醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)課件

1、醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì) 【教學(xué)目標(biāo)】 1. 掌握醇的結(jié)構(gòu)、化學(xué)性質(zhì) 2.掌握醛、酮的結(jié)構(gòu)，加成反應(yīng)的性質(zhì) 【教學(xué)重點】 醇的化學(xué)性質(zhì)，醛、酮與HCN、NaHSO3、氨的衍生物、醇的加成 【教學(xué)難點】 醇的化學(xué)性質(zhì) 【教學(xué)方法】 講解，試驗演示，練習(xí)醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì) 2R OH + 2Na 2RONa + H2 反應(yīng)活性：反應(yīng)活性：甲醇伯醇仲醇叔醇甲醇伯醇仲醇叔醇 RONa+ H2O ROH +NaOH1、與活潑的金屬反應(yīng)、與活潑的金屬反應(yīng) 一一 醇的化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì) 醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基官能團(tuán)所決定，同時也受到烴基的一定影響，反應(yīng)的部位有 COH

2、、OH、和CH。 RCOHHH酸性，生成酯形成 ，發(fā)生取代及消除反應(yīng)氧化反應(yīng)C 分子中的CO鍵和OH鍵都是極性鍵，因而醇分子中有兩個反應(yīng)中心; 又由于受CO鍵極性的影響，使得H具有一定的活性，所以醇的反應(yīng)都發(fā)生在這三個部位上。 醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)2與氫鹵酸反應(yīng)（制鹵代烴的重要方法）與氫鹵酸反應(yīng)（制鹵代烴的重要方法）R -O H + H XR -X + H2O 反應(yīng)速度與氫鹵酸的活性和醇的結(jié)構(gòu)有關(guān)。 HX的反應(yīng)活性： HI HBr HCl 醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH伯醇伯醇 仲醇仲醇叔醇叔醇 盧卡斯試劑盧卡斯試劑室溫下室溫下1小時也不反應(yīng)小時也不反應(yīng)5分鐘內(nèi)出現(xiàn)混濁

3、分鐘內(nèi)出現(xiàn)混濁立即發(fā)熱、混濁或分層立即發(fā)熱、混濁或分層 盧卡斯（盧卡斯（Lucas ）試劑試劑：濃HCl + 無水ZnCl2 可用于鑒別伯、仲、叔醇可用于鑒別伯、仲、叔醇醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)CH3CHCH2CH2 + HO-NOCH3CHCH2CH2-O-NO + H2OCH3OHCH3 與無機含氧酸的反應(yīng)與無機含氧酸的反應(yīng) (如：如：HNO3, HNO2, H2SO4, H3PO4等等)甘油三硝酸酯甘油三硝酸酯 (可用作緩解心絞痛藥物可用作緩解心絞痛藥物)CH2CHCH2OH OH OHCH2CHCH2ONO2ONO2ONO2+ 3HONO2+3H2O3. 酯化反應(yīng)酯化反應(yīng) 另外，磷酸以酯的

4、形式廣泛存在于機體中，如：核酸、磷脂和另外，磷酸以酯的形式廣泛存在于機體中，如：核酸、磷脂和ATP中中都有磷酸酯結(jié)構(gòu)；體內(nèi)的某些代謝過程是通過具有磷酸酯結(jié)構(gòu)的中間體都有磷酸酯結(jié)構(gòu)；體內(nèi)的某些代謝過程是通過具有磷酸酯結(jié)構(gòu)的中間體來完成的。來完成的。 醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)4. 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 常用氧化劑：常用氧化劑： K2Cr2O7、 KMnO4等。等。RCH2OHK2Cr2O7 + H2SO4RCHORCOOHOCH3CH2OH+ Cr2O72-CH3CHOCH3COOH+ Cr3+K2Cr2O7橙紅綠色仲醇仲醇:叔醇：叔醇：在該條件下不被氧化。在該條件下不被氧化。 (因因 -碳上沒有氫原子）

5、碳上沒有氫原子）伯醇伯醇:R-CH2OH-H2OOR-C-HOR-C-OHOO醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)5、脫水反應(yīng)、脫水反應(yīng) 醇與催化劑共熱即發(fā)生脫水反應(yīng)，隨反應(yīng)條件而異可發(fā)生分子內(nèi)或分子間的脫水反應(yīng)。 CH2-CH2HOHH2SO4，170 Al2O3，360orCH2 = CH2 + H2OCH2-CH2HOHH2SO4，140 Al2O3，240260orCH3CH2OCH2CH3 + H2O醇的脫水反應(yīng)活性： 3R-OH 2R-OH 1R-OH醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)主要生成札依采夫札依采夫烯（即主要產(chǎn)物是雙鍵碳上連有 最多烴基的烯烴）例如：CH3CH2CHCH3CH3CH = CHCH380

6、%OH + CH3CH2CH = CH220%HCH2CHCH3OHHCH=CHCH3CH2CH=CH2+（主）醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)OHp- 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)OH .醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)苯酚的結(jié)構(gòu)醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì) 1、減小了、減小了C- -O鍵的極性，使鍵的極性，使- -OH不容易離去。不容易離去。 2、增加了、增加了O- -H鍵的極性，使酚表現(xiàn)出弱酸性。鍵的極性，使酚表現(xiàn)出弱酸性。 3、苯環(huán)上的電子云密度增加，有利于苯環(huán)上、苯環(huán)上的電子云密度增加，有利于苯環(huán)上 的親電取代反應(yīng)（鄰、對位定位基）。的親電取代反應(yīng)（鄰、對位定位基）。醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)（一）弱酸性（一）弱酸性O(shè)HONa+ N

7、aOH+ H2OOH+ NaHCO3不反應(yīng)不反應(yīng)ONaOH+ NaHCO3+ CO2 + H2O酚不能溶于NaHCO3溶液，羧酸可以，利用此性質(zhì)可以將醇、酚和羧酸進(jìn)行分離醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)（二）與（二）與FeCl3的顯色反應(yīng)的顯色反應(yīng) 酚能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，大多數(shù)酚能起此反應(yīng)，故此反應(yīng)可用來鑒定酚。 6ArOH + FeCl3 Fe(OAr)6 3-+ 6H+ + 3Cl -藍(lán)紫色棕紅色 不同的酚與FeCl3作用產(chǎn)生的顏色不同。與FeCl3的顯色反應(yīng)并不限于酚，具有烯醇式結(jié)構(gòu)的脂肪族化合物也有此反應(yīng)。醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)（三）芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)（三）芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)苯酚與溴

8、水在常溫下可立即反應(yīng)生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。OH+ Br2(H2O)3HBrOHBrBrBr+ 反應(yīng)很靈敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能與溴水生成沉淀。故此反應(yīng)可用作苯酚的鑒別和定量測定。1. 鹵代反應(yīng)鹵代反應(yīng) 醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì) 苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應(yīng)。OH+OHNO2OHNO2+HNO320稀可用水蒸汽蒸餾分開 鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵而成螯環(huán)，這樣就削弱了分子內(nèi)的引力；而對硝基苯酚不能形成分子內(nèi)氫鍵，但能形成分子間氫鍵而締合。因此鄰硝基苯酚的沸點和在水中的溶解度比其異構(gòu)體低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來。2. 硝化反應(yīng)硝化反應(yīng)醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)3. 磺化反

9、應(yīng)磺化反應(yīng)OH98%H2SO425oC100oCOHSO3HOHSO3H98%H2SO4100oC醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)2. 醚的化學(xué)性質(zhì)醚的化學(xué)性質(zhì) 1. 醚的物理性質(zhì)醚的物理性質(zhì) 室溫下，大多為液體，有特殊氣味；密度小于水；沸點與分子質(zhì)量相近的烷烴近似。其氧原子與水分子可形成氫鍵，在水中有一定的溶解度。醚的氧原子上有未共用電子對，能接受強酸中的H而生成烊鹽。R-O-RR-O-R+ HCl+ H2SO4HR O RH+ Cl+ HSO4R O R烊鹽是一種弱堿強酸鹽，僅在濃酸中才穩(wěn)定，遇水很快分解為原來的醚。利用此性質(zhì)可以將醚從烷烴或鹵代烴中分離出來。醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)COCOHCHO121

10、.8116.5。sp2雜化鍵鍵近平面三角形結(jié)構(gòu) C=O雙鍵中氧原子的電負(fù)性比碳原子大，所以電子云的分布偏向氧原子，故羰基是極化的，氧原子上帶部分負(fù)電荷，碳原子上帶部分正電荷。CO電負(fù)性 C OCO 電子云偏向氧原子CO極 性 雙 鍵四、四、 醛、酮的化學(xué)性質(zhì)醛、酮的化學(xué)性質(zhì)醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì) 醛酮中的羰基由于鍵的極化，使得氧原子上帶部分負(fù)電荷，碳原子上帶部分正電荷。氧原子可以形成比較穩(wěn)定的氧負(fù)離子，它較帶正電荷的碳原子要穩(wěn)定得多，因此反應(yīng)中心是羰基中帶正電荷的碳。所以羰基易與親核試劑進(jìn)行加成反應(yīng)（親核加成反應(yīng)）。 此外，受羰基的影響，與羰基直接相連的-碳原子上的氫原子（-H）較活潑，能發(fā)生一

11、系列反應(yīng)。 親核加成反應(yīng)和-H的反應(yīng)是醛、酮的兩類主要化學(xué)性質(zhì)。 醛、酮的反應(yīng)與結(jié)構(gòu)關(guān)系一般描述描述如下：CCROHH( )酸和親電試劑進(jìn)攻富電子的氧堿和親核試劑進(jìn)攻缺電子的碳涉及醛的反應(yīng) 氧化反應(yīng)（ ）H的反應(yīng)羥醛縮合反應(yīng)鹵代反應(yīng)醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)（一）（一） 與氫氰酸的加成與氫氰酸的加成COCOH+ H C NCN羥 基 睛反應(yīng)范圍范圍：醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr難反應(yīng)。 -羥基腈是很有用的中間體，它可轉(zhuǎn)變?yōu)槎喾N化合物.例如例如：CH2=C-CNCH3(CH3)2CCNOH(CH3)2CCOOHOH(CH3)2CCH2NH2OHH2OH2O/HHCH3OHHCH2=C-C

12、OOCH3CH3醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)（二）與亞硫酸氫鈉的加成（二）與亞硫酸氫鈉的加成CONaO-S-OHCOHSO3NaCONaSO3H+O醇鈉強酸強酸鹽 白（ ） 產(chǎn)物-羥基磺酸鹽為白色結(jié)晶，不溶于飽和的亞硫酸氫鈉溶液中，容易分離出來；與酸或堿共熱，又可得原來的醛、酮。故此反應(yīng)可用以提純?nèi)?、酮?(1) 反應(yīng)范圍 醛、甲基酮、七元環(huán)以下的脂環(huán)酮。 (2) 反應(yīng)的應(yīng)用 a. 鑒別化合物 b. 分離和提純?nèi)⑼?c. 用與制備羥基腈，是避免使用揮發(fā)性的劇毒物HCN而合成 羥基腈的好方法。 醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)例如：例如：CHO+ H2N-CH3H+希夫堿希夫堿CH NCH3OH HCH NCH3

13、- H2ORCHO+NBHH.(R)RCHNBOHH(R)-H2ORCHNB（三）與氨的衍生物加成（三）與氨的衍生物加成醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)氨的衍生物：氨的衍生物：H2N-R 伯胺伯胺 H2N-OH 羥胺羥胺H2N-NH2 肼肼 苯肼苯肼2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼 氨脲氨脲 +醛醛（或酮）（或酮）希夫堿希夫堿肟肟腙腙苯腙苯腙2，4-二硝基二硝基 苯腙苯腙縮氨脲縮氨脲NH2NHNH2NHCNH2O醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)物用稀酸水解，可生成原來的醛、酮。反應(yīng)產(chǎn)物用稀酸水解，可生成原來的醛、酮。用與用與分離和提純?nèi)┗蛲?。分離和提純?nèi)┗蛲RRONNHNO2NO2CRRH2NNHNO2NO2黃

14、色結(jié)晶氨的衍生物能與醛、酮起加成反應(yīng)，用于氨的衍生物能與醛、酮起加成反應(yīng)，用于鑒別鑒別羰基的存羰基的存在，稱為羰基試劑。在，稱為羰基試劑。常用試劑：常用試劑：2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)（四）（四） 與醇的加成與醇的加成RCH( R )RCOHHO( R )O +RROHRCOHO( R )ROHRRHClHCl無水干+ H2O半縮醛 酮不穩(wěn)定一般不能分離出來縮醛 酮 ，雙醚結(jié)構(gòu)。對堿、氧化劑、還原劑穩(wěn)定，可分離出來。酸性條件下易水解（ ）（ ）HCl干環(huán)狀半縮醛 穩(wěn)定（ ）OHCOHOHOH在糖類化合物中多見例如：例如：醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)（五）、（五）、鹵代反應(yīng)鹵代反應(yīng)

15、 醛、酮的-H易被鹵素取代生成-鹵代醛、酮， 特別是在堿溶液中，反應(yīng)能很順利的進(jìn)行。 由于羰基的由于羰基的 -I 效應(yīng)，效應(yīng)，超共軛效應(yīng)，醛酮的超共軛效應(yīng)，醛酮的 -氫較活潑氫較活潑:COCHHHH醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)RC CH3O+ NaOH + X2OHCHX3 + RCOONaRC CX3O(H)(NaOX)(H)鹵仿含有-甲基的醛酮在堿溶液中與鹵素反應(yīng)，則生成鹵仿。碘仿反應(yīng)碘仿反應(yīng): 試劑：試劑：I2+NaOH； 現(xiàn)象：現(xiàn)象：黃色黃色CHI3沉淀。沉淀。碘仿反應(yīng)用于鑒別以下結(jié)構(gòu)：碘仿反應(yīng)用于鑒別以下結(jié)構(gòu)：CH3CH(R)OCH3CHH(R)OH O 醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)1、還原反應(yīng)、還

16、原反應(yīng) 金屬催化加氫，催化劑金屬催化加氫，催化劑 Pt, Ni, Pd.CORH(R)+H2CHOHRH(R)Ni（六）、氧化和還原反應(yīng)（六）、氧化和還原反應(yīng)醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì) 醛易被弱氧化劑氧化成酸，酮不易被氧化。醛易被弱氧化劑氧化成酸，酮不易被氧化。 2、醛的氧化反應(yīng)、醛的氧化反應(yīng)（1）.與與Tollens(土土倫倫)試劑作用：試劑作用：RCHO + 2Ag(NH3)2+ + 2OH-2Ag + RCOONH4 + NH3 +H2O土倫試劑銀鏡所有的醛都能反應(yīng)，酮不能反應(yīng)。故而，可以用于所有的醛都能反應(yīng)，酮不能反應(yīng)。故而，可以用于鑒別醛、酮鑒別醛、酮醇酚醚醛酮的化學(xué)性質(zhì)（2）. 與班氏試劑反應(yīng)：與班氏試劑反應(yīng)：(CuSO4，碳酸鈉，碳酸鈉 , 檸檬酸鈉檸檬酸鈉 )除芳香醛外，其余的醛都能反應(yīng)；酮