、3 Cl2+Cl 快速可逆總反應(yīng)速率方程 ,則此總反應(yīng)為( )(A)1.5級,雙分子反應(yīng) (B) 1.5級,不存在反應(yīng)分子數(shù) (C)不存在反應(yīng)級數(shù)與分子數(shù) 10. 光化學(xué)反應(yīng)的初級反應(yīng)A +hv=產(chǎn)物,其反應(yīng)速率應(yīng)當(dāng)( ) (A)與反應(yīng)物A濃度無關(guān) (B)與反應(yīng)物A濃度有關(guān) (C)與反應(yīng)物A濃度和 hn有關(guān) 11.催化劑的中毒是指催化劑( ) (A)對生物體有毒 (B)活性減少 (C)選擇性消失 (D)活性或選擇性減少或消失。 12.某化學(xué)反應(yīng)的速率常數(shù)為2.0mol·l-1·s-1,該化學(xué)反應(yīng)的級數(shù)為 A.1 B.2 C.0 D-113.放射性Pb201的半衰期為8小時,
12、1克放射性Pb201經(jīng)24小時衰變后還剩 A.1/3g B.1/4g C.1/8g D.0g14.對于一個反應(yīng),下列說法正確的是 A.S越負,反應(yīng)速度越快 B.H越負,反應(yīng)速度越快C活化能越大,反應(yīng)速度越快 D.活化能越小,反應(yīng)速率越快15.某反應(yīng)在一定條件下平衡的轉(zhuǎn)率為25,當(dāng)有催化劑存在時,其轉(zhuǎn)化率應(yīng)當(dāng) 25A.大于 B.小于 C.等于 D.大于或小于16.某反應(yīng)A+B=P,實驗確定速率方程為 ,該反應(yīng) A.一定是基元反應(yīng) B.一定不是基元反應(yīng)C.不一定是基元反應(yīng) D.以上說法都不對17.任一基元反應(yīng),反應(yīng)分子數(shù)與反應(yīng)級數(shù)的關(guān)系是 A.反應(yīng)級數(shù)等于反應(yīng)分子數(shù) B.反應(yīng)級數(shù)小于反應(yīng)分子數(shù)C.
13、反應(yīng)級數(shù)大于反應(yīng)分子數(shù) D.反應(yīng)級數(shù)大于或等于反應(yīng)分子數(shù)18.對于任一反應(yīng),反應(yīng)級數(shù) A.只能是正整數(shù) B.只能是正數(shù) C.只能是整數(shù) D.可以是負分數(shù)19.一級反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的初始濃度( )A.無關(guān) B.成正比 C.成反比 D.二次方成正比20.在一定溫度下,反應(yīng)A+B2D的反應(yīng)速率可表示為-dCA/dt=kACACB,也可表示為dCD/dt =kDCACB,速率常kD和kA的關(guān)系為 A.kD=kA B.kD=2kA C.2kD=kA D.無關(guān)21.下列對于催化劑特征的描述中,不正確的是 A.催化劑只能改變反應(yīng)到達平衡的時間,對已經(jīng)達到平衡的反應(yīng)無影響B(tài).催化劑在反應(yīng)前后自身的化學(xué)性質(zhì)
14、和物理性均不變C.催化劑不影響平衡常數(shù)D.催化劑不能實現(xiàn)熱力學(xué)上不能發(fā)生的反應(yīng)。22、只有_,才能有效地引發(fā)光化學(xué)反應(yīng)。 A. 照射到反應(yīng)體系上的光 B. 被反應(yīng)體系吸收的光 C. 通過反應(yīng)體系的光 D. 被反應(yīng)體系反射的光23、下列變化中_不是光化學(xué)反應(yīng)。 A. 光合作用 B. 攝影照像 C. 洛杉磯煙霧 D. 溫室效應(yīng)24、在光敏反應(yīng)中,吸收光量子的物質(zhì)是_。 A. 光敏物質(zhì),反應(yīng)中的能量給體 B. 光敏物質(zhì),反應(yīng)中的能量受體 C. 非光敏物質(zhì),反應(yīng)中的能量受體 D. 非光敏物質(zhì),反應(yīng)中的能量給體25、光化學(xué)反應(yīng)的量子效率_。 A. 一定等于1 B. 一定大于1 C. 一定小于1 D. 上
15、述三條都不對4 計算題:1反應(yīng)CH3NNCH3(g) C2H6(g)+N2(g)為一級反應(yīng)時,560.1K時,一密閉器中CH3NNCH3(g)原來的壓力為2332Pa,1000s后總壓力為22732Pa,求k和t1/2。2某一級反應(yīng)進行10min后,反應(yīng)物消耗了30%,問反應(yīng)掉50%需多少時間?3338K時,A2氣體的分解反應(yīng)速率常數(shù)為4.866×105Pa-1s-1,反應(yīng)的活化能是103.3kJmol-1該氣體的初始壓力為P(A2)=50Pa求353K時的速率常數(shù)k和半衰期t1/2.4. 環(huán)氧乙烷的熱分解是一級反應(yīng),在615K時,此反應(yīng)的速率常數(shù)為1.89×10-3min
16、-1反應(yīng)的活化能是219.2kJ/mol求環(huán)氧乙烷在723K分解75%所需的時間。5.338.15K時,N2O5氣相分解的速率常數(shù)為0.292min-1,活化能是103.3kJ/mol求的353.15K時的速率常數(shù)k和半衰期t1/2。6.乙烯熱分解反應(yīng)CH2CH2(g) C2H2(g)+H2(g)為一級反應(yīng),在1073K時經(jīng)10小時有50%乙烯分解,已知該反應(yīng)的活化能是250.8kJ/mol,求反應(yīng)在1573K下進行乙烯分解80%需多少時間?7.已知CO(CH2COOH)2在水溶液中反應(yīng)的速率常數(shù)在333.15K和283.15K時分別為5.484×10-2s-1和1.080×
17、;10- 4s-1,求反應(yīng)的活化能.8.某反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率常數(shù)在298K時分別為0.20s-1和3.9477×10-3MPa-1s-1在343K時二者皆增為2倍求(1)298K時的平衡常數(shù)(2)正逆反應(yīng)的活化能(3)反應(yīng)熱9.硝基氨NH2NO2當(dāng)有堿存在時,分解為N2O和水,該反應(yīng)為一級,當(dāng)把50毫升硝基氨加到保持75的醋酸鹽緩沖溶液中時,經(jīng)70分鐘后在同溫101.325kPa下有6.19毫升干燥氣體放出,試求在15時,該溶液中硝基銨的半衰期。10.設(shè)有物質(zhì)A與等量物質(zhì)B混合,反應(yīng)至1000秒時,A消耗掉一半,問反應(yīng)至2000秒時,A還剩百分之幾?(1)假定該反應(yīng)為A的一級反應(yīng);
18、(2)假定該反應(yīng)為一分子A與一分子B的二級反應(yīng);(3)假定該反應(yīng)為零級。11.某藥物溶液分解30便失去療效,實驗測得該藥物在323K,333K,343K溫度下反應(yīng)的速率常數(shù)分別為7.08×10-4h-1、1.70×10-3h-1和3.55×10-3h-1,計算該藥物分解反應(yīng)的活化能及在298K溫度下保存該藥物的有效期限12.配制每毫升400單位的某種藥物溶液,十一個月后,經(jīng)分析每毫升含有300單位,若此藥物溶液的分解服從一級反應(yīng),問:(1)配制40天后其含量為多少?(2)藥物分解一半,需多少天?13、 在253.7nm的紫外光照射下,HI發(fā)生分解,2HI I2+H2當(dāng)吸收光能300J時,HI分解了1.27×10-3mol,求該反應(yīng)的量子效率。14、 反應(yīng)池內(nèi)盛有10.00cm3濃度為0.0500mol.dm-
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