方法檢出限的具體步驟

1、 方法檢出限的具體步驟學(xué)號(hào)：B10060204 姓名：龍玲方法檢出限(MDL，Method Detection Limit)：是指在通過某一分析方法全部測(cè)定過程后(包括樣品預(yù)處理)，被分析物產(chǎn)生的信號(hào)能以99%置信度區(qū)別于空白樣品而被測(cè)定出來的最低濃度。方法的檢出限是建立分析方法中較重要的一個(gè)參數(shù)，特別是評(píng)估一個(gè)分析方法對(duì)于低濃度的樣品檢測(cè)質(zhì)量具有重要意義。方法檢出限的確定美國EPA對(duì)方法檢出限的描述為：能夠被檢出并在被分析物濃度大于零時(shí)能以99置信度報(bào)告的最低濃度。方法檢出限MDL的計(jì)算方法如下：測(cè)定兩組每組七個(gè)重復(fù)的低濃度加標(biāo)樣品，加標(biāo)濃度一般為l一3倍MDL，兩組樣品的濃度相近，其方差經(jīng)

2、F檢驗(yàn)無顯著性差異；并按照給定分析方法的全過程進(jìn)行處理和測(cè)定，計(jì)算公式為：MDL=t1+2,1-×Spooled1，2自由度；t1+2,1-自由度為12的Studentst值(可查表得到)，為置信水平。Spooled合成標(biāo)準(zhǔn)偏差    若重復(fù)測(cè)定7次，置信水平為99，查t值則可簡(jiǎn)化為MDL=3.143s。測(cè)定方法檢出限的具體步驟方法檢出限的測(cè)定必須包括該分析方法中涉及的所有樣品測(cè)試步驟。 1. 根據(jù)下述原則之一，并結(jié)合經(jīng)驗(yàn)，估計(jì)檢出限：(a) 相應(yīng)于3-5倍儀器信/噪比的濃度值； (b) 將分析物配在空白水中，用儀器重復(fù)測(cè)定值標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍所對(duì)應(yīng)的濃度值

3、；(c) 標(biāo)準(zhǔn)曲線在低濃度端的折點(diǎn)（靈敏度明顯變化之處）；2. 空白水（試劑水）中應(yīng)盡可能不含待測(cè)分析物，或其中的待測(cè)物、干擾物低于方法檢出限。3. (a) 若用空白加標(biāo)的方式作方法檢出限，將分析物加到空白水中配置一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)濃度樣，該濃度值是估計(jì)的方法檢出限值的1-5倍。然后進(jìn)行步驟4。(b) 若方法檢出限在實(shí)際樣品基體中作出，則分析樣品，若測(cè)定值在估計(jì)檢出限的3-5倍范圍內(nèi)，則進(jìn)行步驟4；若測(cè)定值低于估計(jì)檢出限，則需要在樣品中加入已知量的待測(cè)物，使得待測(cè)物的濃度在估計(jì)檢出限的3-5倍范圍內(nèi)；若測(cè)定值高于5倍的估計(jì)檢出限，則需重新選擇另一個(gè)具有同樣基體、但濃度水平較低的實(shí)際樣品。4. 按照樣品分

4、析的全部步驟，最少分析7次樣品，用所得的結(jié)果來計(jì)算方法檢出限，如果需要作空白測(cè)定來計(jì)算分析物的測(cè)定結(jié)果，則每個(gè)樣品均要作分別的空白測(cè)定，在相應(yīng)的樣品測(cè)定值中減去平均空白測(cè)定值。 5. 計(jì)算平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差：6. 計(jì)算方法檢出限    MDLS×t（n-1，0.99）（如果連續(xù)分析7個(gè)樣品，在99%的置信區(qū)間，t（6,0.99）=3.143）    其中：S為平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差， t(n-1,0.99)為置信度為99、自由度為n1時(shí)的t值。n為重復(fù)分析的樣品數(shù)t值表測(cè)定次數(shù)        自由度 (n-1

5、)        t(n-1,0.99)7        6        3.1438        7        2.9989        8        2.89610        9        2.82111 

6、;       10        2.76416        15        2.60221        20        2.52826        25        2.48531        30        2.45761        60        2.3907. 方法檢出限合理性判定一般要求加標(biāo)樣品測(cè)定平均值與計(jì)算出的方法檢出限比值在35之間的化合物數(shù)目要大于50，小于1和大于20的化合物數(shù)目要小于10，這說明