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1、第1節(jié)化學反應的方向發(fā) 展 目 標體 系 構 建1.通過對日常生活中自發(fā)進行的過程的認知,知道化學反應是有方向的,知道化學反應的方向與反應的焓變和熵變有關。2認識焓判據(jù)和熵判據(jù)的局限性,會用hts判斷反應正向自發(fā)進行的趨勢。一、反應焓變與反應方向1自發(fā)過程與自發(fā)反應自發(fā)過程自發(fā)反應含義在一定條件下,不借助外部力量就能自發(fā)進行的過程在給定的條件下,可以自發(fā)進行到顯著程度的化學反應特征具有方向性,即過程的某個方向在一定條件下自發(fā)進行,而該過程逆方向在該條件下肯定不能自發(fā)進行舉例高山流水,自由落體,冰雪融化鋼鐵生銹應用(1)可被用來完成有用功。如h2燃燒可設計成原電池(2)非自發(fā)過程要想發(fā)生,必須對
2、它做功。如通電將水分解為h2和o22反應焓變與反應方向的關系(1)多數(shù)能自發(fā)進行的化學反應是h<0的反應。(2)有些h>0的反應也能自發(fā)進行。(3)不能僅用反應焓變來判斷反應能否自發(fā)進行。二、反應熵變與反應方向1熵(1)概念:描述體系無序程度的一個物理量,符號為s,單位是j·mol1·k1。(2)特點:體系無序程度越大,體系的熵值就越大。(3)影響因素同一物質(zhì):s(高溫)s(低溫),s(g)s(l)s(s)。不同物質(zhì):相同條件下不同物質(zhì)具有不同的熵值,分子結構越復雜,熵值越大。s(混合物)s(純凈物)。2反應熵變3反應熵變與反應方向(1)二者關系(2)結論:不能
3、僅用反應熵變來判斷反應能否自發(fā)進行。微點撥: 熵變正負的判斷(1)物質(zhì)由固態(tài)到液態(tài)、由液態(tài)到氣態(tài)或由固態(tài)到氣態(tài)的過程,熵變?yōu)檎担庆卦黾拥倪^程。(2)氣體體積增大的反應,熵變通常都是正值,是熵增加的反應。(3)氣體體積減小的反應,熵變通常都是負值,是熵減小的反應。三、用焓變與熵變綜合判斷反應方向1綜合判斷在等溫、等壓及除了體積功以外不做其他功的條件下,化學反應的方向可以用反應的焓變和熵變來綜合判斷,判據(jù)為hts。(1)判斷方法(2)文字表述在等溫、等壓及除了體積功以外不做其他功的條件下,自發(fā)反應總是向著hts0的方向進行,直至達到平衡狀態(tài)。2用ghts判斷反應自發(fā)進行的可能性化學反應h/(k
4、j·mol1)s/(j·mol1·k1)g的大小(與0比較)能否正向自發(fā)進行2kclo3(s)=2kcl(s)3o2(g)78.03494.4g一定小于0任何溫度下都能正向自發(fā)進行co(g)=c(s,石墨)o2(g)110.589.4g一定大于0任何溫度下都不能正向自發(fā)進行4fe(oh)2(s)2h2o(l)o2(g)= 4fe(oh)3(s)444.3280.1低溫時g0低溫下能正向自發(fā)進行caco3(s)=cao(s)co2(g)178.2169.6高溫時g0高溫下能正向自發(fā)進行注:假設反應的焓變、熵變不隨溫度的改變而變化。3hts判據(jù)的局限性(1)只能用于判
5、斷等溫、等壓條件下的反應,不能用于判斷其他條件(如等溫、等容)下的反應。(2)只能用于判斷等溫、等壓及除了體積功以外不做其他功條件下反應正向自發(fā)進行的趨勢,并不能說明在該條件下可能正向自發(fā)進行的反應能否實際發(fā)生。微點撥:在h和s確定的情況下,溫度有可能對反應的方向起決定作用。1判斷對錯(對的在括號內(nèi)打“”,錯的在括號內(nèi)打“×”。)(1)caco3(s)高溫,cao(s)co2(g)是一個熵減過程。()(2)10 的水結成冰,可用熵變的判據(jù)來解釋該變化過程的自發(fā)性。()(3)吸熱且熵增加的反應,溫度越低反應越可能自發(fā)進行。()(4)由焓變和熵變組合而成的復合判據(jù),將更適合于所有的過程。
6、()(5)一個反應的hts0,則該反應處于平衡狀態(tài)。()提示:(1)×caco3分解反應是一個氣體物質(zhì)的量增多的反應,故為熵增過程。(2)×10 的水結成冰是一個熵減過程,該過程能自發(fā)進行,應用焓變的判據(jù)解釋,即h0是該過程自發(fā)進行的主要原因。(3)×當h0、s0,溫度越高越可能使hts0,即有利于反應自發(fā)進行。(4)(5)2水的三態(tài)的熵值的大小關系正確的是()as(s)s(l)s(g)bs(l)s(s)s(g)cs(g)s(l)s(s)ds(g)s(s)s(l)c熵是量度體系無序(或有序)程度的物理量。同一物質(zhì),s(g)s(l)s(s)。3下列說法完全正確的是(
7、)a自發(fā)進行的反應均是h0的反應bs為正值的反應均能自發(fā)進行c物質(zhì)的量增加的反應,s為正值d如果h和s均為正值,當溫度升高時,反應可能自發(fā)進行d有些吸熱反應也可以自發(fā)進行,如(nh4)2co3(s)=nh4hco3(s)nh3(g),故a錯;熵變與反應的自發(fā)性有關,但不能獨立地作為自發(fā)性的判據(jù),故b錯;物質(zhì)的量增加的反應,其混亂度不一定增加,即s不一定為正值,如2h2s(g)o2(g)=2h2o(g)2s(s),故c錯;當h和s均為正值時,升高溫度hts可能會小于0,所以反應可能自發(fā)進行,故d正確?;瘜W反應方向的判斷(素養(yǎng)養(yǎng)成變化觀念與平衡思想)以下過程均為自發(fā)反應或自發(fā)過程:甲烷燃燒:ch4
8、(g)2o2(g)co2(g)2h2o(g)h802.31 kj·mol1氫氣與氧氣反應:2h2(g)o2(g)=2h2o(l)h571.6 kj·mol1鈉與水反應:2na(s)2h2o(l)=2naoh(aq)h2(g)h368.0 kj·mol1硝酸銨溶于水要吸熱。冰融化要吸熱。兩種或兩種以上互不反應的氣體通入一密閉容器中,最終會混合均勻。1對于自發(fā)反應,從能量角度分析它們?yōu)槭裁纯梢宰园l(fā)?提示:這三個化學反應都是放熱反應,h0。2對于自發(fā)過程,這些過程都是自發(fā)的,與焓有關嗎?是什么因素決定它們能自發(fā)進行?提示:與焓無關。熵是用于描述體系無序程度的物理量,熵變
9、是用來描述無序程度變化的物理量,與熵變有關,體系由有序轉變?yōu)闊o序,s0。3綜合分析上述反應,得出判斷化學反應方向的依據(jù)是什么?提示:判斷化學反應的方向,需綜合考慮焓變和熵變。1放熱和熵增加都對hts0有所貢獻,因此放熱的熵增加反應一定能自發(fā)進行,吸熱的熵減小反應一定不能自發(fā)進行。2當反應的焓變和熵變的影響相反,且二者大小相差懸殊時,某一因素可能占主導地位。一般常溫下自發(fā)進行的放熱反應,焓變對反應方向起決定性作用。一般常溫下自發(fā)進行的吸熱反應,熵變對反應方向起決定性作用。3h與s共同影響一個化學反應在一定條件下能否自發(fā)進行,它們與化學反應速率無關。知識拓展如果反應的焓變和熵變的影響相反且相差不大
10、時,溫度可能對反應的方向起決定性作用。溫度與反應方向的關系:【例1】某反應:ab=c在室溫下能自發(fā)進行,在高溫下不能自發(fā)進行,對該反應過程h、s的判斷正確的是()ah0、s0bh0、s0ch0、s0dh0、s0a由ghts0反應自發(fā)進行知:h0、s0的反應在低溫時自發(fā)進行;h0、s0的反應一定不能自發(fā)進行;h0、s0的反應一定能自發(fā)進行;h0、s0的反應在高溫時自發(fā)進行。借題發(fā)揮(1)若該反應在室溫下不能自發(fā)進行,在高溫下能自發(fā)進行,則該反應過程h、s的符號是怎樣的?(2)若a、b、c都是氣體,而且該反應任何溫度都不能自發(fā)進行,那么該反應是放熱反應還是吸熱反應?答案(1)h0、s0的反應在高溫
11、時自發(fā)進行。(2)若a、b、c都是氣體,該反應是熵減的反應,而且該反應任何溫度都不能自發(fā)進行,那么該反應是吸熱反應?!纠?】工業(yè)上利用甲烷制取炭黑的反應是ch4(g)=c(s)2h2(g)h(298 k)74.848 kj·mol1s(298 k)80.674 j·mol1·k1反應過程中容易發(fā)生副反應:2ch4(g)=c2h2(g)3h2(g)h(298 k)376.426 kj·mol1s(298 k)220.211 j·mol1·k1下列有關說法中正確的是()a反應在常溫下就可以自發(fā)進行b焓變是副反應自發(fā)進行的決定因素c制取炭黑
12、允許的最低溫度是927.8 kd溫度越高對制取炭黑越有利chts74.848 kj·mol180.674×103 kj·mol1·k1×298 k50.807 kj·mol10,所以該反應常溫下不自發(fā)進行,a錯誤;反應是熵增加的吸熱反應,熵變是決定該反應能否自發(fā)進行的因素,b錯誤;制取炭黑時,hts74.848 kj·mol180.674×103 kj·mol1·k1×t0,得t927.8 k,即制取炭黑的最低溫度為927.8 k,c正確;溫度過高時,可能會發(fā)生反應,d錯誤。借題發(fā)揮(
13、1)c(s)2h2(g)=ch4(g)在常溫常壓下_(填“能”或“不能”)自發(fā)進行?(2)由副反應可知,制取乙炔的最低溫度是_。答案(1)能(2)1 709.4 k(1)在利用hts作為判據(jù)判斷反應方向時,給出h的單位通常為kj·mol1,s的單位通常是j·mol1·k1,進行計算時應將二者的單位統(tǒng)一。(2)利用h、s的符號和hts進行推理,可以減少計算量。1在25 、1.01×105 pa下,反應2n2o5(g)=4no2(g)o2(g)h56.7 kj·mol1能自發(fā)進行的合理解釋是()a該反應是分解反應b該反應的熵增效應大于焓變效應c該反
14、應是熵減反應d該反應是放熱反應b該反應是吸熱反應,但不能只用焓變來判斷反應進行的方向。該反應是熵增反應,且能夠自發(fā)進行,說明該反應的熵增效應大于焓變效應,b項正確。2對于平衡體系ma(g)nb(g)pc(g)qd(g),下列結論正確的是()a若此反應為放熱反應,則該反應在任何條件下均可自發(fā)進行b若mn<pq,則此反應的s0c若此反應的h0、s0,則該反應在任何條件下均可自發(fā)進行d無論mn與pq的大小關系如何,該反應過程均是熵增加的過程b放熱的熵增反應才能在任何條件下均可自發(fā)進行,a、c項錯誤;氣體分子數(shù)增加,反應的s0,故b項正確。1實驗證明,多數(shù)能自發(fā)進行的反應是放熱反應。對此說法的理
15、解正確的是()a所有的放熱反應都是自發(fā)進行的b所有的自發(fā)反應都是放熱的c焓變是影響反應是否具有自發(fā)性的一個重要因素d焓變是決定反應是否具有自發(fā)性的唯一因素c多數(shù)能自發(fā)進行的反應是放熱反應,并不是所有自發(fā)進行的反應都是放熱反應,如氯化銨與氫氧化鋇的反應是自發(fā)進行的吸熱反應,所以只能說焓變是影響反應是否具有自發(fā)性的一個重要因素,但不是唯一因素,c正確。2下列生活中的自發(fā)過程能用熵變解釋的是()a自然界中水由高處往低處流b低于0 時水變成冰c墨水滴到水中會擴散到整個水體d鐵器暴露在潮濕的空氣中會生銹并放出熱量c熵變在某種意義上可以理解為體系無序程度的變化,體系中微觀粒子排列越有序,熵越小,越無序,熵
16、越大。c項中墨水在水中擴散開是熵增加的過程。故選c項。3下列有關說法錯誤的是()ana與h2o的反應是熵增加的放熱反應,該反應能自發(fā)進行b已知某吸熱反應能自發(fā)進行,則該反應一定是熵增加的反應c一個放熱且熵增加的反應也有可能非自發(fā)進行d已知反應nh3(g)hcl(g)=nh4cl(s)在室溫下可自發(fā)進行,則該反應的h<0cna與h2o的反應生成氫氣,是一個熵增加的放熱反應,則hts0,反應可自發(fā)進行,a項正確;吸熱反應的h0,因hts0的反應可自發(fā)進行,則該反應一定是熵增加反應,b項正確;一個放熱且熵增加的反應,即hts0,在任何溫度下都能自發(fā)進行,c項錯誤;反應nh3(g)hcl(g)=
17、nh4cl(s)的s0,在室溫下可自發(fā)進行,即hts0,則該反應的h0,d項正確。4下列對化學反應方向的說法正確的是()a反應2a(g)b(g)=3c(s)d(g)在一定條件下能自發(fā)進行,說明該反應的h>0b常溫下,反應2na2so3(s)o2(g)=2na2so4(s)能自發(fā)進行,則h<0c反應2mg(s)co2(g)c(s)2mgo(s)在一定條件下能自發(fā)進行,則該反應的h>0d一定溫度下,反應2nacl(s)=2na(s)cl2(g)的h<0,s>0bhts0,反應能自發(fā)進行。若反應的s0,反應能自發(fā)進行,則h0,a、c項錯誤,b項正確;2nacl(s)=2na(s)cl2(g)屬于分解反應,為吸熱反應,h>
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