第二章氣相色譜分析知識題參備考資料答案解析

1、第二章 氣相色譜分析課后習(xí)題參考答案（P60頁）1、簡要說明氣相色譜分析的分離原理。借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動相的親和力不同而實現(xiàn)分離。組分在固定相與流動相之間不斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)（氣液色譜），或吸附、解吸過程而相互分離，然后進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測。2、氣相色譜儀的基本設(shè)備包括哪幾部分？各有什么作用？氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測和記錄系統(tǒng)。氣相色譜儀具有一個讓載氣連續(xù)運行，管路密閉的氣路系統(tǒng)；進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣裝置和氣化室。其作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱前瞬間氣化，然后快速定量地轉(zhuǎn)入到色譜柱中；分離系統(tǒng)完成對混合樣品的分離過程

2、；溫控系統(tǒng)是精確控制進(jìn)樣口、汽化室和檢測器的溫度；檢測和記錄系統(tǒng)是對分離得到的各個組分進(jìn)行精確測量并記錄。3、當(dāng)下列參數(shù)改變時：（1）柱長縮短，（2）固定相改變，（3）流動相流速增加，（4）相比減少，是否會引起分配系數(shù)的改變？為什么?分配系數(shù)只與組分的性質(zhì)及固定相與流動相的性質(zhì)有關(guān)。所以（1）柱長縮短不會引起分配系數(shù)改變;（2）固定相改變會引起分配系數(shù)改變；（3）流動相流速增加不會引起分配系數(shù)改變;（4）相比減少不會引起分配系數(shù)改變。4、當(dāng)下列參數(shù)改變時：（1）柱長增加，（2）固定相量增加，（3）流動相流速減小，（4）相比增大，是否會引起分配比的變化？為什么?k 皿 K ；而mM卩Vm，分配比

3、除了與組分、兩相的性質(zhì)、柱溫、柱壓有關(guān)外，還與相比有關(guān),Vs而與流動相流速、柱長無關(guān)。故（1）不變化；（2）增加；（3）不改變；（4）減小。5 、試以塔板高度 H 做指標(biāo)，討論氣相色譜操作條件的選擇。提示：主要從速率理論（范弟姆特 Van Deemter ）來解釋，同時考慮流速的影響，選擇最佳載氣流H2，He ）同時還應(yīng)該考慮載氣速（P13-24 ）。（ 1 ）選擇流動相最佳流速。（2）當(dāng)流速較小時，可以選擇相對分子質(zhì)量較大的載氣（如N2， Ar） ，而當(dāng)流速較大時，應(yīng)該選擇相對分子質(zhì)量較小的載氣（如 對不同檢測器的適應(yīng)性。 （3）柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，以免引起固定液的揮發(fā)流失。在

4、使最難分離組分能盡可能好的分離的前提下，盡可能采用較低的溫度，但以保留時間適宜，峰形 不拖尾為度。 （4）固定液用量：擔(dān)體表面積越大，固定液用量可以越高，允許的進(jìn)樣量也越多，但為了改善液相傳質(zhì)，應(yīng)使固定液膜薄一些。 （ 5）對擔(dān)體的要求：擔(dān)體表面積要大，表面和孔徑均勻。粒度要求均勻、細(xì)小但不宜過小以免使傳質(zhì)阻力過大）。（ 6 ）進(jìn)樣速度要快，進(jìn)樣量要少，一般液體試樣0.15 此,氣體試樣 0.110 mL 。（7 ）氣化溫度：氣化溫度要高于柱溫3070C。6 、試述速率方程中A , B , C三項的物理意義。H -u曲線有何用途？曲線的形狀受哪些主要因素的影響？參見教材（P14-16 ）。A稱

5、為渦流擴(kuò)散項，B為分子擴(kuò)散系數(shù)，C為傳質(zhì)阻力系數(shù)。面分別討論各項的意義：1 ）渦流擴(kuò)散項 A 。氣體碰到填充物顆粒時，不斷地改變流動方向，使試樣組分在氣相中形成類似渦流”的流動，因而引起色譜峰的擴(kuò)張。由于A = 2入dp,表明A 與填充物的平均顆粒直徑 dp的大小和填充的不均勻性入有關(guān)，而與載氣性質(zhì)、線速度和組分無關(guān),因此使用適當(dāng)細(xì)粒度和顆粒均勻的擔(dān)體，并盡量填充均勻，是減少渦流擴(kuò)散，提高柱效的有效途徑。（2）分子擴(kuò)散項B/U。由于試樣組分被載氣帶入色譜柱后，是以“塞子”的形式存在于柱的很小一段空間中，在“塞子”的前后（縱向）存在著濃差而形成濃度梯度，因此使運動著的分子產(chǎn)生縱向擴(kuò)散。而B =

6、2 YDg，丫是因載體填充在柱內(nèi)而引起氣體擴(kuò)散路徑彎曲的因數(shù)（彎曲因子）， Dg 為組分在氣相中的擴(kuò)散系數(shù)。分子擴(kuò)散項與Dg的大小成正比，而 Dg與組分及載氣的性質(zhì)有關(guān)：相對所以采用相分子質(zhì)量大的組分，其Dg小，反比于載氣密度的平方根或載氣相對分子質(zhì)量的平方根, 對分子質(zhì)量較大的載氣（如氮氣），可使B項降低，Dg隨柱溫增高而增加，但反比于柱壓。彎曲因 子丫為與填充物有關(guān)的因素。（3）傳質(zhì)項Cu。 C包括氣相傳質(zhì)阻力系數(shù) Cg和液相傳質(zhì)阻力系數(shù) Cl兩項。所謂氣相傳質(zhì)過程是指試樣組分從氣相移動到固定相表面的過程，在這一過程中試樣組分將在兩相間進(jìn)行質(zhì)量交換，即 進(jìn)行濃度分配。這種過程若進(jìn)行緩慢，表

7、示氣相傳質(zhì)阻力大，就引起色譜峰擴(kuò)張。液相傳質(zhì)過程是 指試樣組分從固定相的氣液界面移動到液相內(nèi)部，并發(fā)生質(zhì)量交換，達(dá)到分配平衡，然后又返回氣 液界面的傳質(zhì)過程。這個過程也需要一定時間，在此時間，組分的其它分子仍隨載氣不斷地向柱口 運動，這也造成峰形的擴(kuò)張。由上述討論可見，范弟姆特方程式對于分離條件的選擇具有指導(dǎo)意義。它可以說明，填充均勻程度、 擔(dān)體粒度、載氣種類、載氣流速、柱溫、固定相液膜厚度等對柱效、峰擴(kuò)張的影響。u最佳，即H最小?？捎伤俾史匠涛⒂迷诓煌魉傧碌乃甯叨菻對流速U作圖，得H -u曲線圖。在曲線的最低點，塔板高度H最?。℉最?。?。此時柱效最高。該點所對應(yīng)的流速即為最佳流速分求得即

8、:H A 旦 CuU微分其求得du U2 C 0則U最佳啟當(dāng)流速較小時，分子擴(kuò)散項B就成為色譜峰擴(kuò)張的主要因素，此時應(yīng)采用相對分子質(zhì)量較大的載氣（N2，Ar），使組分在載氣中有較小的擴(kuò)散系數(shù)。而當(dāng)流速較大時，傳質(zhì)項項C為控制因素，宜采用相對分子質(zhì)量較小的載氣（H2，He），此時組分在載氣中有較大的擴(kuò)散系數(shù),可減小氣相傳質(zhì)阻力，提高柱效。7、當(dāng)下述參數(shù)改變時：（1）增大分配比，（2）流動相速度增加，（3）減小相比,（4）提高柱溫，是否會使色譜峰變窄？為什么?（1）增大分配比保留時間延長，峰形變寬;（2 ）流動相速度增加保留時間縮短，峰形變窄;(3)減小相比保留時間延長，峰形變寬；（4 ）提高柱溫

9、保留時間縮短，峰形變窄。8、為什么可用分離度 R作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)?分離度R 冊吩1石一 宀，同時體現(xiàn)了選擇性與柱效能，即熱力學(xué)因素和 動力學(xué)因素，將實現(xiàn)分離的可能性與現(xiàn)實性結(jié)合了起來。9、能否根據(jù)理論塔板數(shù)來判斷分離的可能性？為什么?不能。有效塔板數(shù)僅表示柱效能的高低、柱分離能力發(fā)揮程度的標(biāo)志，而分離的可能性取決于組分 在固定相和流動相之間分配系數(shù)的差異。10、試述色譜分離基本方程式的含義，它對色譜分離有什么指導(dǎo)意義色譜分離基本方程式為：R 4扁a 1k ，它表明分離度隨體系的熱力學(xué)性質(zhì)（a和k）a k 1的變化而變化，同時與色譜柱條件（n改變）有關(guān)。（1）當(dāng)體系的熱力學(xué)性質(zhì)一定時（

10、即組分和兩相性質(zhì)確定），分離度R與n的平方根成正比，對于選擇柱長有一定的指導(dǎo)意義，增加柱長可改進(jìn) 分離度，但過分增加柱長會顯著增長保留時間，引起色譜峰擴(kuò)張。同時選擇性能優(yōu)良的色譜柱并對 色譜條件進(jìn)行優(yōu)化也可以增加 n,提高分離度。（2）方程式說明k值增大也對分離有利，但 k值太大會延長分離時間，增加分析成本。（3）提高柱選擇性a,可以提高分離度，分離效果越好，因此 可以通過選擇合適的固定相，增大不同組分的分配系數(shù)差異，從而實現(xiàn)分離。11、對擔(dān)體和固定液的要求分別是什么對擔(dān)體的要求： (1) 表面化學(xué)惰性， 即表面沒有吸附性或吸附性很弱， 更不能與被測物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng)。(3) 熱穩(wěn)定性高，有一定的

11、機(jī)械強(qiáng)度，不(2) 多孔性，即表面積大，使固定液與試樣的接觸面積較大。易破碎。 (4) 對擔(dān)體粒度的要求，要均勻、細(xì)小，從而有利于提高柱效。但粒度過小，會使柱壓降低， 對操作不利。一般選擇 40-60 目， 60-80 目及 80-100 目等。(2) 熱穩(wěn)定性好，在操對固定液的要求： (1) 揮發(fā)性小，在操作條件下有較低的蒸氣壓，以避免流失。作條件下不發(fā)生分解，同時在操作溫度下為液體。(3) 對試樣各組分有適當(dāng)?shù)娜芙饽芰?，否則，樣品容易被載氣帶走而起不到分配作用。 (4) 具有較高的選擇性，即對沸點相同或相近的不同物質(zhì)有盡可 能高的分離能力。 (5) 化學(xué)穩(wěn)定性好，不與被測物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng)。擔(dān)

12、體的表面積越大，固定液的含量 可以越高。12 、試比較紅色擔(dān)體與白色擔(dān)體的性能，何謂硅烷化擔(dān)體？它有何優(yōu)點參見 P27 )。紅色擔(dān)體(如 6201 紅色擔(dān)體、 201 紅色擔(dān)體、 C-22 保溫磚等)表面孔穴密集，孔徑 較小，表面積大(比表面積為 4.0 m 2/g )，平均孔徑為 1 im 。由于表面積大，涂固定液量多，在 同樣大小柱中分離效率就比較高。此為，由于結(jié)構(gòu)緊密，因而機(jī)械強(qiáng)度較好。缺點是表面有吸附活 性中心。如與非極性固定液配合使用，影響不大，分析非極性試樣時也比較滿意；然而與極性固定 液配合使用時，可能回造成固定液分布不均勻，從而影響柱效，故一般用于分析非極性或弱極性物 質(zhì)。，成

13、為較大的白色擔(dān)體(如 101 白色擔(dān)體等)則與之相反，由于在煅燒時加入了助熔劑(碳酸鈉)89 jim，表面積較小，比表面積只有疏松顆粒，其機(jī)械強(qiáng)度不如紅色擔(dān)體。表面孔徑較大，約為1.0 m 2/g 。但表面極性中心顯著減少，吸附性小，故一般用于分析極性物質(zhì)。用硅烷化試劑和擔(dān)體表面的硅醇、硅醚基團(tuán)起反應(yīng)，以消除擔(dān)體表面的氫鍵結(jié)合能力，從而改進(jìn)擔(dān) 體的性能。改進(jìn)擔(dān)體孔隙結(jié)構(gòu)，屏蔽活性中心，提高柱效。2）13 、試述“相似相溶”原理應(yīng)用于固定液選擇的合理性及其存在的問題。樣品混合物能否在色譜上實現(xiàn)分離，主要取決于組分與兩相親和力的差別，及固定液的性質(zhì)。組分與固定液性質(zhì)越相近，分子間相互作用力越強(qiáng)。根

14、據(jù)此規(guī)律：1 ）分離非極性物質(zhì)一般選用非極性固定液，這時試樣中各組分按沸點次序先后流出色譜柱，沸點低的先出峰，沸點高的后出峰。分離極性物質(zhì)，選用極性固定液，這時試樣中各組分主要按極性順序分離，極性小的先流出色譜柱，極性大的后流出色譜柱。 （ 3）分離非極性和極性混合物時，一般選用極性固定液，這時非極性組分先出峰，極性組分 （ 或易被極化的組分 ）后出峰。（4）對于能形成氫鍵的試樣、如醉、酚、胺和水等的分離。一般選擇極性的或是氫鍵型的固定液，這時試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵的能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的最后流出。5）對于復(fù)雜的難分離的物質(zhì)可以用兩種或兩種以上的混

15、合固定液。以上討論的僅是對固定液的大致的選擇原則，應(yīng)用時有一定的局限性。事實上在色譜柱中的作用是較復(fù)雜的，因此固定液酌選擇應(yīng)主要靠實踐。14 、試述熱導(dǎo)池檢測器的工作原理。有哪些因素影響熱導(dǎo)池檢測器的靈敏度？熱導(dǎo)池作為檢測器是基于不同的物質(zhì)具有不同的導(dǎo)熱系數(shù)。當(dāng)電流通過鎢絲時、鎢絲被加熱到一定溫度，鎢絲的電阻值也就增加到一定值（一般金屬絲的電阻值隨溫度升高而增加）。在未進(jìn)試樣時，通過熱導(dǎo)池兩個池孔（參比池和測量池）的都是載氣。由于載氣的熱傳導(dǎo)作用，使鎢絲的溫度下降，電阻減小，此時熱導(dǎo)池的兩個池孔中鎢絲溫度下降和電阻減小的數(shù)值是相同的。在進(jìn)入試樣組分以后，載氣流經(jīng)參比池，而載氣帶著試樣組分流經(jīng)測

16、量池，由于被測組分與載氣組成的混合氣體的導(dǎo)熱系數(shù)和載氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同，因而測量池中鎢絲的散熱情況就發(fā)生變化，使兩個池孔中的兩根鎢絲的電阻值之間有了差異。此差異可以利用電橋測量出來。橋路工作電流、熱導(dǎo)池體溫度、載氣性質(zhì)和流速、熱敏元件阻值及熱導(dǎo)池死體積等均對檢測器靈敏度有影響。15、試述氫焰電離檢測器的工作原理。如何考慮其操作條件?對于氫焰檢測器離子化的作用機(jī)理，至今還不十分清楚。目前認(rèn)為火焰中的電離不是熱電離而是化CHO +、H3O + ）和學(xué)電離，即有機(jī)物在火焰中發(fā)生自由基反應(yīng)而被電離?；瘜W(xué)電離產(chǎn)生的正離子（電子（e -在外加150300 V直流電場作用下向兩極移動而產(chǎn)生微電流。經(jīng)放大后，記

17、錄下色譜峰。氫火焰電離檢測器對大多數(shù)的有機(jī)化合物有很高的靈敏度，故對痕量有機(jī)物的分析很適宜。但對在氫火焰中不電離的無機(jī)化合物，例如co、co2、SO2、N2、NH 3等則不能檢測。16、色譜定性的依據(jù)是什么？主要有那些定性方法?根據(jù)組分在色譜柱中保留值的不同進(jìn)行定性。主要的定性方法主要有以下幾種:（1）直接根據(jù)色譜保留值進(jìn)行定性；（2 ）利用相對保留值2,1進(jìn)行定性；（3）混合進(jìn)樣；（4）多柱 法；（5 ）保留指數(shù)法；（6）聯(lián)用技術(shù)；（7 ）利用選擇性檢測器。17、何謂保留指數(shù)？應(yīng)用保留指數(shù)作定性指標(biāo)有什么優(yōu)點保留指數(shù)I （retention index），用兩個緊靠近待測物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)物（一般選

18、用兩個相鄰的正構(gòu)烷烴）標(biāo)定被測物質(zhì)，并使用均一標(biāo)度（即不用對數(shù)），用下式定義:1 100igXF參z，x為保留值（可用t?，或相應(yīng)的記錄紙距離表示），下腳標(biāo)i為被測物質(zhì)，Z , Z+1為正構(gòu)烷烴的碳原子數(shù)，Xz X i Xz+1。而Iz = Z X 100。優(yōu)點：準(zhǔn)確度高，可根據(jù)固定相和柱溫直接與文獻(xiàn)值對照而不必使用標(biāo)準(zhǔn)試樣。18、色譜定量分析中，為什么要用定量校正因子？在什么條件下可以不用校正因子?色譜定量分析是基于被測物質(zhì)的量與其峰面積的正比關(guān)系。但是由于同一檢測器對不同的物質(zhì)是有 不同的相應(yīng)值，所以兩個相等兩的物質(zhì)得出的峰面積往往不相等，這樣就不能用峰面積來直接計算物質(zhì)的含量。為了使檢測

19、器產(chǎn)生的相應(yīng)訊號能真實地反映出物質(zhì)的含量，就要對相應(yīng)值進(jìn)行校正, 因此引入“定量校正因子”。在利用歸一化法分析校正因子相同的物質(zhì)，如同系物中沸點相近的組分測定，可不考慮校正因子, 同時使用內(nèi)標(biāo)和外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法時，可以不必測定校正因子。19、有哪些常用的色譜定量方法？試比較它們的優(yōu)缺點和適用情況。(1)外標(biāo)法 外標(biāo)法是色譜定量分析中較簡易的方法。該法是將欲測組份的純物質(zhì)配制成不同濃度 的標(biāo)準(zhǔn)溶液。使?jié)舛扰c待測組份相近。然后取固定量的上述溶液進(jìn)行色譜分析。得到標(biāo)準(zhǔn)樣品的對 應(yīng)色譜團(tuán)，以峰高或峰面積對濃度作圖，這些數(shù)據(jù)應(yīng)是個通過原點的直線。分析樣品時，在上述完 全相同的色譜條件下，取制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時同

20、樣量的試樣分析、測得該試樣的響應(yīng)訊號后，由標(biāo)準(zhǔn)曲 線即可查出其百分含量。此法的優(yōu)點是操作簡單，因而適用于工廠控制分析和自動分析；但結(jié)果的準(zhǔn)確度取決于進(jìn)樣量 的重現(xiàn)性和操作條件的穩(wěn)定性。(2) 內(nèi)標(biāo)法 當(dāng)只需測定試樣中某幾個組份，或試樣中所有組份不可能全部出峰時，可采用內(nèi)標(biāo)法。具體做法是：準(zhǔn)確稱取樣品，加入一定量某種純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，然后進(jìn)行色譜分析，根據(jù)被測物 和內(nèi)標(biāo)物在色譜圖上相應(yīng)的峰面積(或峰高)和相對校正因子，求出某組分的含量。內(nèi)標(biāo)法是通過 測量內(nèi)標(biāo)物與欲測組份的峰面積的相對值來進(jìn)行計算的，因而可以在一定程度上消除操作條件等的 變化所引起的誤差。內(nèi)標(biāo)法的要求是：內(nèi)標(biāo)物必須是待測試樣中不存

21、在的；內(nèi)標(biāo)峰應(yīng)與試樣峰分開，并盡量接近欲 分析的組份。內(nèi)標(biāo)法的缺點是在試樣中增加了一個內(nèi)標(biāo)物，常常會對分離造成一定的困難。(3) 歸一化法 歸一化法是把試樣中所有組份的含量之和按100 %計算，以它們相應(yīng)的色譜峰面積 由上述計算公式可見，使用這種方法的條件是：經(jīng)過色譜分離后、樣品中所有的組份都要能產(chǎn)生可 測量的色譜峰。或峰咼為定量 mi %式計算各組份 f An is 100% or mi%AfisAi 1100%參數(shù)。通過下列公hfiSi 1含量:該法的主要優(yōu)點是：簡便、準(zhǔn)確、操作條件（如進(jìn)樣量，流速等）變化時，對分析結(jié)果影響較 小。這種方法常用于常量分析，尤其適合于進(jìn)樣量很少而其體積不易準(zhǔn)

22、確測量的液體樣品。20、在一根2 m長的色譜柱上，分析一個混合物，得到以下數(shù)據(jù)：苯、甲苯、及乙苯的保留時間分別為1 ?20?，2722及3?1 ?;半峰寬為6.33 ?，8.73 ?，12.3 ?，求色譜柱對每種組分的理論塔板數(shù)及塔板高度。理論塔板數(shù)及塔板高度分別為:5.54(竺)2884.86.33n 苯 5.54($)2丫1/2H 苯 L/n 2/884.8 0.00226(m)0.23cm21、1)(2)在亠根3 m K的色譜柱上，分離樣品得如下的色潸圖&數(shù)餛: ffl組分2計算色譜柱的理論雷板Si求調(diào)整保留時聞（缶及二若需達(dá)到分怫牢R-1.5,所需的最短柱長為幾來T理，甲苯和乙苯分別為

23、:17 min 1081.90.18cm ；1199.6 ，0.17 cm1)2)t?2 = tR2 - tM = 17 = 16 min相對保留值 r = a = t條2 / t條1 = 16 / 13 = 1.231k = t?R2 l tM = (17 -1) l 1 = 161 ）有若色譜條件沒有變化，對于同一組分的塔板高度是一致的，由（H = 3 / 4626 = 0.065 cmHeff = 3 / 4096 = 0.073 cm根據(jù)公式：R na 1 k，可求出 n = 1154，則柱長 L = H n = 0.75 ma k 11 或 R 4 Jneff，也可求出 neff =

24、 1023，則柱長 L = Heffneff = 0.75 m注 通常對于填充柱，有效塔板高度約為0.1 cm,代入公式L = H n也可以求出柱長。22、分析某種試樣時，兩個組分的相對保留值r21 = 1.11，柱的有效塔板高度 H = 1 mm ，需要多長的色譜柱才能完全分離（即 R=1.5 ）?2a,L = H neffa-1根據(jù)公式R訴a 1 一亠，d 2，可有 Heff 16Ra將數(shù)據(jù)帶入即可求得L 為 3.66 m。23、載氣流量為 25 mL/min，進(jìn)樣量為0.5 mL飽和苯蒸氣，其質(zhì)量為0.11 mg ，得到色譜峰的實測面積為384 mV s，求該熱導(dǎo)池檢測器的靈敏度。濃度型

25、檢測器，即得該檢測器的靈敏度:25 60秒 3841454.5 mV0.11mL mg 124、已經(jīng)載氣流量為20 mL/min，放大器靈敏度1 x103，進(jìn)樣量12 oC時50讓苯蒸氣，所得苯色譜峰面積為 200 mV min , Y1/2為0.3 min ，檢測器噪聲為 0.1mV，求該FID檢測器的靈敏度及最小檢出量。質(zhì)量型檢測器，即得該檢測器的靈敏度:3Sm A 200 10 XXX mV s g 1 m 5012 CQm,0 1.065Y/2 D1.065/2 3NSm計算:(1)k 丁烯塊4A空8.6tM 0.5(2)tR2 tRi4.8 3.5R 寺億 Y)1 i(1.00.8)

26、 1.4426、某一氣相色譜柱，速率方程中C 的值分別為 0.15 cm , 0.36 cm 2 s-1 和 4.3 xio-2 s ,計算最佳流速和最小塔板高度。fBi 0.36最佳vc彳2.89cmH 最佳 A BC 0.152J0.36 4.3 1020.40cm25、丙烯和丁烯的混合物進(jìn)入氣相色譜柱得到如下數(shù)據(jù):組分保留時間/min峰寬/min空氣0.50.2丙烯3.50.8丁烯4.81.0(1 ) 丁烯的分配比是多少？(2 )丙烯和丁烯的分離度是多少?27、在一色譜柱上，測得各峰的保留時間如下:組分空氣辛烷壬烷未知峰t R/min0.613.917.915.4求未知峰的保留指數(shù)。將有

27、關(guān)數(shù)據(jù)代入公式得:I 100 lg Xi lgXZZ 100 lg(15.4 .6)lg(13.9 .6)8841.67lgXZ1 lgXZlg(17.9 0.6) lg(13.9 0.6)得調(diào)整保留時間為：A ,10.20A的保留指數(shù)。28、化合物A與正二十四烷及正二十六烷相混合注入色譜柱進(jìn)行試驗, min ; n-C24H50，9.81 min ； n-C 26 H 54， 11.56 min 。計算化合物同上。29、測得石油裂解氣的氣相色譜圖（前面四個組分為經(jīng)過衰減1/4而得到），經(jīng)測定各組分的f值根據(jù)公式:并從色譜圖量出各組分峰面積為:出峰次序空氣甲烷二氧化碳乙烯乙烷丙烯丙烷峰面積34

28、2144.52787725047.3校正因子f0.840.741.001.001.051.281.36用歸一法定量，求各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少?m-m-Wi 100%100%mmiAAk100%Aifi 214 0.74 4 4.5 1.00 4 278 1.00 4 77 1.05 4 250 1.28 47.3 1.362471.168故：CH4，CO2，C2H4，C2H6，C3H6，C3H8 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:WcH4 = (214 X0.74 X4/2471.168 )X100% = 25.63%X100% = 0.73%WC2H4=(278 X4 X1.00/2471.168)X10

29、0% = 45.00%WC2H6=(77 X4 X1.05/2471.168 )X100% = 13.09%WC3H6=(250X 1.28/2471.168)X100% = 12.95%WC3H8=(47.3X1.36/2471.68 ) X100% = 2.60%30、有一試樣含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物質(zhì)，稱取此試樣1.055 g。以環(huán)己酮作內(nèi)標(biāo),WCO2 = (4.5 X1.00 X4/2471.168 )稱取環(huán)己酮0.1907 g，加到試樣中，混合均勻后，吸取此試液3此進(jìn)樣，得到色譜圖。從色譜圖上測得各組分峰面積及已知的S?值如下表所示:甲酸乙酸環(huán)己酮丙酸峰面積14.872.6

30、13342.4響應(yīng)值S?0.2610.5621.000.938求甲酸、乙酸、丙酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。根據(jù)公式:mifiAifmsfsAsfi AimifsAsmsmifi AimsWimfsAsm1S100%求得各組分的校正因子分別為:3.831、1.779、注：表示絕對Ai fiAsfs1.00 和匹 100%m1.07代入質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式中得到各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為:S環(huán)福f環(huán)m 詈1驚勺。0% 7%A甲酸f甲酸 m環(huán) w甲酸S環(huán)S環(huán)w 甲酸=(14.8/133)X(0.1907/1.055)X3.831 X100% = 7.71%w 乙酸=(72.6/133)X(0.1907/1.055)X1.

31、779 X100% = 17.55%w 丙酸=(42.4/133)X(0.1907/1.055)X1.07 X100% = 6.17%31、在測定苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯的峰高校正因子時，稱取的各組分的純物質(zhì)質(zhì)量，以及在一定色譜條件下所得色譜圖上各組分色譜峰的峰高分別如下:苯甲苯乙苯鄰二甲苯質(zhì)量/g0.59670.54780.61200.6680峰高 /mm180.184.445.249.0求各組分的峰高校正因子，以苯為標(biāo)準(zhǔn)。對甲苯:mifi himsfifshs m hsT fsms hif 甲苯=(hs/hi) X (mi/ms) x 1 = (180.1X0.5478)/(84.4X0.

32、5967) = 1.959同理得:乙苯：4.087 ;鄰二甲苯：4.11532、已知在混合酚試樣中僅含有苯除鄰甲酚、間甲酚和對卑酚四種組 分I經(jīng)乙旣化處理后.a液晶柱測得色譜鳳圖上各組分色譜3$的際高.羋峰 寬，及巳測得各紙分怖校正因子分別如下。求各組分的U分含就.苯酚鄰甲酚間甲酚對甲酚l|i#(nnn)64.0104,1阪270.-0半峰）1, 542- 402. fiS13,22校芷園子f0.站0,951. 031.00先利用峰高乘以半峰寬計算各峰面積，然后利用歸一化法求各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。根據(jù)公式A = 1.065 h 丫1/2求得各組分峰面積，再利用m=A = 1.065 h Yi/2 分別求出各組分的質(zhì)量為：112.4、252.8、278.9 和 240.1?？傎|(zhì)量為 884.2。從而求得各組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：苯酚,12.71% ;鄰甲酚，28.58% ;間甲酚，31,54% ;對甲酚,27.15%。33、測定氯苯中的微量雜質(zhì)苯、對二氯苯、鄰二氯萃時，以甲苯為內(nèi)標(biāo)” 先用純物質(zhì)配制標(biāo)淮溶械，進(jìn)行氣相色譜分析J得如下數(shù)您（見下頁表人述 根據(jù)這些數(shù)據(jù)繪觀標(biāo)淮曲線.在分析未知試樣時、稱取氯苯試樣5.119