丁酮肟的用途W(wǎng)ord版

1、丁酮肟的用途 丁酮肟，又名甲乙酮肟(2-Butanone OximeCAS:96-29-7)，以下簡(jiǎn)稱丁酮肟)，分子式C4H9NO，分子量87.12，為無色或淡黃色油狀透明液體，熔點(diǎn)-29.5，沸點(diǎn)152.2-153.3，折光率1.4410(20)，閃點(diǎn):69(開式)。與金屬離子有較強(qiáng)的絡(luò)合作用，在空氣中易揮發(fā)，與鹽酸、硫酸能反應(yīng)，并放出甲乙酮. 其主要用途如下:1)鍋爐除氧劑 丁酮肟是近年開發(fā)出的一類化學(xué)除氧劑，具有低毒、高效、速度快等優(yōu)點(diǎn)，且具有鈍化保護(hù)作用。世界上規(guī)模較大的水處理公司美國(guó)Nolco公司、DOW公司等均有出售肟類鍋爐除氧劑產(chǎn)品，該類產(chǎn)品在歐、美、日等發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)得到了廣泛

2、的應(yīng)用。2)防結(jié)皮劑 作為防結(jié)皮劑，丁酮肟主要用于聚氨酯漆、各種醇酸樹脂漆貯存過程中的結(jié)皮處理，其添加量占漆量的0.1-0.3%。德國(guó)畢克化學(xué)的BYKOXim、美國(guó)霍尼韋爾公司的防結(jié)皮劑meko、美國(guó)大洋公司的SN-EX-3052等的重要成分就是丁酮肟。3)建筑材料中間體 隨著中國(guó)住房面積的不斷擴(kuò)大，硅橡膠類密封劑在中空玻璃、幕墻等裝修材料方面的用量急劇上升，而汽車、建筑、醫(yī)藥等用途的硅橡膠類密封劑用量也不斷增加，直接刺激國(guó)內(nèi)對(duì)硫化硅橡膠的需求量逐年遞增。作為中性交聯(lián)劑的甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷等用量也隨之激增，而丁酮肟正是上述產(chǎn)品的重要原料。2合成綜述2.1羥胺鹽合成綜述羥胺

3、鹽的合成方法主要有以下幾種:1)酮肟水解法Semon等以丙酮肟為原料，在鹽酸中水解即可得到鹽酸羥胺，收率77%。相關(guān)反應(yīng)式如下:Ganguly等以丁酮肟為原料，在高氯酸水溶液中進(jìn)行水解，得到了羥胺的高氯酸鹽，相關(guān)反應(yīng)式如下:L1等以丁酮肟為原料，在高碘酸水溶液中進(jìn)行水解，室溫下即可得到羥胺的高碘酸溶液，相關(guān)反應(yīng)式如下:Ali等以環(huán)己酮肟為原料，在重鉻酸水溶液中進(jìn)行水解，在室溫下羥5分鐘的反應(yīng)即可得到97%的羥胺重鉻酸鹽收率，相關(guān)反應(yīng)式如下: Heravi等以環(huán)己酮肟為原料，用乙酸溶液進(jìn)行水解，此反應(yīng)需加入雜多酸作催化劑，且反應(yīng)溫度較高(118)，相關(guān)反應(yīng)式如下:2)以含硝基的有機(jī)物或無機(jī)鹽為原

4、料制備羥胺鹽Semon等以亞硝酸鈉為原料，與二氧化硫及亞硫酸氫鈉在鹽酸中反應(yīng)，在低于室溫下即可生成鹽酸羥胺，相關(guān)反應(yīng)式如下:Taylo:等以硝酸異丙醋為原料，羥氫化鈉還原后，加入鹽酸可生成鹽酸羥胺，相關(guān)反應(yīng)式如下:yasov等以二硝基脈為原料，與堿及異丙醇反應(yīng)可得羥胺，再與酸反應(yīng)可得羥胺鹽，相關(guān)反應(yīng)式如下: 比較以上兩類羥胺鹽合成途徑，以酮肟為原料合成羥胺鹽的工藝較為簡(jiǎn)單，且原料廉價(jià)、后處理方便，適合工業(yè)化生產(chǎn)。2.2酮肟的合成綜述 酮肟的制備方法有多種，按原料分可大致分為酮原料途徑及非酮原料途徑。1)酮原料途徑 由酮制備酮厲又可以分為兩類反應(yīng):酮與羥胺反應(yīng)和酮的氨氧化反應(yīng)。其中酮與羥胺反應(yīng)是

5、較為羥典的方法，反應(yīng)速度較快且條件溫和，有廣泛的文獻(xiàn)報(bào)道，是目前工業(yè)上生產(chǎn)酮肟的主要方法。酮的氨氧化反應(yīng)是近年來逐漸興起并成為熱門的肟化反應(yīng)，Schoedel等以二氧化鋯負(fù)載的鐵金屬作為催化劑催化丁酮氨氧化制備丁酮肟，收率可達(dá)86%，反應(yīng)過程如下所示: Reddy等以TS-2分子篩為催化劑，催化丁酮氨氧化制備丁酮肟，收率達(dá)83%，反應(yīng)過程如下:而Liu等以TS-1分子篩為催化劑催化環(huán)己酮氨氧化制備環(huán)己酮肟，收率可達(dá)99%，反應(yīng)過程如下:2)非酮原料途徑 酮肟可由相應(yīng)硝基化合物還原而得，Hwu等人以2-硝基丁烷為原料，用丁基鋯和六甲基硅乙烷在四氫吠喃中進(jìn)行還原，收率為60%，相關(guān)反應(yīng)式如下: 另

6、有Olah等以2-硝基丁烷為原料，用三甲基碘硅烷進(jìn)行還原，相關(guān)反應(yīng)式如下: Zhu等人以2-羥基-丁基-2-磺酸為原料，與鹽酸羥胺進(jìn)行反應(yīng)得到了丁酮肟，但收率較低，只有50%，相關(guān)反應(yīng)式如下: Fuj isawa等E391以硝基丙烷為原料，與格氏試劑在碘化亞銅的催化下在四氫呋喃中進(jìn)行反應(yīng)，得到了丁酮肟，相關(guān)反應(yīng)式如下:Ishii等以亞硝基環(huán)己烷為原料，在三乙胺的存在下、乙酸乙醋中進(jìn)行重排反應(yīng)得到了環(huán)己酮肟，相關(guān)反應(yīng)式如下: Suzuki等以環(huán)己胺為原料，在氧化鎢、三氧化二鋁等物質(zhì)的催化下，用氧氣進(jìn)行氧化得到了環(huán)己酮肟，相關(guān)反應(yīng)式如下:另有得到了環(huán)己酮肟，以環(huán)己胺為原料，在二氧化鐵的催化下用雙氧水進(jìn)行氧化相關(guān)反應(yīng)式如下: 在酮肟的合成方法中，以酮的氨氧化及胺的催化氧化合成肟的途徑