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文檔簡介

1、聚乙烯的改性聚乙烯雖然具有優(yōu)良的電性能、 機(jī)械性能和加工性能, 但是它也有一些缺點(diǎn), 如 軟化點(diǎn)低,強(qiáng)度不高,耐大氣老化性差,易應(yīng)力開裂,不易染色及印刷等。為了 進(jìn)一步拓寬聚乙烯的應(yīng)用領(lǐng)域,克腿這些缺點(diǎn),可以采用聚乙烯改性來達(dá)到。 聚乙烯的改牲主要分為化學(xué)改性和物理改性。 化學(xué)改性又分為接枝共聚改性、 嵌 段共聚改性、化學(xué)及輻射交聯(lián)改性等;物理改性分為共混改性、填充改性(包括 增強(qiáng)改性等)。聚乙烯的化學(xué)交聯(lián)主要是在聚乙烯樹脂中加人有機(jī)化合物(常用過氧化二異丙苯)作為交聯(lián)劑,然后在壓力和175200C的溫度下交聯(lián)。 接枝聚合是最常用的改性聚合方法。 所謂接校共聚反應(yīng)是在聚乙烯的主鏈上將作 為支鏈

2、的不同種高分子結(jié)合上去的一種反應(yīng)。 當(dāng)然也有采用過氧化物、 放射輻照 或其他有關(guān)方法進(jìn)行反應(yīng)。 接枝方式的共聚合反應(yīng)可以獲得良好的混合狀態(tài), 其 分散界面是以化學(xué)方式結(jié)合在一起, 具有良好的機(jī)械性能。 同時(shí)又因?yàn)榫垡蚁┍?身是無極性材料, 和其他材料親和性不好, 如將具有極性的單體以接枝共聚合反 應(yīng)結(jié)合至聚乙烯分子主鏈上時(shí)則會增大這種親和性,由此使可以改善其粘接性、 印刷性、染色性等性能。 例如,聚乙烯接枝丙烯酸單體所得產(chǎn)品則會改善其在鋁 箔上的粘合性;加入丁二烯單體接枝共聚合反應(yīng)的制品, 可以提高耐熱性、 耐應(yīng) 力開裂性。聚乙烯的共混改性是聚乙烯與其他高聚物等物質(zhì)進(jìn)行共混, 用擠出機(jī)、輥煉機(jī)

3、等 設(shè)備而制成新材料。 共混過程中往往包含化學(xué)接枝或交聯(lián)反應(yīng), 以提高共混的改 性效果。聚乙烯的填充改性是在聚乙烯的成型加工過程中加入無機(jī)或有機(jī)填料, 不僅能使 制品價(jià)格大大降低, 而且能顯著改善材料的機(jī)械強(qiáng)度、 耐摩擦性能、 熱性能及耐 老化性能等,并改善聚乙烯的易膨脹性及易蠕變性等,所以填料既有增量作用, 又有改性效果。常用的無機(jī)填料有碳酸鈣(包括輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣)、滑 石粉、云母、高嶺土、二氧化硅、硅藻土、硅灰石、炭黑等。此外,聚乙烯可加人脂肪酸酰胺作表面潤滑劑,以減少薄膜的粘附性;加入 0.5 2%的聚丙烯可提高其透明性;表面用電子沖擊(使其表面氧化)處理, 可改善其印刷性能。1

4、 交聯(lián)聚乙烯 交聯(lián)聚乙烯分為有機(jī)過氧化物交聯(lián)聚乙烯、有機(jī)硅交聯(lián)和輻照交聯(lián)聚乙烯。(1)有機(jī)過氧化物交聯(lián)聚乙烯結(jié)構(gòu)式:制法 有機(jī)過氧化物交聯(lián)聚乙烯是聚乙烯以有機(jī)過氧化物作為交聯(lián)劑, 在熱 的作用下分解而生成高度活潑的游離基。這些游離基使聚合物碳鏈上生成活性 點(diǎn),并產(chǎn)生碳碳交聯(lián), 形成交聯(lián)聚乙烯。 所用的有機(jī)過氧化物有過氧化二異丙 苯、過氧化二叔丁基和 2, 5二叔丁基 2, 5二甲基過氧化己烷等。根據(jù)被 交聯(lián)的聚乙烯品種和交聯(lián)工藝設(shè)備的不同而選用不同的過氧化物。 通常交聯(lián)低密 度聚乙烯時(shí),采用在132 °C時(shí)能起反應(yīng)的過氧化二異丙苯;在交聯(lián)高度填充的低 密度聚乙烯和高密度聚乙烯時(shí),可采

5、用能在 144C下加工的2,5-二叔丁基一2, 5二甲基過氧化己烷作交聯(lián)劑。將聚乙烯與合適的有機(jī)過氧化物、炭黑及其他 無機(jī)填料等添加劑混合在一起, 經(jīng)混煉造粒后, 用適宜的成型工藝將它加工成制 品。然后再將制品經(jīng)過一段時(shí)間的加熱處理, 使之發(fā)生交聯(lián),即可制得交聯(lián)聚乙 烯制品。此外,當(dāng)采用壓縮成型時(shí),交聯(lián)和成型可一步完成。物化性質(zhì)有機(jī)過氧化物交聯(lián)聚乙烯結(jié)構(gòu)上與熱塑性塑料、熱固性樹脂和硫化橡 膠都不同,它有體型結(jié)構(gòu)卻不是完全交聯(lián),交聯(lián)區(qū)域很小,不像硫化橡膠那樣有 很大的交聯(lián)網(wǎng),因此在性能上它兼有三者的特點(diǎn),即同時(shí)具有熱可塑性、硬度、 良好的耐溶劑性,高彈性和優(yōu)良的耐低溫性。無論是高密度聚乙烯還是低

6、密度聚 乙烯,通過交聯(lián)后,其拉伸強(qiáng)度、耐熱性、防老化性和耐候性、尺寸穩(wěn)定性、耐 應(yīng)力開裂性,耐磨性和耐溶劑性均有提高,且耐蠕變性能優(yōu)良。交聯(lián)聚乙銹的軟 化點(diǎn)可達(dá)200°C,耐熱性可達(dá)140°C。此外,還具有卓越的電絕緣性、耐低溫性 和耐輻射性能,表2-36為交聯(lián)聚乙烯的性能。表2-36交聯(lián)聚乙烯的性能性能HDPE交聯(lián)HDPE交聯(lián)LDPE含碳黑375%交聯(lián)LDPE含碳黑70%拉伸強(qiáng)度/Mpa常溫27.5222122100C5.57.6斷裂伸長率/%30045029070邵氏硬度D:595867脆化溫度/C-50V 65V -70V-15缺口沖擊強(qiáng)度/(J/m)10001200

7、670270耐環(huán)境應(yīng)力開裂>1000hr>1000hr成型加工有機(jī)過氧化物交聯(lián)聚乙烯可以在通常的塑料和橡膠加工設(shè)備中進(jìn)行 成型加工?;鞜挏囟葢?yīng)保持在110149C的范圍內(nèi)。當(dāng)使用低密度聚乙烯時(shí), 通常在116121C成型。在電線電纜生產(chǎn)中,由于導(dǎo)線本身可作為支承物,使包覆在其表面的交聯(lián)聚乙烯 可通過連續(xù)流化器用直接蒸汽進(jìn)行交聯(lián)。用途主要用作電線電纜的包覆層,也用于制造電機(jī)、變壓器等耐高電壓、高頻 率的耐熱絕緣材料、熱收縮簿膜和套管,各種管材(如熱水管)、化工生產(chǎn)裝置 的耐腐蝕部件、容器以及泡沫塑料等。(2) 有機(jī)硅交聯(lián)聚乙烯結(jié)構(gòu)式制法將普通聚乙烯在有機(jī)過氧化物存在下,經(jīng)過一定的溫度

8、和機(jī)械力作用, 使含有不飽和乙烯基和易于水解的烷氧基多官團(tuán)的硅烷接枝到聚乙烯的主鏈上, 然后將此接枝物在水及硅醇縮合催化劑作用下發(fā)生水解并縮合形成Si 一 O 一Si交聯(lián)鍵,即得硅烷交聯(lián)聚乙烯。物化性質(zhì)有機(jī)硅交聯(lián)聚乙烯的分子結(jié)構(gòu)與通常有機(jī)過氧化物交聯(lián)法形成 的分子間碳一碳交聯(lián)的結(jié)構(gòu)不同。其主鏈可以與2個(gè)或2個(gè)以上的等價(jià)鍵起反應(yīng)。 形成網(wǎng)狀交聯(lián)(立體網(wǎng)狀交聯(lián))。因此,它的熱機(jī)械性能一般要比具有碳-碳鍵 平面結(jié)合的有機(jī)過氧化物交聯(lián)法聚乙烯好。即使有機(jī)硅交聯(lián)聚乙烯的凝膠率比過 氧化物交聯(lián)聚乙烯低15%20%,兩者熱變形仍相當(dāng)。成型加工 有機(jī)硅交聯(lián)聚乙烯成型工藝簡單,可用普通的成型加工設(shè)備,如 擠出機(jī)

9、、注射機(jī)、壓機(jī)、壓延機(jī)等進(jìn)行成型加工。成型制品置于 100C以下的熱 水中即可交聯(lián)成最終產(chǎn)品。用途 主要用于制作各種電線電纜的絕緣包覆層、 耐熱管材、軟管及薄膜等。(3)輻照交聯(lián)聚乙烯 是將包覆在導(dǎo)線上的聚乙烯、聚乙烯薄膜或其它聚 乙烯制品,經(jīng)丫-射線、高能射線輻照后,可成為交聯(lián)聚乙烯,交聯(lián)度受輻射劑 量及溫度的影響。 交聯(lián)點(diǎn)隨輻射劑量的增加而增加, 直至輻射劑量達(dá) 105Gy 才達(dá) 到飽和狀態(tài),此時(shí)分子交聯(lián)度可達(dá) 60%70%。輻射時(shí)溫度對交聯(lián)度影響更大, 在輻射劑量為1273.4C/kg( 106R)下,0C時(shí)的交聯(lián)度為10%;當(dāng)溫度升至100C, 則交聯(lián)度達(dá) 65%左右。因此,通過控制一

10、定的輻照條件,可以獲得具有一定交 聯(lián)度的交聯(lián)聚乙烯制品。2氯化聚乙烯結(jié)構(gòu)式:制法 氯化聚乙烯(CPE)是高密度聚乙烯經(jīng)氯化反應(yīng)后的產(chǎn)物,其生產(chǎn)方 法大致有溶液法、懸浮法、懸浮溶劑法和流化床法等。 溶液法 先將具有一定特性的高密度聚乙烯粉末加熱溶于四氯化碳、氯 苯、四氯乙烯或氯仿等極性溶劑中,在游離基引發(fā)劑(如偶氮二異丁腈等)的作 用下,在無氧條件下,于90110C,常壓至0.686MPa的壓力下通氯進(jìn)行氯化, 待產(chǎn)物含氯量合格以后,經(jīng)水析回收溶劑,再經(jīng)脫水干燥,即得非結(jié)晶性、具有 彈性的成品。 該法反應(yīng)容易控制, 可以制得穩(wěn)定的純氯化氯乙烯。 但溶劑易造成 環(huán)境污染,回收工序復(fù)雜,能量消耗大,

11、工業(yè)上很少采用。 懸浮法 將分子量為 10 萬15萬,粒度過 60目篩的高密度聚乙烯粉末 加入含有一定量乳化劑、 分散劑和引發(fā)劑 (如過氧化苯甲酰或偶氮二異丁睛) 的 水介質(zhì)中,在攪拌下升溫至115120C,在常壓至0.98MPa和無氧條件下,通 氯進(jìn)行氯化, 控制氮?dú)馔ㄈ肓亢偷瘯r(shí)間, 即制得一定含氯量的樹脂。 反應(yīng)產(chǎn)物 經(jīng)中和、水洗、過濾,離心脫水和干燥等工序,即制得具有一定結(jié)晶度和彈性的 粉狀產(chǎn)物。 懸浮溶劑法 在懸浮介質(zhì)中, 加入一定量的溶劑, 氯化操作與上述方法相 同。 流化床法 采用高分散的聚乙烯粉末,在丫-射線或紫外光照射下,在流 化床中通氯進(jìn)行氯化,故亦稱氣相法。該法工藝過程較

12、難控制。物化性能 高密度聚乙烯是結(jié)晶性高聚物, 隨著分子鏈上的氫原子被氯所取 代,其結(jié)晶性下降、變軟、玻玻璃化溫度降低。但在氯化聚乙烯中氯含量超過一 定值時(shí), 玻璃化溫度隨之增高, 因此, 氯化聚乙烯的玻璃化溫度和熔點(diǎn)可比原來 的聚乙烯高或低。 氯化聚乙烯的分子結(jié)構(gòu)中含有乙烯氯乙烯 1, 2二氯乙烯 的共聚合體,普通氯化聚乙烯的含氯量為 25%45%(質(zhì)量),隨樹脂的分子 量、含氯量、分子結(jié)構(gòu)及氯化工藝的不同, 可呈現(xiàn)硬性塑料到彈性體的不同性能。 氯化聚乙烯具有優(yōu)良的耐侯性住、耐寒性、耐沖擊性、耐化學(xué)藥品性、耐油性和 電氣性能等, 同時(shí)具有塑料和橡膠的雙重性能。 并與其他塑料和填料有良好的相

13、容性,因此, 它可以填充大量的填料, 例如 1 00份樹脂中可填充 400份鈦白粉或 300份皂土(或炭黑),含氯量超過 25%的氯化聚乙烯還具有自熄性。它還可以 用有機(jī)過氧化物等進(jìn)行交聯(lián)制得硫化型聚合物。成型加工 氯化聚乙烯可用一般的擠出和注射設(shè)備進(jìn)行成型加工。 它和聚氯 乙烯摻混后, 即可用普通的聚氯乙烯加工設(shè)備進(jìn)行各種成型加工, 所得制品耐沖 擊性得到提高。用途 氯化聚乙烯作主體材料的應(yīng)用以氯化聚乙烯為主體,采用PVC、HDPE、MBS改性,可用擠塑成型法制造耐油管、耐酸管、防永卷材、異型材、 薄膜和收縮膜等,也可涂覆、注塑、模壓、層合、焊接、粘合和機(jī)加工。CPE/ PVC共混阻燃材料見

14、表2-39。表2-39CPE/ PVC共混阻燃材料配方性能PVC100硅酸鹽表面活性劑2拉伸強(qiáng)度10.5MPaCPE(含氯 23%)100三鹽5斷裂伸長率%139Sb2O3l0硬脂酸鋇彎曲溫度223 r粘土100硬脂酸鉛0.8可燃性自熄CPE彈性體在防水卷材和薄膜等軟質(zhì) PVC制品方面,在絕緣電線電纜護(hù)套 料方面都取得較好的應(yīng)用效果。中國氯化聚乙烯主要用作硬質(zhì) PVC的增韌改性劑,它可以提高硬質(zhì)PVC的 彈性、韌性和低溫性能,CPE改性的PVC脆化溫度可降至一 40C,而耐熱性、 耐候性和化學(xué)穩(wěn)定性遠(yuǎn)優(yōu)于其他橡膠改性劑,因而廣泛應(yīng)用于建筑材料等領(lǐng)域。氯化聚乙烯改性PE的應(yīng)用聚乙烯中加入CPE可

15、改善其印刷性、阻燃性 和柔韌性。在HDPE中加入5%的CPE的共混物與油墨的粘接力可提高 3倍,在 礦用PE軟管配方中加入CPE、Sb2O3和白油后的阻燃性提高,且燃燒時(shí)無熔流 物,用CPE改性的PE泡沫塑料發(fā)泡體的密度增大。氯化聚乙烯作增容劑的應(yīng)用CPE是二元共混體系的增容劑,用于與ABS、PS、PP、PE、PVC、橡膠等進(jìn)行共混改性,例如在 PVC/PE共混體系中 可顯著提高韌性、沖擊強(qiáng)度和促進(jìn)塑化。共混物的注塑制品可用作機(jī)械零部件, 它們的1/3產(chǎn)品用于薄片的復(fù)合和涂層等方面。3、高密度聚乙烯與低密度聚乙烯的共混改性LDPE較柔軟,但因強(qiáng)度及氣密性較差不適宜制做各種容器和齒輪、軸承等 零

16、部件;另一方面HDPE硬度大,缺乏柔韌性不宜制取薄膜等軟制品。將兩種 密度聚乙烯共混可制得軟硬適中的聚乙烯材料,從而適應(yīng)更廣泛的用途。兩種密 度不同的聚乙烯按各種比例共混后可得到一系列有中間性能的共混物。這些聚乙烯共混物的性能,如密度、結(jié)晶度、硬度、軟化點(diǎn)等的變化很有規(guī)律,符合根據(jù) 原料共混比所計(jì)算之線性加和值,然而,斷裂伸長率及拉伸強(qiáng)度的變化稍顯特殊, 當(dāng)在HDFE中摻入LDPE的比例少于60/40時(shí),斷裂伸長率基本不變,即使比 例為50/50時(shí),亦增加不多,但此時(shí)拉伸強(qiáng)度卻出現(xiàn)一極大值。LDPE中摻入HDPE增加了密度,降低了藥品滲透性,也降低了透氣性透汽 性,此外,上述共混聚乙烯剛性較好

17、,剛性對于生產(chǎn)包裝薄膜、容器是必須具備 的性質(zhì)。由于剛性和強(qiáng)度的提高,包裝薄膜的厚度可減少一半,因而使成本下降。高、低密度聚乙烯共混薄膜的透光性除與共混比例有關(guān)外還與原料組分的分 子量分布有關(guān)。據(jù)資料報(bào)導(dǎo),含 HDPE的共混聚乙烯薄膜以及原料組分分子量 分布越窄的共混聚乙烯薄膜,其透光性越好。但是,共混聚乙烯薄膜中含HDPE比例不能過大,否則會對薄膜的撕裂強(qiáng)度和熱封性能造成不利的影響。不同密度的聚乙烯共混可使熔化區(qū)加寬, 而當(dāng)熔融物料冷卻時(shí), 又可延緩結(jié) 晶,這種特性可使發(fā)泡過程更易進(jìn)行, 對于聚乙烯泡沫塑料的制取很有價(jià)值。 控 制不同密度聚乙烯的共溫比例, 就能夠獲得多種性能的泡沫塑料。 當(dāng)

18、低密度聚乙 烯加入量越多,泡沫塑料就越柔軟。4.聚乙烯與 EVA 的共混EVA 常作為改性劑與其他聚合物共混,這是由于 EVA 具有良好的撓曲性、 韌性、耐應(yīng)力開裂性和粘接性能,聚乙烯與乙烯乙酸乙烯共聚物( EVA )的共 混物具有優(yōu)良的柔韌性、 加工性,較好的透氣性和印刷性, 因而受到廣泛的應(yīng)用。聚乙烯與 EVA 共混物隨 EVA 的摻混量、 EVA 中 VAC 的含量、 EVA 的分 子量、共混物制備及加工成型條件等很多因素的變化而呈現(xiàn)不同的性能。EVA 中 VAc 含量的影響極為顯著,當(dāng) EVA 中 VAC 含量較低( 6.6%)時(shí), EVA 摻入量對結(jié)晶度基本無影響; EVA 摻入量對

19、密度的影響較為明顯,即共混 物密度隨 EVA 摻入量增加而上升,尤其在 EVA 含量達(dá) 25以后,上升更快。 含 Vac 量多的 EVA 對 PE 的改性效果較大,不論是結(jié)晶度還是密度均出現(xiàn)急劇 的變化,提高 EVA 中 VAc 含量同樣導(dǎo)致 PEEVA 共混物伸長率的迅速上升。 PE/EVA 中 EVA 比例增加所產(chǎn)生的改性效果大體上與增加 EVA 中 VAc 含量的 效果近似。EVA 可以改性 HDPE 的沖擊性能和耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能。 這是由于 EVA 分 子的較長支鏈不能進(jìn)入緊密堆積的晶格中、 強(qiáng)化了片晶間的無定型區(qū)域, 所以韌 性、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性得到提高。 EVA 也常用來提高 H

20、DPE 與其他聚合物的相 容性,例如HDPE/LDPE或HDPE/PP共混物中加人EVA后,由于改進(jìn)了二 者間的相容性,從而使 HDPE 的沖擊韌性增大。 HDPE 中 EVA 摻入可成為柔性 材料,用于制造泡沫塑料。5聚乙烯與橡膠類物質(zhì)的共混 高密度聚乙烯柔韌性欠佳,使之與橡膠類物質(zhì)(熱塑性彈性體、聚異丁烯、 天然膠、丁苯膠等)共混可顯著提高沖擊性能。熱塑性彈性體(TPE)是一種在玻璃化溫度以上具有熱塑性的不需硫化的橡 膠類物質(zhì)。目前最常用的熱塑性彈性體如苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物 (SBS)。SBS根據(jù)其所含兩種單體的比例和嵌段的長短不同,軟硬程度可以大 幅度地變化。一般而言,增加苯乙烯

21、的含量,硬度增加,塑性增加,彈性降低。 SBS熱塑性彈性體本身即為雙相體系,中間嵌段部分為三向彈性體網(wǎng)絡(luò),兩喘的 苯乙烯嵌段為分散相,HDPE中摻入SBS形成了三相體系,它具有 HDPE無法 達(dá)到的卓越的柔軟性,而且具有很好的沖擊性能、拉伸性能,且軟化溫度高于 100C。此種共混物加工性能優(yōu)良,可以采用通常的擠出吹塑法生產(chǎn)薄膜。另 一種用于共混改性的熱塑性彈性體是苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物(SIS)、HDPE和SIS的共混的拉伸強(qiáng)度略高于 HDPE,伸長率明顯高于HDPE,當(dāng)含有10%的 SIS時(shí),即使在一 25C仍具有延伸性。HSPE和SIS共混后,橫向延伸性也有顯 著改善。含10%SIS的H

22、DPE,其橫向延伸率在一 15C時(shí)為50.80%, 10C時(shí)高 達(dá)600%。所以用此種共溫物生產(chǎn)的薄膜,橫向延伸率為聚乙烯的45倍,因而具有各向同性的性能。此種共混物還有熔體流動性優(yōu)于 HDPE 的優(yōu)點(diǎn),當(dāng) SIS 的含量由3%變至10%,其熔體流動速率比HDPE增加14%37%。SIS也用來 與LDFE共混,LDPE SIS共混物可以在低溫模具中注塑成型,因而大大縮短 了生產(chǎn)周期,提高了生產(chǎn)效率。6聚乙烯與聚酰胺的共混將聚酰胺(PA)摻入聚乙烯中可提高聚乙烯對氧及烴類溶劑的阻隔性,困 此它是一種功能性聚合物共混物。HDPE/PA共混體系若要具有良好的阻隔性,其 PA必須以層狀分散于 HDPE

23、基體中,隨著PA含量的增加及PA分散相的層化,HDPE/PA共混物的 阻隔性隨之提高。美國杜邦公司用于與日HDPE共混生產(chǎn)阻隔性聚合物共混物的 PA實(shí)際上是 一類加有增容劑的特殊PA,其商品名稱為SELAR RB。根據(jù)HDPE中添加 SELARRB 數(shù)量的不同,可以很方便地調(diào)節(jié)此共混體系的阻隔性,以其中的 SELAR RB215為例,一般在HDPE中加入520%質(zhì)量份即有良好的二甲苯 陰隔性。HDPE/ESLAR RB共混物對氧氣的陰隔性也很卓越。7聚乙烯接枝活性硅油 聚乙烯因其具有優(yōu)異的介電性能而廣泛用柞電線電纜的絕緣材料和護(hù)套材 料,但聚乙烯特別是低密度聚乙烯, 存在著耐環(huán)境應(yīng)開裂性能低、

24、 在高電場作用 下容易發(fā)生電樹枝化而導(dǎo)致?lián)舸┑热觞c(diǎn)。 最近,有研究表明, 采用高分子量的活 性硅油在引發(fā)劑過氧化二異丙苯(DCP)的作用下接枝聚乙烯可以大大提高聚乙 烯的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能,以及電樹枝引發(fā)示性電壓和工頻擊穿電壓。這是由于經(jīng)接枝改性的 LDPE 因引入的長支鏈不能進(jìn)入晶格而增加了晶體 間的連接分子數(shù)和非晶區(qū)中分子的有效纏結(jié), 減少了晶區(qū)與非晶區(qū)間的密度差而 提高了材料整體均勻性, 所以使 LDPE 耐環(huán)境應(yīng)力開裂能力、 耐電樹枝化能力和 工頻擊穿強(qiáng)度均得到提高。8、馬來酸酐接枝聚乙烯聚乙烯是非極性材料, 與其他材料親合性不好, 采用馬來酸酐接枝聚乙烯的 方法,在聚乙烯的分子鏈上引

25、入極性基團(tuán)可以大大增強(qiáng)與其他材料的親合性, 如 采用馬來酸酐接枝改性的聚乙烯與聚酸酸酯、 尼龍等材料共混, 可以改善其共混 體系的相容性,提高共混材料的各項(xiàng)性能。另外,采用馬來酸酐接枝的方法,也 可以大大提高聚乙烯與鋁箔的粘接牢度。以BPO作為引發(fā)劑,聚乙烯與馬來酸酐混合后用擠出法可以制得具有一定 接枝率的接枝共產(chǎn)物。尼龍作為工程塑料,在汽車、儀器儀表、機(jī)械等行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用,但 是尼龍材料具有干態(tài)及低溫性能差、 吸濕性高等缺陷, 固此影響其制品的力學(xué)性 能及尺寸穩(wěn)定性。將馬來酸酐拉枝聚乙烯與尼龍進(jìn)行共混則可以克服這些缺點(diǎn), 并且能提高共混材料制成薄膜的阻隔性能。用馬來酸酐接枝聚乙烯也可以

26、對聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂進(jìn)行改性,克服PET抗沖性能差、吸水率大、在通常的模塑加工溫度下結(jié)晶速率慢的 缺陷。馬來酸酐接枝聚乙烯與鋁箔的復(fù)合膜是有待開發(fā)的、 具有廣泛應(yīng)用價(jià)值的包 裝材料。另外其在鋁材運(yùn)槽保護(hù)的可剝離保護(hù)膜、 光導(dǎo)線纜外塑層等方面也有著 重要的應(yīng)用價(jià)值。9聚乙烯的生物及光降解改性聚乙烯薄膜作為包袋材料、 農(nóng)用地膜以及購物方便袋等, 在工業(yè)生產(chǎn)及生活 中被廣泛使用。 由于這些薄膜一般都是一次性使用, 并且不易分解, 對環(huán)境造成 的污染越來越嚴(yán)重。 特別是農(nóng)用地膜, 在土壤中分解很慢, 長期使用會影響農(nóng)作 物的產(chǎn)量。 世界發(fā)達(dá)國家對在農(nóng)業(yè)、 包裝和其他領(lǐng)域內(nèi)使用的可降解塑

27、料進(jìn)行了 廣泛的研究, 有些產(chǎn)品已投入工業(yè)化生產(chǎn)。 目前,聚乙烯的降解主要采用光降解 及生物降解的方法進(jìn)行。光降解聚乙烯的制備一般可以采用兩條技術(shù)途徑。 一是將對光反應(yīng)敏感的發(fā) 色團(tuán)或弱鍵引人到高分子鍵中。 通常以一氧化碳或乙烯基酮為光敏單體與乙烯單 體共聚,合成含羰基結(jié)構(gòu)的光降解聚乙烯。 井以此作為光降解母料, 與聚乙烯共 混,制備光降解簿膜制品。還可以通過改變共混比例來控制光降解時(shí)間。例如, 70年代初美國化學(xué)家Guillet用PE與乙烯基酮共聚,制得 Guillet共聚物,商品 名為Ecolyte。第二條途徑無需昂貴的共聚工藝,僅在聚乙烯中添加少量的光敏 劑、光降解劑和其他助劑等,便可制得較理想的可控光降解聚乙烯產(chǎn)品。例如, 80年

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