d區(qū)元素的金屬有機(jī)化合物ppt課件

1、 第七章第七章 d-區(qū)元素的金屬有機(jī)化合物區(qū)元素的金屬有機(jī)化合物n7-0 7-0 概述概述n1. 1. 金屬有機(jī)化合物的定義金屬有機(jī)化合物的定義n 含有至少一個金屬碳含有至少一個金屬碳(M-C) (M-C) 鍵的化合物鍵的化合物稱作稱作“金屬有機(jī)化合物也有譯作金屬有機(jī)化合物也有譯作“有機(jī)金有機(jī)金屬化合物的屬化合物的. . 例如例如n Li-C4H9(1), Pb(C2H5)4(2), Ni(CO)4(3), Li-C4H9(1), Pb(C2H5)4(2), Ni(CO)4(3), Fe(C5H5)2(4), PtCl3(C2H4)-(5), Fe(C5H5)2(4), PtCl3(C2H4)

2、-(5), Fe4(CO)132-(6).Fe4(CO)132-(6).n定義之外的特例有定義之外的特例有: : nK4Fe(CN)6, K4Fe(CN)6, 不以為是；不以為是； nPtCl2(PEt3)2, RhCl(PPh3)3 PtCl2(PEt3)2, RhCl(PPh3)3 被以為是被以為是. . n因此，該定義被擴(kuò)展為能包括硼、硅、因此，該定義被擴(kuò)展為能包括硼、硅、磷和砷的金屬化合物磷和砷的金屬化合物. .n Pb C2H5C2H5C2H5C2H5FeNiCOCOCOOCPtCCHHHH Cl ClClPb(C2H5)4Fe(C5H5)2 Ni(CO)4PtCl3(C2H4)-

3、Fe Fe Fe Fe COCOOCCOCOCOOCCO OCOCCOCOCOFe4(CO)132-2. 金屬有機(jī)化合物化學(xué)簡史 KPtCl3(C2H4)H2O, W. C. Zeise, 1827; Ni(CO)4, L. Mond, 1890; Fe4(CO)132-, Walter Hieber, 1930s ; Fe(C5H5)2, E. Fisher and G. Wilkinson, 1954.3. 金屬有機(jī)化合物的重要性 奇特的構(gòu)造; 新穎的化學(xué)成鍵; 重要的工業(yè)運(yùn)用: 例如 Ziegler-Natta 催化劑 (R3Al+TiCl3) 用于 烯烴聚合反響; Rh(CO)2I2-

4、 用于下述插入反響： CH3OH + CO CH3COOH (Monsanto) Rh(CO)2I2-7-1金屬羰基化合物 1. 概述 1). 定義 - 過渡金屬與一氧化碳構(gòu)成的絡(luò)合物，也是一種金屬有機(jī)化合物，由于它們的分子中含有M-C 鍵，并且它們的性質(zhì)也類似于其他金屬有機(jī)化合物。 例如. Ni(CO)4, Fe(CO)5, Co2(CO)8, NaMn(CO)5 OC Co Co CO OC C CO OC C CO O OCo2(CO)82). 簡要的開展史簡要的開展史 1890, Ludwig Mond 4CO + Ni(s, 復(fù)原復(fù)原) Ni(CO)4(l) Ni(CO)4 : 無色

5、液體無色液體; 氣體熄滅時發(fā)出亮堂的黃氣體熄滅時發(fā)出亮堂的黃綠色火焰綠色火焰; m.p. 25; b.p. 43; Ni(CO)4 Ni+ 4CO 對于對于 Co 2Co + 8CO Co2(CO)8 1891, L. Mond Fe + 5CO Fe(CO)5 1 atm3020015035 atm200 atm2002.金屬羰基化合物的制備金屬羰基化合物的制備 二元金屬羰基化合物的制備二元金屬羰基化合物的制備 : 1). 直接化合直接化合 4CO + Ni(s, 復(fù)原復(fù)原) Ni(CO)4(l), 無無色液體，色液體， b.p. 43； m.p. 25 Fe + 5CO Fe(CO)5 ,

6、 黃色液體黃色液體, b.p. 103 2Co + 8CO Co2(CO)8, 橙黃色固體橙黃色固體, m.p. 51 Mo + 6CO Mo(CO)6, 白色固體白色固體, m.p. 150 2). 復(fù)原羰基化作用復(fù)原羰基化作用 復(fù)原劑有復(fù)原劑有 Na, Mg, Al 活潑金屬活潑金屬; R3Al, CO + H2 和和 CO 301 atm200 atm200 35 atm150250 atm200 CrCl3(s) +Al(s) + 6CO(g) Cr(CO)6(溶液) + AlCl3(溶液) 白色固體, m.p. 1543Ru(acac)3(soln) + 9/2 H2+ 12 CO

7、Ru3(CO)12(soln) + 9Hacac, 橙黃色固體, m.p. 150 Re2O7 + 17CO Re2(CO)10 + 7CO2 白色固體， m.p. 177 3). 熱分解 (光分解) 3Os(CO)5 Os3(CO)12 + 3CO 2Fe(CO)5 Fe2(CO)9 + CO3. 有效原子序數(shù)規(guī)那么 (EAN 規(guī)那么) 1920s, N.V. Sidgwick 提出: 對于金屬有機(jī)化合物，只需當(dāng)金屬原子的總電子數(shù)加上配位體提供的配位AlCl3C6H6 200 atm150 , CH3OH350 atm250hpetroleum 電子數(shù)等于同周期的稀有氣體的原子序數(shù)時才電子數(shù)

8、等于同周期的稀有氣體的原子序數(shù)時才是穩(wěn)定的是穩(wěn)定的; EAN規(guī)那么的另一表述：金屬原子的價電子數(shù)規(guī)那么的另一表述：金屬原子的價電子數(shù)加上配位體提供的配位電子數(shù)等于加上配位體提供的配位電子數(shù)等于18 時才是穩(wěn)時才是穩(wěn)定的。所以該規(guī)那么又叫定的。所以該規(guī)那么又叫“18電子規(guī)那么電子規(guī)那么. 每個配位體提供的電子數(shù)電子計數(shù)法：每個配位體提供的電子數(shù)電子計數(shù)法： CO, R3P, R3As, Cl-, Br-: 2e; NO : 3e; NO+ : 2e 游離基游離基 : CH3, CH2R, Cl, Br: 1e 2-乙烯乙烯 H2C=CH2: 2e; 4-丁二烯丁二烯,C4H6: 4e 5-環(huán)戊二

9、烯環(huán)戊二烯, C5H5 : 5e 6- 苯，苯， C6H6 : 6e 例例.1 Fe(CO)5 Fe， a.n.=26, 25=10, 26+10= 36 (Kr); 價電子：價電子： 8+ 10 =18; Fe(CO)x x=? 26+2x =36, x= =5 , 即即 Fe(CO)5 例例 2 Cr(CO)6 Cr, a.n. =24, 價電子數(shù)為價電子數(shù)為 6, 24+2x =36, x= = 6, 即即 Cr(CO)6 例例3 Mn(CO)x x=? Mn, a.n.=25, 假設(shè)假設(shè) Mn(CO)5 35e 假設(shè)假設(shè) Mn(CO)6 37e2263622436 為使穩(wěn)定 Mn(CO

10、)5 (35e) 有 3種途徑可使Mn的物種到達(dá)穩(wěn)定構(gòu)造： 1) 轉(zhuǎn)變成金屬羰基陰離子： Mn(CO)5 + Na NaMn(CO)5 2) 與一游離基結(jié)合： Mn(CO)5 + Cl Mn(CO)5Cl Mn(CO)5I NaMn(CO)5 Mn2(CO)10 EAN 36e EAN 36e EAN 36e 二聚二聚+eNa Cl CH3 Mn(CO)5 + CH3 Mn(CO)5CH33) 相互結(jié)合成二聚體： 2Mn(CO)5 Mn2(CO)10 例子還有 Mo(CO)3(C6H6), Fe2(CO)4(C5H5)2 EAN 規(guī)那么的運(yùn)用: 1) 預(yù)估化學(xué)物種的穩(wěn)定性 例如 Mn(CO)5

11、 不穩(wěn)定; 但 KMn(CO)5, Mn2(CO)10, 和 Mn(CO)5I 是穩(wěn)定的. 2) 預(yù)言反響方向和反響產(chǎn)物 例如例如 Mn2(CO)10 + 2Na 2Mn(CO) + 2Na+ Cr(CO)6 + C6H6 Cr(CO)3(C6H6) + 3CO Co2(CO)8 + 2NO 2Co(CO)3(NO) + 2CO 3) 預(yù)言金屬羰基化合物的構(gòu)造預(yù)言金屬羰基化合物的構(gòu)造 例如例如 Fe3(CO)12 ，或?qū)懽?，或?qū)懽?Fe3(2-CO)2(CO)10 CO Fe Fe Fe Fe Fe Fe5COCOCOCOOCOCOCCOCO COOC由于由于 3Fe , 78e, 加加 2x

12、12=24e 共共102e, 102e/3Fe = 34e， 每個每個Fe還缺還缺2e, 只好每個只好每個Fe構(gòu)成構(gòu)成2個個M-M鍵。鍵。 例如例如 Co4(CO)12 應(yīng)該是一四面體原子簇應(yīng)該是一四面體原子簇 Co Co Co Co EAN 規(guī)那么的討論規(guī)那么的討論 該規(guī)那么闡明假設(shè)中心原子的價電子分別到達(dá)該規(guī)那么闡明假設(shè)中心原子的價電子分別到達(dá)8電電子子 對主族元素或?qū)χ髯逶鼗?8電子對過渡金屬元素電子對過渡金屬元素構(gòu)造稀有氣體原子構(gòu)造時穩(wěn)定。構(gòu)造稀有氣體原子構(gòu)造時穩(wěn)定。 它們分別叫做它們分別叫做 8電子規(guī)那么和電子規(guī)那么和 18電子規(guī)那么電子規(guī)那么. EAN規(guī)那么能勝利地運(yùn)用于金屬羰基

13、化合物和規(guī)那么能勝利地運(yùn)用于金屬羰基化合物和某些含某些含-鍵的金屬有機(jī)化合物如二茂鐵等。鍵的金屬有機(jī)化合物如二茂鐵等。 但但普通來講，普通來講， EAN 規(guī)那么只能當(dāng)作閱歷規(guī)那么規(guī)那么只能當(dāng)作閱歷規(guī)那么運(yùn)用運(yùn)用. 對主族元素原子，只需對主族元素原子，只需s、 p軌道為低能量價軌軌道為低能量價軌道，道，4個價軌道一共可包容個價軌道一共可包容8個電子；而對于過個電子；而對于過渡金屬原子，渡金屬原子，5個個d軌道也是低能量價軌道，故軌道也是低能量價軌道，故一共有一共有9個價軌道可參與成鍵，一共可包容個價軌道可參與成鍵，一共可包容18個電子。這就是個電子。這就是8電子規(guī)那么和電子規(guī)那么和18電子規(guī)那么

14、電子規(guī)那么的由來。的由來。 EAN 規(guī)那么的例外不遵守規(guī)那么的例外不遵守EAN規(guī)那么規(guī)那么 根據(jù)對根據(jù)對 EAN 規(guī)那么的適用情況，可將過渡金屬化規(guī)那么的適用情況，可將過渡金屬化合物分為合物分為3類類: 第一組為由弱配體場構(gòu)成的化合物，第一組為由弱配體場構(gòu)成的化合物，18-電子規(guī)那電子規(guī)那么根本不起作用，原那么上中心原子的價電子數(shù)么根本不起作用，原那么上中心原子的價電子數(shù)可以在可以在12 至至22之間變化之間變化; 第二組化合物具有相對較高的第二組化合物具有相對較高的 值，但是配位體值，但是配位體不能構(gòu)成強(qiáng)的反響不能構(gòu)成強(qiáng)的反響-鍵。中心原子的價電子數(shù)只鍵。中心原子的價電子數(shù)只可以在可以在12

15、 至至18之間變化之間變化; 例子包括第二和第三系列過渡金屬配合物，它例子包括第二和第三系列過渡金屬配合物，它們具有比相應(yīng)的第一系列過渡金屬配合物較高們具有比相應(yīng)的第一系列過渡金屬配合物較高的的值。值。 第三組化合物具有高第三組化合物具有高值，且配體能構(gòu)成強(qiáng)的反值，且配體能構(gòu)成強(qiáng)的反響響-鍵。在這類八面體配合物中，鍵。在這類八面體配合物中， t2g 軌道是軌道是成鍵軌道，因此有利于全部充溢。成鍵軌道，因此有利于全部充溢。 這類化合物中的例外包括：這類化合物中的例外包括： 1) d-區(qū)右邊的元素特別是第區(qū)右邊的元素特別是第9、第、第10族金屬有機(jī)族金屬有機(jī)化合物的價電子數(shù)通常為化合物的價電子數(shù)通

16、常為16。例如。例如 IrCl(CO)(PPh3)2 and PtCl3(C2H4)-. 第第9、第、第10族的族的d8 重金屬元素平面四邊形的重金屬元素平面四邊形的16-電子配合物特別普遍，尤其是電子配合物特別普遍，尤其是 Rh(I), Ir(I), Pd(II), and Pt(II)的配合物的配合物. 第第5、第、第6周期周期d-區(qū)金屬原子和離子的區(qū)金屬原子和離子的大，大，d8配合物的配位場穩(wěn)定化能有利于構(gòu)成低自旋平配合物的配位場穩(wěn)定化能有利于構(gòu)成低自旋平面四邊形構(gòu)型，這樣面四邊形構(gòu)型，這樣d 軌道成為空軌道，軌道成為空軌道，而而d 雙電子占據(jù)。雙電子占據(jù)。22yx 2z2z2z 2)

17、在在d-區(qū)的左邊，非區(qū)的左邊，非16/18電子構(gòu)造的例子比比電子構(gòu)造的例子比比皆是。這兒立體效應(yīng)于電子效應(yīng)相互競爭。立皆是。這兒立體效應(yīng)于電子效應(yīng)相互競爭。立體效應(yīng)不允許圍繞金屬離子的配體太多、太擁體效應(yīng)不允許圍繞金屬離子的配體太多、太擁堵，不利于構(gòu)成二聚體。例如堵，不利于構(gòu)成二聚體。例如 V的最簡單的羰的最簡單的羰基化合物是基化合物是17-電子的電子的 V(CO)6而不是而不是V2(CO)12; W(CH3)6 具有具有 12 價電子構(gòu)造；價電子構(gòu)造； Cr(5-Cp)(CO)2(PPh3) 為為 17 價電子構(gòu)造。價電子構(gòu)造。3) 在在d-區(qū)過渡金屬的中性二環(huán)戊二烯基化合區(qū)過渡金屬的中性二

18、環(huán)戊二烯基化合物中，偏離物中，偏離16/18-電子規(guī)那么的例子很多。電子規(guī)那么的例子很多。 例如，例如， Co(5-Cp)2 是一是一 19-電子配合物，不過它容電子配合物，不過它容易被氧化為易被氧化為 18-電子陽離子電子陽離子 Co(5-Cp)2+.4. 金屬羰基化合物的構(gòu)造與化學(xué)成鍵金屬羰基化合物的構(gòu)造與化學(xué)成鍵 1)金屬羰基化合物的構(gòu)造金屬羰基化合物的構(gòu)造 CO 是一多功能配體，不僅可以以端基方式與一個是一多功能配體，不僅可以以端基方式與一個金屬原子，而且可以以橋聯(lián)方式與兩個、三個金屬金屬原子，而且可以以橋聯(lián)方式與兩個、三個金屬原子配位。原子配位。 O O O C C C M M M

19、M M M terminal edge bridging face bridging OCMM+ 金屬羰基化合物構(gòu)造例如 OC Fe Fe Co Co Fe2(2-CO)3(CO)6 Co2(2-CO)2(CO)6 Co Fe Fe Co Co cis-(C5H5)2Fe2(2-CO)2(CO)2 (Cp)3Co(CO)3 COCOCOCOCOCOOCOCCOCOOCOCOCCOCOCOCOCOCOOCCOCOOCCpCpCpIR:1673,1833,1775 cm-1IR: 2019, 2031, 2044, 2059, 2071, 2112, 1857,1886 cm-1 對應(yīng)于不同的鍵合

20、方式的IR 數(shù)據(jù) (CO)： 端基方式: CO= 2000 100 cm-1; 邊橋基: CO= 1800 75 cm-1; 面橋基 : CO= 1600 50 cm-1; 游離 CO: CO= 2143 cm-1.2). 金屬羰基化合物中的化學(xué)成鍵 a). CO 分子的分子軌道 b) Cr(CO)6中的中的-成鍵成鍵 根據(jù)分子所屬的點(diǎn)群，對中心原子的價軌道根據(jù)分子所屬的點(diǎn)群，對中心原子的價軌道按對稱性進(jìn)展分類按對稱性進(jìn)展分類; 創(chuàng)建對應(yīng)于創(chuàng)建對應(yīng)于Oh場的配體群軌道場的配體群軌道; 構(gòu)建配合物的分子軌道構(gòu)建配合物的分子軌道; 繪制配合物的分子軌道能級圖繪制配合物的分子軌道能級圖. c) 以類

21、似的方法構(gòu)建分子的以類似的方法構(gòu)建分子的-軌道軌道. -成鍵 -成鍵 由6個配體 軌道構(gòu)成6個對稱性相匹配的群軌道: a1g : 1+2+3+4+5+6 t1u: 1-3, 2-4, 5-6 eg: 1-2+3-4, 26+25-1-2-3- 無法構(gòu)成t2g 群軌道. -分子軌道: a1g(M) + a1g(L) a1g2 + a1g* eg(M) + eg(L) eg4+ eg* t1u(M) + t1u(L) t1u6+ t1u*-成鍵成鍵 群軌道群軌道:t1u, t2g, t1u, t2u-分子軌道分子軌道t2g(M) + t2g(L) t2g + t2g* 小結(jié): a1g(M) + a

22、1g(L) a1g2 + a1g* eg(M) + eg(L) eg4+ eg* t1u(M) + t1u(L) t1u6+ t1u* t2g(M) + t2g(L) t2g6 + t2g* 5. 金屬羰基化合物的性質(zhì) 1). 物理性質(zhì) Ni(CO)4, Fe(CO)5, Ru(CO)5, Os(CO)5 在常溫、常壓下是液體，而其他的是固體。 它們的熔點(diǎn)低，易揮發(fā)，易溶于有機(jī)溶劑。 單體為無色或帶淺顏色，多聚體具有較深的顏單體為無色或帶淺顏色，多聚體具有較深的顏色。色。 受熱時容易分解為金屬和受熱時容易分解為金屬和 CO，對空氣和濕氣，對空氣和濕氣敏感。敏感。2) 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) a) 構(gòu)

23、成金屬羰基陰離子構(gòu)成金屬羰基陰離子 Fe(CO)5 + 3NaOH Na+HFe(CO)4- + Na2CO3+ H2O Fe2(CO)9 + 4OH- Fe2(CO)82- + CO + 2H2O Cr(CO)6 Na2Cr(CO)5 + CO23Na/HgBoiling THF Fe(CO)5 + 2Na Na2Fe(CO)42- + CO Mn2(CO)10 + 2KH 2K+Mn(CO)5- + H2 b). 氧化加成 Mn2(CO)10 + Cl2 2Mn(CO)5Cl Fe(CO)5 + Br2 Fe(CO)4Br2 + CO c). 取代 取代試劑: PF3, PCl3, SbC

24、l3, PPh3, R3P, Ph3As, NO 和 Cl, 但 NH3, NCl3, PCl5 和 AsCl5不取代CO. Fe(CO)5 + PPh3 (Ph3P)Fe(CO)4 + CO 25THF Mo(CO)6 + Br- Mo(CO)5Br- + CO Fe(CO)5 + 2NO Fe(CO)2(NO)2 + 3CO 7-2 烯烴和炔烴的配合物 1. 蔡斯鹽Zeise鹽 William Zeise 在1827年初次分別出一個橙黃色的晶體化合物，后人稱之為“蔡斯鹽 : K PtCl3(C2H4)H2O 他先加熱一個 PtCl2 和 PtCl4的乙醇溶液,蒸出乙醇溶劑，然后用KCl的水

25、溶液處置殘渣而得蔡斯鹽。 1).如今的合成方法 如今是在如今是在Sn(II)存在下，將乙烯通入四氯合鉑存在下，將乙烯通入四氯合鉑II絡(luò)陰離子的水溶液中，絡(luò)陰離子的水溶液中，Sn(II)能協(xié)助能協(xié)助 從從Pt(II)的配位內(nèi)界移去的配位內(nèi)界移去Cl- 離子：離子： K2PtCl4 + H2C=CH2 KPtCl3(2-C2H4) + KCl 2). 蔡斯鹽的構(gòu)造蔡斯鹽的構(gòu)造 C 3) 化學(xué)成鍵化學(xué)成鍵 (VB) SnCl2PtClClClHHHH_ZXC Pt(II)的價軌道雜化的價軌道雜化 d + 6s + 6px+ 6py dsp2 (4 雜化軌道雜化軌道) 其中其中 3個雜化軌道用于接受從

26、個雜化軌道用于接受從3個個Cl-配體來的配體來的3對對孤對電子，構(gòu)成孤對電子，構(gòu)成3個個 鍵；第鍵；第4個雜化軌道用于接個雜化軌道用于接受從受從C=C 雙鍵來的雙鍵來的-電子構(gòu)成一個電子構(gòu)成一個 鍵，同時鍵，同時Pt(II) 的的dxz 電子反響到電子反響到C=C 鍵的鍵的 * 軌道構(gòu)成一軌道構(gòu)成一個反響個反響 鍵，結(jié)果構(gòu)成三中心的鍵，結(jié)果構(gòu)成三中心的 - 雙鍵。雙鍵。 留意留意: 蔡斯鹽中與金屬羰基化合物中的蔡斯鹽中與金屬羰基化合物中的 -鍵有區(qū)鍵有區(qū)別：別： 前者，前者， -鍵的電子來自鍵的電子來自C=C雙鍵中的雙鍵中的 電子，而電子，而后者，后者， -電子來自電子來自CO分子分子C原子的

27、孤對電子。原子的孤對電子。 22yx 雜化雜化 2. 二烯和多烯配合物二烯和多烯配合物 C4H6 + Fe(CO)5 + Ru3(CO)12CHCHCH2CH2FeCOCOOCRuCOCOOCRuCOCOOCRuCOCOOC 環(huán)辛四烯環(huán)辛四烯 和3. 炔烴配合物炔烴配合物 Ni2(C5H5)2(PhCCPh) Co2(CO)6(tBuCCtBu) MCC tButBuC C Ph PhNi NiC CtBu tBuCoCoCOCOCOCOCOOC-7-2. 夾心式構(gòu)造化合物夾心式構(gòu)造化合物(Sandwich Compounds) Cr(6-C6H6)2 U(8-C8H8)2 Mn(5-C5H5

28、)2 Fe(5-C5H5)2 Ni2(5 -C5H5)3+CrUFeMnNiNi C5H5- 也可以是單齒和三齒配體，分別奉獻(xiàn)1個或3個電子給金屬離子，例如 Ti(1-C5H5)2(5-C5H5)2 和 W(3-C5H5)(5-C5H5)(CO)2. 1). 金屬茂的制備 a). 鐵粉與環(huán)戊二烯在氮?dú)夥罩屑訜岬?00 反響： C5H6 + Fe (C5H5)2Fe + H2 b). 金屬鈉與環(huán)戊二烯在四氫呋喃溶液中反響： 2Na + 2C5H6 2Na C5H5 + H2 300 N2THF 環(huán)戊二烯基鈉與過渡金屬鹵化物反響生成金屬茂： 2NaC5H5 + FeCl2 Fe(C5H5)2 +

29、2NaCl c). 在有機(jī)堿存在下，過渡金屬鹵化物與環(huán)戊二烯反響： 2C5H6 + FeCl2 + 2(C2H5)2NH Fe(C5H5)2 + 2(C2H5)2NHHCl 2C5H6 + NiCl2 + 2(C2H5)2NH Ni(C5H5)2 + 2(C2H5)2NHHCl2). 二茂鐵的性質(zhì) (C5H5)2Fe, 橙黃色晶體, m.p. 172.5-173, b.p. 249. 100以上升華, 不溶于水、10%NaOH THFTHFTHF 和和 濃濃HCl; 溶于溶于 HNO3、 濃濃 H2SO4、苯、乙醚、苯、乙醚、乙腈和四氫呋喃中，對空氣、濕氣穩(wěn)定，乙腈和四氫呋喃中，對空氣、濕氣穩(wěn)

30、定， 受熱受熱至至470以下穩(wěn)定，但易被氧化成以下穩(wěn)定，但易被氧化成 Fe(C5H5)2陽離子。陽離子。 Fe(C5H5)2 的化學(xué)性質(zhì)類似于芳香族化合物的化學(xué)性質(zhì)類似于芳香族化合物: 如容易進(jìn)展親電取代如容易進(jìn)展親電取代 反響，例如反響，例如, 金屬化反響，金屬化反響， Friedel-Crafts ?；错懙弱；错懙? CH3COCl + Fe(C5H5)2 AlCl3FeC CH3O LiBu + Fe(C5H5)2 3). 二茂鐵中的化學(xué)成鍵二茂鐵中的化學(xué)成鍵 二茂鐵具有交錯式二茂鐵具有交錯式(D5d)和重疊式和重疊式(D5h)兩種夾兩種夾心構(gòu)造。我們這里將運(yùn)用心構(gòu)造。我們這里將運(yùn)用MOT集中討論重疊集中討論重疊式式(D5h)夾心構(gòu)造。夾心構(gòu)造。 C5H5- 的分子軌道：的分子軌道： a: I =1+2+3+4