WLTILECL-WI-01-06HA 銅及銅合金中錫含量的測(cè)定檢測(cè)實(shí)施細(xì)則

1、溫州萊特激光工程研究院有限公司文件編號(hào)：WLTILECL-WI-01-06HA 第10頁(yè) 共10頁(yè)標(biāo)題銅及銅合金中錫含量的測(cè)定檢測(cè)實(shí)施細(xì)則第1版 第0次修改頒布日期：2015年10月09日溫州萊特激光工程研究院有限公司銅及銅合金中錫含量的測(cè)定檢測(cè)實(shí)施細(xì)則受控狀態(tài)：分發(fā)號(hào)：持有人：實(shí)施日期2015年10月09日編制審核批準(zhǔn)日期日期日期一、檢測(cè)依據(jù)： GB/T5121.10-2008銅及銅合金化學(xué)分析方法第10部分：錫含量的測(cè)定二、檢測(cè)前的準(zhǔn)備：1、對(duì)樣品狀況及有效性進(jìn)行檢查，對(duì)被測(cè)樣品進(jìn)行分組、編號(hào)。2、對(duì)儀器設(shè)備正常性和環(huán)境條件的適用性進(jìn)行檢查。在檢測(cè)前檢查各儀器設(shè)備是否處于正常工作狀態(tài)，對(duì)儀

2、器設(shè)備使用記錄本上應(yīng)進(jìn)行檢測(cè)前記錄，對(duì)在使用過(guò)程中儀器設(shè)備出現(xiàn)的故障及異常情況也要進(jìn)行詳細(xì)的筆記。三、在檢測(cè)過(guò)程中發(fā)生異常現(xiàn)象的處理辦法：在檢測(cè)過(guò)程中，若發(fā)現(xiàn)被測(cè)樣品損壞或出現(xiàn)首次測(cè)量超差，檢測(cè)結(jié)果離散性太大等異常情況，應(yīng)立即對(duì)所用試劑、儀器及操作方法、環(huán)境條件進(jìn)行檢查，找出原因重新對(duì)該樣品進(jìn)行檢測(cè)。四、在檢測(cè)過(guò)程中發(fā)生意外事故的處理辦法：1、 在檢測(cè)過(guò)程中若發(fā)生停電、停氣、停水或其他非人力可避免的自然災(zāi)害，應(yīng)檢查這種情況對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響，若無(wú)影響，則在恢復(fù)正常后繼續(xù)測(cè)試，若有影響，則需重新進(jìn)行樣品制備測(cè)試。2、 檢測(cè)過(guò)程中，若檢測(cè)儀器設(shè)備發(fā)生意外損壞，則應(yīng)在對(duì)儀器設(shè)備進(jìn)行修理檢定后重新對(duì)樣品

3、進(jìn)行測(cè)試。五、檢測(cè)結(jié)束后的工作檢測(cè)結(jié)果后應(yīng)對(duì)被測(cè)樣品有效性進(jìn)行檢查，對(duì)樣品狀況進(jìn)行描述，對(duì)儀器設(shè)備正常性進(jìn)行檢查，同時(shí)進(jìn)行臺(tái)面清理工作。六、最短工作日：本項(xiàng)產(chǎn)品檢測(cè)的最短工作日為十天。七、實(shí)施細(xì)則：1. 范圍本方法規(guī)定了銅及銅合金中錫含量的測(cè)定。本方法適用于銅及銅合金中的錫含量的測(cè)定。測(cè)定范圍：0.50%10.00%。2.試樣制備在送檢樣品中任取樣品，制備成厚度不大于1mm的碎屑，試樣嚴(yán)格按GB/T5121.10-2008銅及銅合金化學(xué)分析方法第10部分：錫含量的測(cè)定中表4進(jìn)行稱取試樣精確至0.0001g。試料量、酸量用量和標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度如下表1：表1 試料量、酸量用量和標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度錫的

4、質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%試料量/g鹽酸用量/mL標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度/（mol/L）0.503.002.000300.033.0010.001.000200.083.儀器設(shè)備與試劑3.1試劑除非另有說(shuō)明，在分析中僅適用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。碳酸鈣、過(guò)氧化氫（1.10g/mL）、鹽酸（1+1）、氨水（1+1）、三氯化鐵（FeCl36H2O）溶液（10g/L）、氯化汞溶液（5g/L）、次磷酸鈉（NaH3PO3H2O）溶液（614g/L）、硫氰酸胺溶液（500g/L）、碘化鉀溶液（100g/L）、碳酸氫鈉飽和溶液。洗滌液：溶解0.5g氯化銨于水中，加50mL氨水（1+1），用水稀釋至1

5、000mL，混勻。3.2儀器設(shè)備錫還原裝置、電子天平。4.檢測(cè)步驟4.1碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液Ac(1/6KIO3) =0.08mol/L配制與標(biāo)定溶解0.85g氫氧化鈉于500mL水中，加3.00g碘酸鉀和12g碘化鉀，溶解后移放1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。稱取0.90g純銅、0.1000g純錫（錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.95%），置于400mL燒杯中，加入20mL鹽酸蓋上表皿，滴加510mL過(guò)氧化氫，溶解完全后用水洗滌表皿，加100mL水，加熱2min。加入25mL三氯化鐵溶液，用氨水中和至銅離子轉(zhuǎn)為銅氨絡(luò)離子并過(guò)量5mL，蓋上表皿，煮沸2min。趁溶液溫?zé)釙r(shí)，用中速定性濾紙過(guò)濾，再用

6、溫洗滌液洗滌34次，棄去濾液。用90mL溫鹽酸溶解杯壁及濾紙上的沉淀，并洗滌濾紙，再用溫水洗滌燒杯及濾紙45次，將濾紙、洗液收集于500mL錐形瓶中，加入10mL氯化汞溶液，10mL次磷酸鈉溶液。按示意圖蓋上裝有飽和碳酸氫鈉溶液的蓋氏漏斗塞子，或按示意圖將錐形瓶塞子的另一端插入盛有碳酸氫鈉飽和溶液的杯中，煮沸5min，稍冷，再冷卻至15以下。如果在溶液開(kāi)始沸騰時(shí)，有棕色的砷沉淀在黑色的金屬汞沉淀之前出現(xiàn)，則只煮沸1min，取下塞子，趁溶液溫?zé)釙r(shí)，用G3型古氏坩堝過(guò)濾于另一只500mL錐形瓶中，用少量鹽酸洗滌坩堝，向溶液中加入5mL氯化汞溶液，再按示意圖蓋上盛有飽和碳酸氫鈉溶液的蓋氏漏斗塞子，或

7、按示意圖將錐形瓶塞子的另一端插入盛有碳酸氫鈉飽和溶液的杯子，煮沸5min，稍冷，再冷卻至15以下。取下還原裝置的塞子，迅速加入10mL硫氰酸銨溶液，5mL碘化鉀溶液，10mL淀粉溶液，12g碳酸鈣，按表1用碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液A或B滴定至試液呈藍(lán)色并至少穩(wěn)定20s為終點(diǎn)。另稱取0.90g純銅1份，隨同標(biāo)定做空白試驗(yàn)。平行測(cè)定三份，其標(biāo)定所消耗的碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的極差不應(yīng)超過(guò)0.10mL，取其平均值。按式子計(jì)算碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度：c= 2m1/（V1-V0）118.6910-3式中：C碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；m1錫的質(zhì)量，單位為克（g）；V0標(biāo)

8、定時(shí)含錫溶液所消耗碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；V1標(biāo)定時(shí)空白溶液所消耗碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；118.69錫的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）。4.2碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液Bc(1/6KIO3) =0.03mol/L配制與標(biāo)定稱取200.00mL碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于500mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。稱取2.000g純銅、0.0200g純錫（錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.95%），置于400mL燒杯中，加入30mL鹽酸蓋上表皿，滴加510mL過(guò)氧化氫，待銅、錫溶解后用水洗滌表皿，加100mL水，加熱2min。加入25mL三氯化鐵溶液，用氨水中和至銅離子轉(zhuǎn)為銅

9、氨絡(luò)離子并過(guò)量5mL，蓋上表皿，煮沸2min。趁溶液溫?zé)釙r(shí)，用中速定性濾紙過(guò)濾，再用溫洗滌液洗滌34次，棄去濾液。用90mL溫鹽酸溶解杯壁及濾紙上的沉淀，并洗滌濾紙，再用溫水洗滌燒杯及濾紙45次，將濾紙、洗液收集于500mL錐形瓶中，加入10mL氯化汞溶液，10mL次磷酸鈉溶液。按示意圖蓋上裝有飽和碳酸氫鈉溶液的蓋氏漏斗塞子，或按示意圖將錐形瓶塞子的另一端插入盛有碳酸氫鈉飽和溶液的杯中，煮沸5min，稍冷，再冷卻至15以下。如果在溶液開(kāi)始沸騰時(shí)，有棕色的砷沉淀在黑色的金屬汞沉淀之前出現(xiàn)，則只煮沸1min，取下塞子，趁溶液溫?zé)釙r(shí)，用G3型古氏坩堝過(guò)濾于另一只500mL錐形瓶中，用少量鹽酸洗滌坩堝

10、，向溶液中加入5mL氯化汞溶液，再按示意圖蓋上盛有飽和碳酸氫鈉溶液的蓋氏漏斗塞子，或按示意圖將錐形瓶塞子的另一端插入盛有碳酸氫鈉飽和溶液的杯子，煮沸5min，稍冷，再冷卻至15以下。取下還原裝置的塞子，迅速加入10mL硫氰酸銨溶液，5mL碘化鉀溶液，10mL淀粉溶液，12g碳酸鈣，按表1用碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液A或B滴定至試液呈藍(lán)色并至少穩(wěn)定20s為終點(diǎn)。另稱取2.000g純銅1份，隨同標(biāo)定做空白試驗(yàn)。平行測(cè)定三份，其標(biāo)定所消耗的碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的極差不應(yīng)超過(guò)0.20mL，取其平均值。否則重標(biāo)。按上面式子計(jì)算碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度。4.3淀粉溶液稱取0.5g可溶性淀粉，置于200mL

11、燒杯中，加少許水，攪拌均勻，將其倒入100mL沸水中，煮沸，冷卻。4.4測(cè)定次數(shù)獨(dú)立地進(jìn)行二次測(cè)定，取其平均值。4.5空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。4.5測(cè)定將試料置于400mL燒杯中，按表1用量加入鹽酸，蓋上表皿，滴加510mL過(guò)氧化氫，蓋上表皿，加入100mL水，加熱2min。加入25mL三氯化鐵溶液，用氨水中和至銅離子轉(zhuǎn)為銅氨絡(luò)離子并過(guò)量5mL，蓋上表皿，煮沸2min。趁溶液溫?zé)釙r(shí)，用中速定性濾紙過(guò)濾，再用溫洗滌液洗滌34次，棄去濾液。用90mL溫鹽酸溶解杯壁及濾紙上的沉淀，并洗滌濾紙，再用溫水洗滌燒杯及濾紙45次，將濾紙、洗液收集于500mL錐形瓶中，加入10mL氯化汞溶液，10mL次磷

12、酸鈉溶液。按示意圖蓋上裝有飽和碳酸氫鈉溶液的蓋氏漏斗塞子，或按示意圖將錐形瓶塞子的另一端插入盛有碳酸氫鈉飽和溶液的杯中，煮沸5min，稍冷，再冷卻至15以下。如果在溶液開(kāi)始沸騰時(shí)，有棕色的砷沉淀在黑色的金屬汞沉淀之前出現(xiàn)，則只煮沸1min，取下塞子，趁溶液溫?zé)釙r(shí)，用G3型古氏坩堝過(guò)濾于另一只500mL錐形瓶中，用少量鹽酸洗滌坩堝，向溶液中加入5mL氯化汞溶液，再按示意圖蓋上盛有飽和碳酸氫鈉溶液的蓋氏漏斗塞子，或按示意圖將錐形瓶塞子的另一端插入盛有碳酸氫鈉飽和溶液的杯子，煮沸5min，稍冷，再冷卻至15以下。取下還原裝置的塞子，迅速加入10mL硫氰酸銨溶液，5mL碘化鉀溶液，10mL淀粉溶液，1

13、2g碳酸鈣，按表1用碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液A或B滴定至試液呈藍(lán)色并至少穩(wěn)定20s為終點(diǎn)。4.6分析結(jié)果的計(jì)算按式子計(jì)算錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(Sn)，數(shù)值以%表示：(Sn)= c（V0- V3）118.6910-3100/2m0式中：c碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；m0試料的質(zhì)量，單位為克（g）；V2測(cè)定時(shí)滴定試液所消耗碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；V3測(cè)定時(shí)滴定空白溶液所消耗碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；118.69錫的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）。所得結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后第二位。5.精密度5.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)試值，在表2給出的平均值范圍內(nèi)，兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限（r），超過(guò)重復(fù)性限（r）的情況不超過(guò)5%，重復(fù)性限（r）按表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得：表2 重復(fù)性限錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%1.004.026.5510.00重復(fù)性限（r）/%0.030.090.100.12注：重復(fù)性限（r）為2.83Sr，Sr為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差。5.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)試值，在表3給出的平均值范圍內(nèi)，兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)再現(xiàn)性限（R），超過(guò)再現(xiàn)性限（R）的情況不超過(guò)5%，再現(xiàn)性限（R