暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴課件

1、暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴xjl暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴全國高中學(xué)生化學(xué)競賽基本要求全國高中學(xué)生化學(xué)競賽基本要求v有機(jī)化合物基本類型有機(jī)化合物基本類型-烷、烯、炔、環(huán)烴、烷、烯、炔、環(huán)烴、芳香烴、鹵代烴、醇、酚、醚、醛、酮、酸、芳香烴、鹵代烴、醇、酚、醚、醛、酮、酸、酯、胺、酰胺、硝基化合物、磺酸的系統(tǒng)命酯、胺、酰胺、硝基化合物、磺酸的系統(tǒng)命名、基本性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化。異構(gòu)現(xiàn)象。名、基本性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化。異構(gòu)現(xiàn)象。C=C加成。馬可尼科夫規(guī)則。加成。馬可尼科夫規(guī)則。C=O加成。取代反加成。取代反應(yīng)。芳香烴取代反應(yīng)及定位規(guī)則。芳香烴側(cè)應(yīng)。芳香烴取代反應(yīng)及定位

2、規(guī)則。芳香烴側(cè)鏈的取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)。碳鏈增長與縮短鏈的取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)。碳鏈增長與縮短的基本反應(yīng)。分子的手性及不對稱碳原子的的基本反應(yīng)。分子的手性及不對稱碳原子的R、S構(gòu)型判斷。糖、脂肪、蛋白質(zhì)。構(gòu)型判斷。糖、脂肪、蛋白質(zhì)。暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴官能團(tuán)及其反應(yīng)：官能團(tuán)及其反應(yīng)：CH2=CH2、CH CH、 、CH3CH2ClCH3CH2OH、Ph-OH、CH3CH=O、-COOH -COCl、-COOR、 - CONH2 H應(yīng)視為官能團(tuán)。應(yīng)視為官能團(tuán)。暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴2005(陜西)（12分）聚甲基丙烯酸羥乙酯的結(jié)構(gòu)簡式為，它是制作軟質(zhì)隱形眼鏡的材料。請寫出下列有

3、關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式： （1）由甲基丙烯酸羥乙酯制備聚甲基丙烯酸羥乙酯 （2）由甲基丙烯酸制備甲基丙烯酸羥乙酯 （3）由乙烯制備乙二醇暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴 (2005北京北京)有機(jī)物有機(jī)物A（C6H8O4）為食品包裝紙的常用防腐劑。）為食品包裝紙的常用防腐劑。A可以使溴水褪色?？梢允逛逅噬?。A難溶于水，但在酸性條件下可發(fā)生水解反難溶于水，但在酸性條件下可發(fā)生水解反應(yīng)，得到應(yīng)，得到B（C4H4O4）和甲醇。通常狀況下）和甲醇。通常狀況下B為無色晶體，能為無色晶體，能與氫氧化鈉溶液發(fā)生反應(yīng)。與氫氧化鈉溶液發(fā)生反應(yīng)。 （1）A可以發(fā)生的反應(yīng)有可以發(fā)生的反應(yīng)有 （選填序號）。（選填序號）。

4、 加成反應(yīng)加成反應(yīng) 酯化反應(yīng)酯化反應(yīng) 加聚反應(yīng)加聚反應(yīng) 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) （2）B分子所含官能團(tuán)的名稱是分子所含官能團(tuán)的名稱是 、 。 （3）B分子中沒有支鏈，其結(jié)構(gòu)簡式是分子中沒有支鏈，其結(jié)構(gòu)簡式是 ，B的具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式的具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是是 。 （4）由）由B制取制取A的化學(xué)方程式是的化學(xué)方程式是 。 （5）天門冬氨酸（）天門冬氨酸（C4H7NO4）是組成人體蛋白質(zhì)的氨基酸之）是組成人體蛋白質(zhì)的氨基酸之一，可由一，可由B通過以下反應(yīng)制?。和ㄟ^以下反應(yīng)制?。?BC天門冬氨酸天門冬氨酸的結(jié)構(gòu)簡式是天門冬氨酸天門冬氨酸的結(jié)構(gòu)簡式是 暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-

5、官能團(tuán)-烴暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴 （1）寫出C的結(jié)構(gòu)簡式 。 （2）寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式 。 （3）寫出G的結(jié)構(gòu)簡式 。 （4）寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式 。 （5）寫出反應(yīng)類型： 。 （6）下列可檢驗(yàn)阿司匹林樣品中混有水楊酸的試劑是 。 (a) 三氯化鐵溶液 (b) 碳酸氫鈉溶液 (c) 石蕊試液暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴烯烴的化學(xué)反應(yīng)烯烴的化學(xué)反應(yīng)親電加成親電加成1、加鹵素、加鹵素 CH3CH = CH2 + Br2 CH3CHBrCH2BrCCl4一、加成反應(yīng)一、加成反應(yīng)2、加氫鹵酸、加氫鹵酸 CH3CH = CH2 + HBr CH3CHBrCH33、與強(qiáng)無機(jī)酸、與強(qiáng)無機(jī)酸

6、CH2 = CH2 + H2SO4 CH3CH2OSO3H CH2 = CH2 + HOCl HOCH2CH2Cl4、與水加成、與水加成 CH2 = CH2 CH3CH2OSO3H CH3CH2OHH2SO4H2O5、與硼烷加成、與硼烷加成 CH2=CH2 (CH2CH2)3B CH3CH2OHB2H6 H2O2OH_6、與弱酸加成、與弱酸加成 CH3CH=CH2 + CH3CO2H CH3CO2CH(CH3)2H+ 缺電子試劑對富電子碳碳雙鍵的進(jìn)攻。缺電子試劑對富電子碳碳雙鍵的進(jìn)攻。暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴C CH H2 2C CH H= =C CH H2 2H H+ +H H2 2

7、O O1 1) ) B BH H3 32 2) )H H2 2O O2 2/ /O OH H- -C CH H2 2C CH HC CH H3 3O OH HC CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2O OH H1 1o oo o2 2暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴 （05廣東）251 下表為烯類化合物與溴發(fā)生加成反應(yīng)的相對速率以乙烯為標(biāo)準(zhǔn)。 據(jù)表中數(shù)據(jù)，總結(jié)烯類化合物加溴時(shí)，反應(yīng)速率與CC上取代基的種類、個(gè)數(shù)間的關(guān)系： 。2 下列化合物與氯化氫加成時(shí)，取代基對速率的影響與上述規(guī)律類似，其中反應(yīng)速率最慢的是 填代號。A CH32CCCH32 B CH3CHCHCH3C CH2CH

8、2 D CH2CHCl烯類化合物 相對速率 CH32CCHCH3 10.4 CH3CHCH2 2.03 CH2CH2 1.00 CH2CHBr 0.04 暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴下列框圖中下列框圖中B、C、D都是相關(guān)反應(yīng)中的主要產(chǎn)物都是相關(guān)反應(yīng)中的主要產(chǎn)物 部分條部分條件、試劑被省略件、試劑被省略 ，且化合物且化合物B中僅有中僅有4個(gè)碳原子、個(gè)碳原子、1個(gè)溴原子、個(gè)溴原子、1種氫原子。種氫原子。上述框圖中，上述框圖中，B的結(jié)構(gòu)簡式為的結(jié)構(gòu)簡式為 ；屬于取代反應(yīng)的有；屬于取代反應(yīng)的有 填框圖中序號填框圖中序號 ，屬于消去反應(yīng)的有，屬于消去反應(yīng)的有 填序號填序號 ；寫；寫出反應(yīng)出反應(yīng)的化學(xué)

9、方程式的化學(xué)方程式 只寫主要產(chǎn)物，標(biāo)明反應(yīng)條件只寫主要產(chǎn)物，標(biāo)明反應(yīng)條件 ： 。暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴 2004年是俄國化學(xué)家馬科尼可夫（V. V. Markovnikov，18381904）逝世100周年。馬科尼可夫因提出C=C雙鍵的加成規(guī)則（Markovnikov Rule）而著稱于世。本題就涉及該規(guī)則。給出下列有機(jī)反應(yīng)序列中的A、B、C、D、E、F和G的結(jié)構(gòu)式，并給出D和G的系統(tǒng)命名。 暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴自由基加成自由基加成7、過氧化物存在下的、過氧化物存在下的HBr加成加成 CH3CH=CH2 + HBr CH3CH2CH2Br過氧化物過氧化物催化加氫催化加氫還

10、原還原8、催化加氫、催化加氫 CH3CH = CH2 +2 CH3CH2CH3催化劑催化劑二、氧化反應(yīng)二、氧化反應(yīng)9、高錳酸鉀氧化、高錳酸鉀氧化 堿性堿性 CH3CH=CH2 + KMnO4 CH3CHCH2 + MnCl2 + KOHOH OHOH_酸性酸性 CH3CH=CH2 + KMnO4 CH3COOH + CO2H+ 暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴10、臭氧化反應(yīng)、臭氧化反應(yīng)RRC = CHRO3LiAlH4H2O2H2OZnH2ORRC =O+ RCOOHRRC =O+ RCH=ORRCHOH + RCH2OH11、催化氧化、催化氧化 CH2 = CH2 + O2PdCl2CuC

11、l2 Ag200300 CH2CH2OCH3CH = O暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴 在一定條件下，烯烴可發(fā)生臭氧化還原水解反應(yīng)，生成羰在一定條件下，烯烴可發(fā)生臭氧化還原水解反應(yīng)，生成羰基化合物，該反應(yīng)可表示為：基化合物，該反應(yīng)可表示為：已知：已知： 化合物化合物A，其分子式為，其分子式為C9H10O，它既能使溴的四氯化碳，它既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能與溶液褪色，又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且能與金屬溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且能與金屬鈉或氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成鈉或氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成B； B發(fā)生臭氧化還原水解反應(yīng)生成發(fā)生臭氧化還原水解反應(yīng)生成C，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)； C催

12、化加氫生成催化加氫生成D，D在濃硫酸存在下加熱生成在濃硫酸存在下加熱生成E； E既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能與既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能與FeCl3溶液發(fā)生溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成顯色反應(yīng)，且能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成F； F發(fā)生臭氧化還原水解反應(yīng)生成發(fā)生臭氧化還原水解反應(yīng)生成G，G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，遇酸轉(zhuǎn)化為遇酸轉(zhuǎn)化為H（C7H6O2）。）。 05 江 蘇暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴 請根據(jù)上述信息，完成下列填空： （1）寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)簡式（如有多組化合物符合題意，只要寫出其中的一組） A_，C_，E_。 （2）寫出分子式為C7H6O2的含

13、有苯環(huán)的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡_。暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)烯烴的環(huán)氧化反應(yīng) 烯烴與過氧酸反應(yīng)生成烯烴與過氧酸反應(yīng)生成 1,2-環(huán)氧化物的反應(yīng)環(huán)氧化物的反應(yīng),稱為環(huán)氧化稱為環(huán)氧化反應(yīng)。反應(yīng)。：常用的過氧酸常用的過氧酸暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴2003-11 某烯烴混合物的摩爾分?jǐn)?shù)為十八碳某烯烴混合物的摩爾分?jǐn)?shù)為十八碳-3,6,9-三烯三烯 9%, 十十八碳八碳-3,6-二烯二烯 57，十八碳，十八碳-3-烯烯 34。 11-1 烯烴與過氧乙酸可發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)，請以十八碳烯烴與過氧乙酸可發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)，請以十八碳-3,6,9-三烯為例，

14、寫出化學(xué)反應(yīng)方程式。三烯為例，寫出化學(xué)反應(yīng)方程式。 11-2 若所有的雙鍵均被環(huán)氧化，計(jì)算若所有的雙鍵均被環(huán)氧化，計(jì)算1摩爾該混合烯烴需要摩爾該混合烯烴需要多少摩爾過氧乙酸。多少摩爾過氧乙酸。 1摩爾十八碳三烯環(huán)氧化需摩爾十八碳三烯環(huán)氧化需3摩爾過氧乙酸；摩爾過氧乙酸； 1摩爾十八碳二烯環(huán)氧化需摩爾十八碳二烯環(huán)氧化需2摩爾過氧乙酸；摩爾過氧乙酸； 1摩爾十八烯環(huán)氧化需摩爾十八烯環(huán)氧化需1摩爾過氧乙酸，因此；摩爾過氧乙酸，因此； 1摩爾混合烯完全過氧化需過氧乙酸：摩爾混合烯完全過氧化需過氧乙酸： 0.09X3 +0.57X2 +0.34X1 = 1.75 mol C2H5-CH=CH-CH2-C

15、H=CH-CH2-CH=CH-C8H17 + 3CH3COOOH C C2 2H H5 5-CH-CHCH-CHCH-CH2 2-CH-CHCH-CHCH-CH2 2-CH-CHCH-CCH-C8 8H H1717 + 3CHCH3 3COOH COOH OOO暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴 11-3 若上述混合烯烴中只有部分不飽和鍵環(huán)氧化，請?jiān)O(shè)計(jì)一若上述混合烯烴中只有部分不飽和鍵環(huán)氧化，請?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)方案，用酸堿滴定法測定分離后產(chǎn)物的環(huán)氧化程度：簡述實(shí)個(gè)實(shí)驗(yàn)方案，用酸堿滴定法測定分離后產(chǎn)物的環(huán)氧化程度：簡述實(shí)驗(yàn)方案；寫出相關(guān)的反應(yīng)方程式和計(jì)算環(huán)氧化程度（）的通式。驗(yàn)方案；寫出相關(guān)的反應(yīng)方程

16、式和計(jì)算環(huán)氧化程度（）的通式。相關(guān)方程式：相關(guān)方程式： R-CHCH-R + HCl = R-CHCH-R O HO Cl NaOH + HCl = NaCl + H2O 實(shí)驗(yàn)方案：用已知過量的氯化氫（實(shí)驗(yàn)方案：用已知過量的氯化氫（n/mol）與環(huán)氧化并經(jīng)分離后的）與環(huán)氧化并經(jīng)分離后的 混合烯烴反應(yīng)，反應(yīng)完成后，用已知濃度的氫氧化鈉混合烯烴反應(yīng)，反應(yīng)完成后，用已知濃度的氫氧化鈉 標(biāo)準(zhǔn)溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液（c/molL-1）滴定反應(yīng)剩余的酸，記錄滴定）滴定反應(yīng)剩余的酸，記錄滴定 終點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積（終點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積（V/mL）。）。則計(jì)算通式為：則計(jì)算通式為： 環(huán)氧化程度（）環(huán)氧化程度（）(

17、n-cV/1000)/(3x+2y+z)X100% 計(jì)計(jì) 算算 式：氧化程度（）式：氧化程度（） (n-cV/1000)/1.75X100% 設(shè)設(shè)x,y,z分別為三烯、二烯和單烯的摩爾分?jǐn)?shù)分別為三烯、二烯和單烯的摩爾分?jǐn)?shù)暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴三、三、 H取代反應(yīng)取代反應(yīng)12、氯代反應(yīng)、氯代反應(yīng) CH2=CHCH3 CH2=CHCH2Cl400600 Cl213、溴代反應(yīng)、溴代反應(yīng) CH2=CHCH3 CH2=CHCH2BrNBSCCl4暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴14、聚合反應(yīng)、聚合反應(yīng) n CH2=CHCH3 CH2CHCH3n壓力壓力 TiCl4AlEt3B暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講

18、座-官能團(tuán)-烴炔烴的化學(xué)性質(zhì)炔烴的化學(xué)性質(zhì)（一）與氫加成（一）與氫加成1、催化加氫、催化加氫 （1）部分加氫）部分加氫 CH3C CCH3 C = CBaSO4Pd H2H3C CH3HH CH3C CCH3 C = CNa NH3（l）H3C CH3HH（2）徹底加氫）徹底加氫 CH3C CCH3 CH3CH2CH2CH3 H2Pd暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴（二）與親電試劑加成（二）與親電試劑加成Br21:1CH2=CHCH2C CH BrCH2CHBrCH2C CH2、加鹵素、加鹵素 CH3C CH CH3CBr = CHBr CH3CBr2CHBr2Br2（A）Br2（B）3、加氫

19、鹵酸、加氫鹵酸CH3CH CH + HBr CH3CBr=CH2 CH3CBr2CH3（A）（B）HBr4、與醋酸加成、與醋酸加成CH CH + CH3COOH CH3COOCH = CH2 暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴三、與親核試劑加成三、與親核試劑加成5、與水加成、與水加成 CH CH CH2 = CHOH CH3CH=OHgSO4H2O重排重排6、與氫氰酸加成、與氫氰酸加成 CH CH + HCN CH2 = CHCNCuClNH4Cl四、作為酸的反應(yīng)四、作為酸的反應(yīng)7、重金屬炔化物的生成、重金屬炔化物的生成 CH CH Ag+NH3H2OCu+ NH3H2OCH CAgCH CCu

20、 （白）（白） （紅）（紅）8、炔鈉的生成、炔鈉的生成CH3C CH CH3C CNa CH3C CRNaNH2 RCl暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴（五）氧化反應(yīng)（五）氧化反應(yīng)9、高錳酸鉀氧化、高錳酸鉀氧化 CH3C CH + KMnO4 CH3COOH + CO2 H+ 10、臭氧化反應(yīng)、臭氧化反應(yīng) CH3C CCH2CH3 CH3COOH + CH3CH2COOH(i)O3-CCl4(ii)H2O （六）聚合反應(yīng)（六）聚合反應(yīng)11、線型低聚、線型低聚 2CH CH H2C = CHC CHCuCl-NH4Cl12、環(huán)型低聚、環(huán)型低聚 3CH CH 400500 13、高聚、高聚 n C

21、H CHB暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴共軛二烯烴的反應(yīng)共軛二烯烴的反應(yīng) 雙烯加成：共軛二烯與碳碳雙鍵、三鍵化合物進(jìn)行1、4加成的反應(yīng)。該反應(yīng)只需光或熱，不需要催化劑。 通過雙烯加成可制備六員環(huán)有機(jī)物。CH2 CH CH CH2Br2HClCH2CH CH CH2CH2CH CH CH2CH2CH CH CH2CH2CH CH CH2+Br BrBr BrH Cl+H Cl1,2-加 成 1,4-加 成暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴 Diels-Alder反應(yīng)成環(huán)反應(yīng)成環(huán): +OOOOHHOOOHHOO+暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴2005浙江初賽 25（14分）（分）（1）在某天然產(chǎn)

22、物中）在某天然產(chǎn)物中得到一種有機(jī)物分子得到一種有機(jī)物分子X，分子式為，分子式為C10H14，經(jīng)酸性高錳酸鉀氧化后得到，經(jīng)酸性高錳酸鉀氧化后得到有機(jī)物有機(jī)物A和和B，A經(jīng)高碘酸氧化后得經(jīng)高碘酸氧化后得到分子式為到分子式為C2H4O2的酸和的酸和CO2。而。而B是二元羧酸，可由環(huán)戊二烯和乙烯經(jīng)是二元羧酸，可由環(huán)戊二烯和乙烯經(jīng)雙烯加成的產(chǎn)物用酸性高錳酸鉀氧化雙烯加成的產(chǎn)物用酸性高錳酸鉀氧化得到。請給出化合物得到。請給出化合物A、B和和X的結(jié)的結(jié)構(gòu)簡式（可用鍵線式表示）。構(gòu)簡式（可用鍵線式表示）。暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴OORR+A B X （2）A、B、C、D四種烴，摩爾質(zhì)量之比是四種烴，摩

23、爾質(zhì)量之比是1:2:3:4，且它們的實(shí)驗(yàn)式都是，且它們的實(shí)驗(yàn)式都是C7H5，都只有，都只有3 種種一硝基取代物。一硝基取代物。寫出寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式（各寫一例）；的結(jié)構(gòu)簡式（各寫一例）； 、 、 、 +HIO4+H2ORCOOH+RCOOH+HIO3暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴D.B.C CA.C.暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴 脂環(huán)烴的性質(zhì)脂環(huán)烴的性質(zhì) 脂環(huán)烴能進(jìn)行與開鏈烴一樣的化學(xué)反應(yīng)，例：脂環(huán)烴能進(jìn)行與開鏈烴一樣的化學(xué)反應(yīng)，例： 1.鹵代+Cl+ClHCl22.氫解+H2NiCH3CH2CH2CH3100，常壓暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴3.加溴+室溫Br2+BrBr

24、Br2Br2+BrBrBrBr暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴4.加溴化氫+CH3CH2CHCH3BrBrHBrHCH3（符合馬氏規(guī)則）CH3Br暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴6.KMnO4氧化CH3CH3CCCH3CH3KMnO4(水溶液）+CH3CH3COOHCH3CH3O(雙鍵被氧化，而環(huán)丙烷不受影響，籍以區(qū)別二者雙鍵被氧化，而環(huán)丙烷不受影響，籍以區(qū)別二者) 例如例如：CH2CH CH3KMnO4不褪色褪色暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴2002-8 化合物化合物A和和 B的元素分析數(shù)據(jù)均為的元素分析數(shù)據(jù)均為C 85.71%，H14.29%。質(zhì)譜數(shù)據(jù)表明質(zhì)譜數(shù)據(jù)表明A和和B的相對分子質(zhì)

25、量均為的相對分子質(zhì)量均為84。室溫下。室溫下A和和B均能使均能使溴水褪色，但均不能使高錳酸鉀溶液褪色。溴水褪色，但均不能使高錳酸鉀溶液褪色。A與與HCl反應(yīng)得反應(yīng)得2，3二甲基二甲基2氯丁烷，氯丁烷，A催化加氫得催化加氫得2，3二甲基丁烷；二甲基丁烷；B與與HCl反反應(yīng)得應(yīng)得2甲基甲基3氯戊烷，氯戊烷，B催化加氫得催化加氫得2，3二甲基丁烷。二甲基丁烷。 1寫出寫出A和和B的結(jié)構(gòu)簡式。的結(jié)構(gòu)簡式。 2寫出所有與寫出所有與A、B具有相同碳環(huán)骨架的同分異構(gòu)體，并寫具有相同碳環(huán)骨架的同分異構(gòu)體，并寫出其中一種異構(gòu)體與出其中一種異構(gòu)體與HCl反應(yīng)的產(chǎn)物。反應(yīng)的產(chǎn)物。CH(CH3)2B的結(jié)構(gòu)簡式的結(jié)構(gòu)簡

26、式1A的結(jié)構(gòu)簡式的結(jié)構(gòu)簡式解：解：暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴 2寫出所有與寫出所有與A、B具有相同碳環(huán)骨架的同分異構(gòu)體，并寫具有相同碳環(huán)骨架的同分異構(gòu)體，并寫出其中一種異構(gòu)體與出其中一種異構(gòu)體與HCl反應(yīng)的產(chǎn)物。反應(yīng)的產(chǎn)物。 結(jié)構(gòu)簡式結(jié)構(gòu)簡式 與與HCl反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式CH3CH2CHCHCH3CH3ClCH2CH3CH3CHCHCH2CH3CH3ClCH2CH2CH3CH3CH2CHCH2CH2CH3Cl暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴HA1 B1ClCl Cl + HCl FeRCl R + HClAlCl3RCOCl ROC + HCl AlCl3O2NOH O

27、2N + HOHH2SO4HO3SOH HO3S + HOHSO3A2B2 A2B1 + A1B2暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴舊合成路線舊合成路線暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴新合成路線新合成路線暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴 91 寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)式（填入方框內(nèi)）。 92 布洛芬的系統(tǒng)命名為： 。暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴苯環(huán)取代基定位效應(yīng)如下：苯環(huán)取代基定位效應(yīng)如下：第一類第一類：鄰、對位定位基，使反應(yīng)易于進(jìn)行，并使新導(dǎo)入基進(jìn)：鄰、對位定位基，使反應(yīng)易于進(jìn)行，并使新導(dǎo)入基進(jìn)入苯環(huán)的鄰、對位，如：入苯環(huán)的鄰、對位，如： R、Ph、N(CH3)2、NH2、OH、OMe等等

28、 第二類第二類：間位定位基，使反應(yīng)難以進(jìn)行，使新導(dǎo)入基進(jìn)入苯：間位定位基，使反應(yīng)難以進(jìn)行，使新導(dǎo)入基進(jìn)入苯環(huán)間位，如：環(huán)間位，如： COOH、NO2、CF3、SO3H等等 第三類第三類：使新導(dǎo)入基進(jìn)入苯環(huán)的鄰、對位，但使反應(yīng)難以進(jìn)行：使新導(dǎo)入基進(jìn)入苯環(huán)的鄰、對位，但使反應(yīng)難以進(jìn)行： F、Cl、Br、CH2Cl 暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴 使反應(yīng)易于進(jìn)行（第一類）使反應(yīng)易于進(jìn)行（第一類） 鄰對位定位基鄰對位定位基 定位基定位基 使反應(yīng)難以進(jìn)行（第三類）使反應(yīng)難以進(jìn)行（第三類） 間位定位基（第二類）間位定位基（第二類）暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴1、取代基定位效應(yīng)的應(yīng)用取代基定位效應(yīng)的應(yīng)

29、用（1） 預(yù)測反應(yīng)的主要產(chǎn)物預(yù)測反應(yīng)的主要產(chǎn)物 根據(jù)定位基性質(zhì)，可判斷新導(dǎo)入取代基的位置。若有了二根據(jù)定位基性質(zhì)，可判斷新導(dǎo)入取代基的位置。若有了二個(gè)取代基時(shí)，第三個(gè)取代基進(jìn)入位置決定于原有二個(gè)取代基的個(gè)取代基時(shí)，第三個(gè)取代基進(jìn)入位置決定于原有二個(gè)取代基的性質(zhì)和位置：性質(zhì)和位置：a） 二個(gè)取代基不同類時(shí)，第三個(gè)引入位置受鄰、對位支配二個(gè)取代基不同類時(shí)，第三個(gè)引入位置受鄰、對位支配NO2CH3CH3NH2暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴例如例如： NO2CH3+ HNO3H2SO4NO2CH3NO2+NO2CH3NO2 99 % 1 %ClCl+ HNO3H2SO4NO2ClCl+NO2ClCl

30、暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴指導(dǎo)選擇合成路線指導(dǎo)選擇合成路線 :ClClNO2ClNO2NO2NO2Cl+硝化硝化氯代氯代暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴二、烷基苯（甲苯、乙苯、二甲苯等）二、烷基苯（甲苯、乙苯、二甲苯等）1) 甲苯在光照下與氯的反應(yīng)在側(cè)鏈上進(jìn)行：甲苯在光照下與氯的反應(yīng)在側(cè)鏈上進(jìn)行：CH3CH2Cl+ Cl2光照暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴 其它烷基苯的自由基鹵化也在側(cè)鏈上與苯環(huán)相連的碳其它烷基苯的自由基鹵化也在側(cè)鏈上與苯環(huán)相連的碳原子上進(jìn)行：原子上進(jìn)行：CH(CH3)2光照CBr(CH3)2Br2 100%CH2CH3CHBrCH3NBS 80 %N-溴代丁二酰亞胺

31、暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴2) 氧化氧化CH2CH3NO2COOHNO2Na2Cr2O7H2SO482-86 %當(dāng)烷基側(cè)鏈上沒有當(dāng)烷基側(cè)鏈上沒有 氫時(shí)，則側(cè)鏈難以氧化，如：氫時(shí)，則側(cè)鏈難以氧化，如： C(CH3)3Na2Cr2O7H2SO4暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴 某芳香烴A，分子式C9H12。在光照下用Br2溴化A得到兩種一溴衍生物（B1和B2），產(chǎn)率約為11。在鐵催化下用Br2溴化A也得到兩種一溴衍生物（C1和C2）；C1和C2在鐵催化下繼續(xù)溴化則總共得到4種二溴衍生物（D1、D2、D3、D4）。(13分) （1）寫出A的結(jié)構(gòu)簡式。（5分） （2）寫出B1、B2、C1、C2、D1、D2、D3、D4的結(jié)構(gòu)簡式。（8分）1998-1暑期奧賽有機(jī)化學(xué)講座-官能團(tuán)-烴2000-3. 1999年合成了一種新化合物，本題用年合成了一種新化合物，本題用X為代號。用現(xiàn)為代號。用現(xiàn)代物理方法測得代物理方法測得X的相對分子質(zhì)量為的相對分子質(zhì)量為64；X含碳含碳93.8%,含氫含氫6.2%；X分子中有分子中