食品分析中的質(zhì)量保證ppt課件

1、2.1 2.1 分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量一、誤差一、誤差二、不確定度二、不確定度三、誤差和不確定度三、誤差和不確定度四、四、如何提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，減少不確定度如何提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，減少不確定度2.2 2.2 分析測(cè)試中的質(zhì)量保證分析測(cè)試中的質(zhì)量保證一、一、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量保證二、實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量保證二、實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量保證三、質(zhì)量控制圖三、質(zhì)量控制圖四、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可四、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可1l食品分析的目的是確定其被測(cè)組分的測(cè)量結(jié)果，而食品食品分析的目的是確定其被測(cè)組分的測(cè)量結(jié)果，而食品分析的測(cè)量結(jié)果又是許多重要決策的基礎(chǔ)。分析的測(cè)量結(jié)果又是許多重要決策的基礎(chǔ)。l食品分析結(jié)果的質(zhì)量

2、直接影響著生產(chǎn)、科研、司法等重食品分析結(jié)果的質(zhì)量直接影響著生產(chǎn)、科研、司法等重要活動(dòng)：實(shí)踐證明，如果要活動(dòng)：實(shí)踐證明，如果沒有可靠的分析質(zhì)量保證措施，沒有可靠的分析質(zhì)量保證措施，就不能提供可靠的分析數(shù)據(jù)，由此造成的后果可能會(huì)比就不能提供可靠的分析數(shù)據(jù)，由此造成的后果可能會(huì)比沒有數(shù)據(jù)更為嚴(yán)重。沒有數(shù)據(jù)更為嚴(yán)重。l另一方面，分析人員本身也常常面臨證明其分析結(jié)果的另一方面，分析人員本身也常常面臨證明其分析結(jié)果的準(zhǔn)確性或可靠性準(zhǔn)確性或可靠性的壓力需要用分的壓力需要用分析質(zhì)量保證體系來(lái)證明析質(zhì)量保證體系來(lái)證明其有能力提供符合質(zhì)量要求的分析結(jié)果。其有能力提供符合質(zhì)量要求的分析結(jié)果。l所以，分析質(zhì)量保證對(duì)食

3、品企業(yè)、食品科學(xué)研究機(jī)構(gòu)、所以，分析質(zhì)量保證對(duì)食品企業(yè)、食品科學(xué)研究機(jī)構(gòu)、食品質(zhì)量與安全管理機(jī)構(gòu)以及分析人員都具有十分重要食品質(zhì)量與安全管理機(jī)構(gòu)以及分析人員都具有十分重要的意義。的意義。2l 分析質(zhì)量保證分析質(zhì)量保證(Analytical Quality Assurance，AQA)指分析測(cè)試過程中，為了將各種誤差減少到預(yù)期要求指分析測(cè)試過程中，為了將各種誤差減少到預(yù)期要求而采取一系列培訓(xùn)、能力測(cè)試、控制、監(jiān)督、審核、而采取一系列培訓(xùn)、能力測(cè)試、控制、監(jiān)督、審核、認(rèn)證等措施的過程。認(rèn)證等措施的過程。l因此，分析質(zhì)量保證涉及許多影響分析結(jié)果的因素。因此，分析質(zhì)量保證涉及許多影響分析結(jié)果的因素。l

4、不論分析人員怎樣努力，都不可能徹底消除分析過程不論分析人員怎樣努力，都不可能徹底消除分析過程中的誤差。所以，分析質(zhì)量保證是一個(gè)需要不斷改進(jìn)中的誤差。所以，分析質(zhì)量保證是一個(gè)需要不斷改進(jìn)與完善的過程。與完善的過程。3如何保證分析數(shù)據(jù)（分析結(jié)果）的質(zhì)量？如何保證分析數(shù)據(jù)（分析結(jié)果）的質(zhì)量？關(guān)鍵措施：關(guān)鍵措施：1.減少分析過程中的誤差；減少分析過程中的誤差；2.減少分析數(shù)據(jù)的不確定度。減少分析數(shù)據(jù)的不確定度。4一、誤差一、誤差 Er=測(cè)量值真實(shí)值測(cè)量值真實(shí)值（一）（一） 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差是由固定的原因造成的，在測(cè)是由固定的原因造成的，在測(cè)定過程中按一定的規(guī)律反復(fù)出現(xiàn)，有一定的方向性。定過程中按一定的

5、規(guī)律反復(fù)出現(xiàn)，有一定的方向性。這種誤差大小可測(cè)，又稱這種誤差大小可測(cè)，又稱“可測(cè)誤差可測(cè)誤差”。（二）（二） 偶然誤差偶然誤差由一些偶然的外因引起，原因由一些偶然的外因引起，原因往往不固定、未知、且大小不一，不可測(cè)，這類誤往往不固定、未知、且大小不一，不可測(cè)，這類誤差往往一時(shí)難于覺察。差往往一時(shí)難于覺察。（三）過失誤差（三）過失誤差由于分析人員粗心大意或未按由于分析人員粗心大意或未按操作規(guī)程辦事造成的誤差。必須避免！操作規(guī)程辦事造成的誤差。必須避免！ 5二、二、測(cè)量不確定度測(cè)量不確定度（不確定度，可疑程度，不可靠程度）（不確定度，可疑程度，不可靠程度） （一）定義（一）定義分析結(jié)果的正確性或準(zhǔn)

6、確性的分析結(jié)果的正確性或準(zhǔn)確性的可疑程度?？梢沙潭取?表達(dá)分析質(zhì)量?jī)?yōu)劣的一個(gè)指標(biāo)。表達(dá)分析質(zhì)量?jī)?yōu)劣的一個(gè)指標(biāo)。是合理地表征是合理地表征測(cè)量值或其測(cè)量值或其誤差離散程度誤差離散程度的一個(gè)參數(shù)。的一個(gè)參數(shù)。定量地說(shuō)明了實(shí)驗(yàn)室定量地說(shuō)明了實(shí)驗(yàn)室( (包括所用設(shè)備和條件包括所用設(shè)備和條件) )分析能力水平。分析能力水平。因此，常作為因此，常作為計(jì)量認(rèn)證、質(zhì)量認(rèn)證以及實(shí)驗(yàn)室認(rèn)證計(jì)量認(rèn)證、質(zhì)量認(rèn)證以及實(shí)驗(yàn)室認(rèn)證等活動(dòng)的重要等活動(dòng)的重要依據(jù)之一。依據(jù)之一。另外，由于通常真實(shí)值是未知的，分析結(jié)果是分析組分真實(shí)值另外，由于通常真實(shí)值是未知的，分析結(jié)果是分析組分真實(shí)值的一個(gè)估計(jì)值。只有在得到不確定度值后，才能衡量

7、分析所得的一個(gè)估計(jì)值。只有在得到不確定度值后，才能衡量分析所得數(shù)據(jù)的質(zhì)量，才能指導(dǎo)數(shù)據(jù)在數(shù)據(jù)的質(zhì)量，才能指導(dǎo)數(shù)據(jù)在技術(shù)、商業(yè)、安全和法律技術(shù)、商業(yè)、安全和法律方面的方面的應(yīng)用。應(yīng)用。61. 標(biāo)準(zhǔn)不確定度標(biāo)準(zhǔn)不確定度用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示的結(jié)果的用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示的結(jié)果的 不確定度。不確定度。2. 擴(kuò)展不確定度（總不確定度）擴(kuò)展不確定度（總不確定度）l它提供了一個(gè)區(qū)間，分析值以一定的置信水它提供了一個(gè)區(qū)間，分析值以一定的置信水平落在這個(gè)區(qū)間內(nèi)。擴(kuò)展不確定度一般是這平落在這個(gè)區(qū)間內(nèi)。擴(kuò)展不確定度一般是這個(gè)區(qū)間的半寬。個(gè)區(qū)間的半寬。（二）（二） 分類分類7l1. 1. 取樣取樣l2. 2. 存放條件存放條件l3

8、. 3. 儀器效應(yīng)儀器效應(yīng)l4. 4. 試劑純度試劑純度l5. 5. 假定的化學(xué)計(jì)算假定的化學(xué)計(jì)算l6. 6. 分析條件分析條件l7. 7. 樣品效應(yīng)樣品效應(yīng)l8. 8. 計(jì)算上的影響計(jì)算上的影響l9. 9. 空白校正空白校正l10. 10. 分析人員的影響分析人員的影響l11. 11. 隨機(jī)效應(yīng)隨機(jī)效應(yīng) 1hr1hr8(四四)不確定度的評(píng)估過程不確定度的評(píng)估過程9*誤差是本誤差是本，沒有誤差，就沒有誤差的分布，就無(wú)法估計(jì)，沒有誤差，就沒有誤差的分布，就無(wú)法估計(jì)分析的標(biāo)準(zhǔn)偏差，當(dāng)然也就不會(huì)有不確定度了。分析的標(biāo)準(zhǔn)偏差，當(dāng)然也就不會(huì)有不確定度了。*不確定度不確定度分析的實(shí)質(zhì)分析的實(shí)質(zhì)是是誤差分析

9、中誤差分析中對(duì)誤差分布對(duì)誤差分布的分析。的分析。*然而誤差分析更具廣義性，包含的內(nèi)容更多，如系統(tǒng)然而誤差分析更具廣義性，包含的內(nèi)容更多，如系統(tǒng)誤差的消除與減弱。誤差的消除與減弱。*可見，誤差和不確定度緊密相關(guān)，但也有區(qū)別?？梢?，誤差和不確定度緊密相關(guān)，但也有區(qū)別。*其具體區(qū)別見表其具體區(qū)別見表15l誤差與不確定度的主要區(qū)別。誤差與不確定度的主要區(qū)別。10序序號(hào)號(hào)誤差誤差不確定度不確定度1 1單一值單一值區(qū)間形式，可用于其所描述的所有分析值區(qū)間形式，可用于其所描述的所有分析值2 2表示分析結(jié)果相對(duì)真實(shí)值的偏離表示分析結(jié)果相對(duì)真實(shí)值的偏離表示分析結(jié)果的離散性表示分析結(jié)果的離散性3 3有正號(hào)或負(fù)號(hào)，

10、其值為分析有正號(hào)或負(fù)號(hào)，其值為分析結(jié)果減去真實(shí)值結(jié)果減去真實(shí)值無(wú)符號(hào)的參數(shù)，用標(biāo)準(zhǔn)差或標(biāo)準(zhǔn)差的倍數(shù)無(wú)符號(hào)的參數(shù)，用標(biāo)準(zhǔn)差或標(biāo)準(zhǔn)差的倍數(shù)或置信區(qū)間的半寬表示或置信區(qū)間的半寬表示4 4客觀存在，不以人的認(rèn)識(shí)程度而客觀存在，不以人的認(rèn)識(shí)程度而改變改變與人們對(duì)分析對(duì)象、影響因素及分析過程與人們對(duì)分析對(duì)象、影響因素及分析過程的認(rèn)識(shí)有關(guān)的認(rèn)識(shí)有關(guān)5 5由于真實(shí)值未知，往往不能準(zhǔn)確由于真實(shí)值未知，往往不能準(zhǔn)確得到，當(dāng)用約定真實(shí)值代替真實(shí)得到，當(dāng)用約定真實(shí)值代替真實(shí)值時(shí)，可以得到其估計(jì)值值時(shí)，可以得到其估計(jì)值可以由人們根據(jù)實(shí)驗(yàn)、資料、經(jīng)驗(yàn)等信息可以由人們根據(jù)實(shí)驗(yàn)、資料、經(jīng)驗(yàn)等信息進(jìn)行評(píng)定，從而可以定量估計(jì)。評(píng)

11、定方法進(jìn)行評(píng)定，從而可以定量估計(jì)。評(píng)定方法有有A A 和和B B 兩類兩類6 6按性質(zhì)可分為隨機(jī)誤差、系統(tǒng)誤按性質(zhì)可分為隨機(jī)誤差、系統(tǒng)誤差和過失誤差三類。定義隨機(jī)誤差和過失誤差三類。定義隨機(jī)誤差和系統(tǒng)誤差都是無(wú)窮多次分析差和系統(tǒng)誤差都是無(wú)窮多次分析情況下的理想概念情況下的理想概念不確定度分量評(píng)定時(shí)不確定度分量評(píng)定時(shí)般不必區(qū)分其性般不必區(qū)分其性質(zhì)，若需要區(qū)分時(shí)應(yīng)表述為：質(zhì)，若需要區(qū)分時(shí)應(yīng)表述為：“由隨機(jī)效由隨機(jī)效應(yīng)應(yīng)引入的不確定度分量引入的不確定度分量”和和“由系統(tǒng)效應(yīng)引由系統(tǒng)效應(yīng)引入的不確定度分量入的不確定度分量”7 7已知系統(tǒng)誤差的估計(jì)值時(shí)可以對(duì)已知系統(tǒng)誤差的估計(jì)值時(shí)可以對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行修正得

12、到已修正分析結(jié)果進(jìn)行修正得到已修正的分析結(jié)果的分析結(jié)果不能用不確定度對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行修正，在不能用不確定度對(duì)分析結(jié)果進(jìn)行修正，在已修正分析結(jié)果的不確定度中應(yīng)考慮修正已修正分析結(jié)果的不確定度中應(yīng)考慮修正不完善而引入的不確定度不完善而引入的不確定度誤差與不確定度的主要區(qū)別誤差與不確定度的主要區(qū)別11（一）（一） 選擇合適的分析方法選擇合適的分析方法（二）（二） 減少測(cè)定誤差：減少測(cè)定誤差：稱量、滴定、儀器讀數(shù)誤差稱量、滴定、儀器讀數(shù)誤差（三）（三） 增加平行測(cè)定的次數(shù)，減少隨機(jī)誤差增加平行測(cè)定的次數(shù)，減少隨機(jī)誤差（四）消除測(cè)量過程中系統(tǒng)誤差（四）消除測(cè)量過程中系統(tǒng)誤差（五）標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸（五）標(biāo)準(zhǔn)曲

13、線的回歸121.一般采用對(duì)照試驗(yàn)來(lái)檢驗(yàn)分析過程中有無(wú)系統(tǒng)誤差。一般采用對(duì)照試驗(yàn)來(lái)檢驗(yàn)分析過程中有無(wú)系統(tǒng)誤差。對(duì)照試驗(yàn)有以下四種類型：對(duì)照試驗(yàn)有以下四種類型：選擇組成與試樣組成相近的選擇組成與試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)試樣標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行分析，將進(jìn)行分析，將測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值比較，用測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值比較，用t t檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法來(lái)確定是否存在來(lái)確定是否存在系統(tǒng)誤差。系統(tǒng)誤差。 由于標(biāo)準(zhǔn)試樣的數(shù)量和品種有限及價(jià)格因素，所以由于標(biāo)準(zhǔn)試樣的數(shù)量和品種有限及價(jià)格因素，所以一些單位又自制了一些一些單位又自制了一些“管理樣管理樣”，以此代替標(biāo)準(zhǔn)試樣以此代替標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行對(duì)照分析。此外，有時(shí)也可以自行配制進(jìn)行對(duì)照分析。此外，有時(shí)

14、也可以自行配制“人工合人工合成試樣成試樣”來(lái)進(jìn)行對(duì)照分析，它是根據(jù)試樣的大致成分來(lái)進(jìn)行對(duì)照分析，它是根據(jù)試樣的大致成分由純化合物配制而成。由純化合物配制而成。 13l按其標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的屬性和應(yīng)用領(lǐng)域可分成十三大類。按其標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的屬性和應(yīng)用領(lǐng)域可分成十三大類。鋼鐵成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，鋼鐵成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，有色金屬及金屬中氣體成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；有色金屬及金屬中氣體成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；建材成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；建材成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；核材料成分分析與放射性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；核材料成分分析與放射性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；高分子材料特性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；高分子材料特性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；化工產(chǎn)品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；化工產(chǎn)品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；

15、14地質(zhì)礦產(chǎn)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；地質(zhì)礦產(chǎn)成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；環(huán)境化學(xué)分析與藥品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，環(huán)境化學(xué)分析與藥品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，臨床化學(xué)分析與藥品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；臨床化學(xué)分析與藥品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；食品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；食品成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；煤炭石油成分分析和物理特性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；煤炭石油成分分析和物理特性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；工程技術(shù)特性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；工程技術(shù)特性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；物理特性與物理化學(xué)特性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。物理特性與物理化學(xué)特性測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。15l 我國(guó)將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為一級(jí)與二級(jí)，它們都符合我國(guó)將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為一級(jí)與二級(jí)，它們都符合“有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)”的定義。的定義。(1)(1)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)

16、物質(zhì)是用絕對(duì)測(cè)量法或兩種以上不同原理的準(zhǔn)確一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是用絕對(duì)測(cè)量法或兩種以上不同原理的準(zhǔn)確可靠的方法定值，若只有一種定值方法可采取多個(gè)實(shí)驗(yàn)室合可靠的方法定值，若只有一種定值方法可采取多個(gè)實(shí)驗(yàn)室合作定值。作定值。它的不確定度具有國(guó)內(nèi)最高水平，均勻性良好，在不確定度它的不確定度具有國(guó)內(nèi)最高水平，均勻性良好，在不確定度范圍之內(nèi)，并且穩(wěn)定性在一年以上，具有符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)范圍之內(nèi)，并且穩(wěn)定性在一年以上，具有符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范要求的包裝形式。規(guī)范要求的包裝形式。一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國(guó)務(wù)院計(jì)量行政部門批準(zhǔn)、頒布并授權(quán)生產(chǎn)，一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國(guó)務(wù)院計(jì)量行政部門批準(zhǔn)、頒布并授權(quán)生產(chǎn)，它的代號(hào)是以國(guó)家級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的漢語(yǔ)

17、拼音中它的代號(hào)是以國(guó)家級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的漢語(yǔ)拼音中GuoGuo”“BiaoBiao”“”“WuWu”三個(gè)字的字頭三個(gè)字的字頭“GBWGBW”表示。表示。16(2)(2)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是用與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較測(cè)量的方二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是用與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較測(cè)量的方法或一級(jí)標(biāo)推物質(zhì)的定值方法定值，其不確定度和均勻性法或一級(jí)標(biāo)推物質(zhì)的定值方法定值，其不確定度和均勻性未達(dá)到一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的水平，穩(wěn)定性在半年以上，能滿足未達(dá)到一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的水平，穩(wěn)定性在半年以上，能滿足一般測(cè)量的需要，包裝形式符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范的要求。一般測(cè)量的需要，包裝形式符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范的要求。二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國(guó)務(wù)院計(jì)量行政部門批準(zhǔn)、頒布

18、并授權(quán)生二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國(guó)務(wù)院計(jì)量行政部門批準(zhǔn)、頒布并授權(quán)生產(chǎn)，它的代號(hào)是以國(guó)家級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的漢語(yǔ)拼音中產(chǎn)，它的代號(hào)是以國(guó)家級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的漢語(yǔ)拼音中“GuoGuo”“BiaoBiao”，“WuWu，三個(gè)字的字頭，三個(gè)字的字頭”GBWGBW”加上二級(jí)的漢加上二級(jí)的漢語(yǔ)拼音中語(yǔ)拼音中“ErEr”字的宇頭字的宇頭“E E”并以小括號(hào)括起來(lái)并以小括號(hào)括起來(lái)GBW(E)GBW(E)。17見：食品分析質(zhì)量保證與實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可見：食品分析質(zhì)量保證與實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可 P189-19018l采用采用標(biāo)準(zhǔn)方法和所選方法標(biāo)準(zhǔn)方法和所選方法同時(shí)測(cè)定某一同時(shí)測(cè)定某一 試樣，用試樣，用F檢驗(yàn)法和檢驗(yàn)法和t檢驗(yàn)法來(lái)判斷是檢驗(yàn)法來(lái)判斷是否存

19、在系統(tǒng)誤差。否存在系統(tǒng)誤差。l這里的標(biāo)準(zhǔn)方法一般是國(guó)家頒布的標(biāo)準(zhǔn)分這里的標(biāo)準(zhǔn)方法一般是國(guó)家頒布的標(biāo)準(zhǔn)分析方法或公認(rèn)的經(jīng)典分析方法。析方法或公認(rèn)的經(jīng)典分析方法。19 如果對(duì)試樣的組成不完全清楚，則可以采用如果對(duì)試樣的組成不完全清楚，則可以采用“加入加入回收法回收法”進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)。進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)。具體做法：具體做法：即取兩份等量的試樣，向其中一份加入已知量即取兩份等量的試樣，向其中一份加入已知量 的被測(cè)組分進(jìn)行平行試驗(yàn)，看看加入的被測(cè)組分是否定的被測(cè)組分進(jìn)行平行試驗(yàn)，看看加入的被測(cè)組分是否定量地回收，根據(jù)回收率的高低可檢驗(yàn)分析方法的準(zhǔn)確度，量地回收，根據(jù)回收率的高低可檢驗(yàn)分析方法的準(zhǔn)確度，來(lái)判斷分析

20、過程是否存在系統(tǒng)誤差。來(lái)判斷分析過程是否存在系統(tǒng)誤差。P31020例：用二氯靛酚滴定法測(cè)定天然果汁中維生素例：用二氯靛酚滴定法測(cè)定天然果汁中維生素C的含的含量，準(zhǔn)確取等量的果汁樣品，分別進(jìn)行多次測(cè)定，量，準(zhǔn)確取等量的果汁樣品，分別進(jìn)行多次測(cè)定，得到以下測(cè)定結(jié)果。得到以下測(cè)定結(jié)果。果汁中維生素果汁中維生素C含量為含量為3.51mg100g；在果汁樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)維生素在果汁樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)維生素C 5.00mg，測(cè)得，測(cè)得維生素維生素C含量為含量為8.36 mg100g?；厥章?？回收率？測(cè)定結(jié)果經(jīng)校正應(yīng)為？測(cè)定結(jié)果經(jīng)校正應(yīng)為？ 21 計(jì)算該測(cè)定的回收率為：計(jì)算該測(cè)定的回收率為： P=8.36

21、-3.51/5.00100%=97% 對(duì)測(cè)定值加以校正，以消除系統(tǒng)誤差，此例的測(cè)對(duì)測(cè)定值加以校正，以消除系統(tǒng)誤差，此例的測(cè)定結(jié)果經(jīng)校正應(yīng)為：定結(jié)果經(jīng)校正應(yīng)為：P322 l X=3.5197%=3.61(mg100g)l 即果汁中維生素即果汁中維生素C含量應(yīng)為含量應(yīng)為3.61mg100g；22采用訓(xùn)練有素的分析人員的分析結(jié)果來(lái)做對(duì)采用訓(xùn)練有素的分析人員的分析結(jié)果來(lái)做對(duì)照，找出其他分析人員的習(xí)慣性性操作失誤所照，找出其他分析人員的習(xí)慣性性操作失誤所產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差。產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差。23 做空白試驗(yàn)消除試劑、去離子水帶進(jìn)雜質(zhì)所造成的系統(tǒng)誤差。做空白試驗(yàn)消除試劑、去離子水帶進(jìn)雜質(zhì)所造成的系統(tǒng)誤差。即在不

22、加試樣的情況下，按照試樣分析操作步驟和條件即在不加試樣的情況下，按照試樣分析操作步驟和條件進(jìn)行試驗(yàn)，所得結(jié)果稱為空白值。從試樣測(cè)試結(jié)果中扣進(jìn)行試驗(yàn)，所得結(jié)果稱為空白值。從試樣測(cè)試結(jié)果中扣除此空白值，就得到比較可靠的分析結(jié)果。除此空白值，就得到比較可靠的分析結(jié)果。 校準(zhǔn)儀器以消除儀器不準(zhǔn)確所引起的系統(tǒng)誤差。校準(zhǔn)儀器以消除儀器不準(zhǔn)確所引起的系統(tǒng)誤差。如對(duì)砝碼、如對(duì)砝碼、移液管、容量瓶等進(jìn)行校準(zhǔn)。移液管、容量瓶等進(jìn)行校準(zhǔn)。標(biāo)定溶液。標(biāo)定溶液。分析中所用的各種標(biāo)準(zhǔn)溶液分析中所用的各種標(biāo)準(zhǔn)溶液(尤其是容易變化的試尤其是容易變化的試劑劑)應(yīng)按規(guī)定定期標(biāo)定，以保證標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和質(zhì)量。應(yīng)按規(guī)定定期標(biāo)定，以保

23、證標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和質(zhì)量。 對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行校正。對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行校正。例如在鋼鐵分析中用亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液例如在鋼鐵分析中用亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鋼鐵中鉻時(shí)釩也一起被滴定，產(chǎn)生正系統(tǒng)誤差，滴定鋼鐵中鉻時(shí)釩也一起被滴定，產(chǎn)生正系統(tǒng)誤差，可選用其他適當(dāng)?shù)姆椒y(cè)定釩，然后以每可選用其他適當(dāng)?shù)姆椒y(cè)定釩，然后以每1釩相當(dāng)釩相當(dāng)0.34鉻進(jìn)行校正，從而得到鉻的正確結(jié)果。此外，還可以鉻進(jìn)行校正，從而得到鉻的正確結(jié)果。此外，還可以用上面所介紹的加入回收法測(cè)定回收率，利用所得的回用上面所介紹的加入回收法測(cè)定回收率，利用所得的回收率對(duì)樣品的分析結(jié)果加以校正。收率對(duì)樣品的分析結(jié)果加以校正。24（五）標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸（五）標(biāo)準(zhǔn)曲線的

24、回歸 P P296296 用吸光光度法、熒光光度法、原于吸收光度法、用吸光光度法、熒光光度法、原于吸收光度法、色譜分析法對(duì)某些成分進(jìn)行測(cè)定時(shí)，常常需要色譜分析法對(duì)某些成分進(jìn)行測(cè)定時(shí)，常常需要制備一套具有一定梯度的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定制備一套具有一定梯度的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定其系數(shù)其系數(shù)( (吸光度、熒光強(qiáng)度、峰高吸光度、熒光強(qiáng)度、峰高) )，繪制標(biāo)準(zhǔn)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。曲線。在正常情況下，此標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)該是一條通過原在正常情況下，此標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)該是一條通過原點(diǎn)的直線，但在實(shí)際測(cè)定時(shí)，常出現(xiàn)某一、二點(diǎn)的直線，但在實(shí)際測(cè)定時(shí)，常出現(xiàn)某一、二點(diǎn)偏離直線的情況，這時(shí)用最小二乘方回歸法點(diǎn)偏離直線的情況，這時(shí)用最小二

25、乘方回歸法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，就能得到最合理的圖形。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，就能得到最合理的圖形。25最小最小使所有誤差的平方和達(dá)最小值使所有誤差的平方和達(dá)最小值二乘二乘平方。平方。26相關(guān)系數(shù)r=0.9992其中相關(guān)系數(shù)其中相關(guān)系數(shù)r要進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)，以檢驗(yàn)分析結(jié)果的線性相關(guān)性要進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)，以檢驗(yàn)分析結(jié)果的線性相關(guān)性。2728見：食品分析質(zhì)量保證與實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可見：食品分析質(zhì)量保證與實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可 P113-1142930質(zhì)量保證的概念、作用和目的質(zhì)量保證的概念、作用和目的概念：概念：國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB6583GB658319941994中對(duì)質(zhì)量保證中對(duì)質(zhì)量保證(Quality (Quality Assura

26、nce, QA)Assurance, QA)的定義是的定義是“為使人們確信某一產(chǎn)品或服務(wù)質(zhì)為使人們確信某一產(chǎn)品或服務(wù)質(zhì)量能滿足規(guī)定的質(zhì)量要求所必需的有計(jì)劃、有系統(tǒng)的全部活量能滿足規(guī)定的質(zhì)量要求所必需的有計(jì)劃、有系統(tǒng)的全部活動(dòng)動(dòng)”。分析測(cè)試中的質(zhì)量保證是為了使分析測(cè)試中的質(zhì)量保證是為了使分析測(cè)試結(jié)果更好地反映分析測(cè)試結(jié)果更好地反映真實(shí)值。真實(shí)值。具體目的是把分析中的誤差具體目的是把分析中的誤差控制在容許的限度控制在容許的限度內(nèi)，保證測(cè)內(nèi)，保證測(cè)量結(jié)果的量結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度精密度和準(zhǔn)確度，使分析數(shù)據(jù)在給定的置信水平，使分析數(shù)據(jù)在給定的置信水平內(nèi)，有內(nèi)，有把握達(dá)到所要求的質(zhì)量把握達(dá)到所要求的質(zhì)量。

27、31質(zhì)量控制質(zhì)量控制是質(zhì)量保證中的是質(zhì)量保證中的核心部分核心部分，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制是保證實(shí)驗(yàn)室提供可靠分析結(jié)果的關(guān)鍵，也是保證實(shí)驗(yàn)空是保證實(shí)驗(yàn)室提供可靠分析結(jié)果的關(guān)鍵，也是保證實(shí)驗(yàn)空間間( (實(shí)驗(yàn)室外部實(shí)驗(yàn)室外部) )質(zhì)量控制順利進(jìn)行的基礎(chǔ)。質(zhì)量控制順利進(jìn)行的基礎(chǔ)。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制技術(shù)技術(shù)包括從試樣的采集、預(yù)處理、分析包括從試樣的采集、預(yù)處理、分析測(cè)定到數(shù)據(jù)處理的全過程的控制操作和步驟。測(cè)定到數(shù)據(jù)處理的全過程的控制操作和步驟。質(zhì)量控制的基本環(huán)節(jié)有：人員素質(zhì)、儀器設(shè)備、實(shí)驗(yàn)室環(huán)質(zhì)量控制的基本環(huán)節(jié)有：人員素質(zhì)、儀器設(shè)備、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境、采樣及樣品處理、境、采樣及樣品處

28、理、試劑及原材料、測(cè)量方法和操作規(guī)試劑及原材料、測(cè)量方法和操作規(guī)程、原始記錄和數(shù)據(jù)處理、技術(shù)資料及必要的檢查程序等。程、原始記錄和數(shù)據(jù)處理、技術(shù)資料及必要的檢查程序等。32一、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量保證一、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量保證（一）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制（一）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制- -核心核心1. 人員素質(zhì)人員素質(zhì)2. 儀器設(shè)備儀器設(shè)備3. 實(shí)驗(yàn)室管理實(shí)驗(yàn)室管理4. 技術(shù)資料技術(shù)資料（二）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量評(píng)定關(guān)鍵（二）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量評(píng)定關(guān)鍵33分析人員的能力和經(jīng)驗(yàn)是保證分析測(cè)試質(zhì)量的首要條件。分析人員的能力和經(jīng)驗(yàn)是保證分析測(cè)試質(zhì)量的首要條件。l實(shí)驗(yàn)室人員職稱配備合理。實(shí)驗(yàn)室人員職稱配備合理。l對(duì)實(shí)驗(yàn)室主任要求：

29、既有一定的理論基礎(chǔ)又有豐富工作對(duì)實(shí)驗(yàn)室主任要求：既有一定的理論基礎(chǔ)又有豐富工作經(jīng)驗(yàn)的負(fù)責(zé)抓質(zhì)量保證。經(jīng)驗(yàn)的負(fù)責(zé)抓質(zhì)量保證。l實(shí)驗(yàn)室人員必須培訓(xùn)，并建立技術(shù)業(yè)務(wù)檔案。實(shí)驗(yàn)室人員必須培訓(xùn)，并建立技術(shù)業(yè)務(wù)檔案。34l是實(shí)驗(yàn)室必不可缺少的重要的物質(zhì)基礎(chǔ)，是是實(shí)驗(yàn)室必不可缺少的重要的物質(zhì)基礎(chǔ)，是開展分析工作的必要條件。開展分析工作的必要條件。l配備合理。配備合理。l正確使用和保養(yǎng)。正確使用和保養(yǎng)。35（1 1）組織管理與質(zhì)量管理的）組織管理與質(zhì)量管理的9 9項(xiàng)制度：項(xiàng)制度：a.a.技術(shù)資料檔案管職制度技術(shù)資料檔案管職制度; ;b.b.技術(shù)責(zé)任制和崗位責(zé)任制；技術(shù)責(zé)任制和崗位責(zé)任制；c.c.檢驗(yàn)試驗(yàn)工作質(zhì)

30、量的檢驗(yàn)制度；檢驗(yàn)試驗(yàn)工作質(zhì)量的檢驗(yàn)制度；d.d.樣品管理制度；樣品管理制度；e.e.設(shè)備、儀器的使用、管理、維修制度；設(shè)備、儀器的使用、管理、維修制度；f.f.試劑、藥品以及低值易耗品的使用管理制度；試劑、藥品以及低值易耗品的使用管理制度；g.g.技術(shù)人員考核、晉升制度技術(shù)人員考核、晉升制度; ;h.h.試驗(yàn)事故的分析和報(bào)告制度試驗(yàn)事故的分析和報(bào)告制度; ;i.i.安全、保密、衛(wèi)生、保健等制度。安全、保密、衛(wèi)生、保健等制度。36（2 2）實(shí)驗(yàn)室環(huán)境管理：）實(shí)驗(yàn)室環(huán)境管理：a.a.實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境應(yīng)符合裝備技術(shù)條件所規(guī)定的操作環(huán)境實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境應(yīng)符合裝備技術(shù)條件所規(guī)定的操作環(huán)境的要求，如要防止煙霧、

31、塵埃、震動(dòng)、噪聲、電源、的要求，如要防止煙霧、塵埃、震動(dòng)、噪聲、電源、輻射等可能的干擾；輻射等可能的干擾；b b保持環(huán)境的整齊清潔。除有特殊要求外，保持環(huán)境的整齊清潔。除有特殊要求外， 般應(yīng)保般應(yīng)保持正常氣候條件；持正常氣候條件；c.c.儀器設(shè)備的布局要便于進(jìn)行操作和記錄測(cè)試結(jié)果，并儀器設(shè)備的布局要便于進(jìn)行操作和記錄測(cè)試結(jié)果，并便于儀器設(shè)備的維修。便于儀器設(shè)備的維修。37（3 3）文件和記錄管理：）文件和記錄管理：在實(shí)驗(yàn)室分析過程個(gè)測(cè)試的方法、步驟、程序、在實(shí)驗(yàn)室分析過程個(gè)測(cè)試的方法、步驟、程序、注意事項(xiàng)、注釋、注意事項(xiàng)、注釋、修改的內(nèi)容以及測(cè)試結(jié)果和修改的內(nèi)容以及測(cè)試結(jié)果和報(bào)告等都要報(bào)告等都

32、要有文字記有文字記載，載，裝訂成冊(cè)，以供使用裝訂成冊(cè)，以供使用與引用。與引用。對(duì)所采用對(duì)所采用的測(cè)試方法要進(jìn)行評(píng)定的測(cè)試方法要進(jìn)行評(píng)定。 38原始記錄是對(duì)檢測(cè)全過程的現(xiàn)象原始記錄是對(duì)檢測(cè)全過程的現(xiàn)象、條件、數(shù)據(jù)和事實(shí)的記載。、條件、數(shù)據(jù)和事實(shí)的記載。原始記錄要做到記錄齊全原始記錄要做到記錄齊全、反映真實(shí)、表達(dá)準(zhǔn)確、整齊清、反映真實(shí)、表達(dá)準(zhǔn)確、整齊清潔，記錄要用編有頁(yè)碼的記錄本或潔，記錄要用編有頁(yè)碼的記錄本或按規(guī)定印制的原始記錄按規(guī)定印制的原始記錄單，不得用白紙或其他記錄紙?zhí)娲?；單，不得用白紙或其他記錄紙?zhí)娲?；原始記錄原始記錄不?zhǔn)用鉛筆或圓珠筆書不準(zhǔn)用鉛筆或圓珠筆書寫寫，也不準(zhǔn)先用鉛筆書寫，也不

33、準(zhǔn)先用鉛筆書寫后再用墨水筆描寫；后再用墨水筆描寫；原始記錄不可重新抄寫，以保證記錄的原始性。原始記錄不可重新抄寫，以保證記錄的原始性。原始記錄不能隨意涂改或銷毀，必須涂改的數(shù)據(jù)，原始記錄不能隨意涂改或銷毀，必須涂改的數(shù)據(jù)，涂改后涂改后應(yīng)簽字蓋章，正確的數(shù)據(jù)寫在劃改數(shù)據(jù)的上方。應(yīng)簽字蓋章，正確的數(shù)據(jù)寫在劃改數(shù)據(jù)的上方。檢驗(yàn)人員檢驗(yàn)人員要簽名并注明日期，負(fù)責(zé)人要定期檢查原始記錄并簽上姓要簽名并注明日期，負(fù)責(zé)人要定期檢查原始記錄并簽上姓名和檢驗(yàn)日期。名和檢驗(yàn)日期。39要寫明實(shí)驗(yàn)依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)；要寫明實(shí)驗(yàn)依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)；實(shí)驗(yàn)結(jié)論意見要清楚；實(shí)驗(yàn)結(jié)論意見要清楚；實(shí)驗(yàn)結(jié)果要與依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)及試驗(yàn)要求進(jìn)行比較；實(shí)驗(yàn)結(jié)果

34、要與依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)及試驗(yàn)要求進(jìn)行比較；樣品有簡(jiǎn)單的說(shuō)明；樣品有簡(jiǎn)單的說(shuō)明；實(shí)驗(yàn)分析報(bào)告要寫明測(cè)試分析實(shí)驗(yàn)室的全稱、編號(hào)、實(shí)驗(yàn)分析報(bào)告要寫明測(cè)試分析實(shí)驗(yàn)室的全稱、編號(hào)、委托單位或委托人、變樣日期、樣品名稱、樣品數(shù)委托單位或委托人、變樣日期、樣品名稱、樣品數(shù)量、分析項(xiàng)目、分析批號(hào)、實(shí)驗(yàn)人員、審核人員、量、分析項(xiàng)目、分析批號(hào)、實(shí)驗(yàn)人員、審核人員、負(fù)責(zé)人等簽字和日期、報(bào)告頁(yè)數(shù)。負(fù)責(zé)人等簽字和日期、報(bào)告頁(yè)數(shù)。40試樣要編號(hào)并妥善保管一定時(shí)間。試樣要編號(hào)并妥善保管一定時(shí)間。試樣應(yīng)貼有標(biāo)簽，標(biāo)簽上記錄編號(hào)、委托單試樣應(yīng)貼有標(biāo)簽，標(biāo)簽上記錄編號(hào)、委托單位、交樣日期、試驗(yàn)人員、試驗(yàn)日期、報(bào)告位、交樣日期、試驗(yàn)人員、

35、試驗(yàn)日期、報(bào)告簽發(fā)日期以及其他簡(jiǎn)要說(shuō)明。簽發(fā)日期以及其他簡(jiǎn)要說(shuō)明。41a.測(cè)試分析方法匯編；測(cè)試分析方法匯編；b.原始數(shù)據(jù)記錄本及數(shù)據(jù)處理；原始數(shù)據(jù)記錄本及數(shù)據(jù)處理；c.測(cè)試報(bào)告的復(fù)印件；測(cè)試報(bào)告的復(fù)印件；d.試驗(yàn)室的各種規(guī)章制度；試驗(yàn)室的各種規(guī)章制度；e.質(zhì)量控制圖；質(zhì)量控制圖；f.考核樣品的分析結(jié)果報(bào)告；考核樣品的分析結(jié)果報(bào)告；g.標(biāo)淮物質(zhì)、盲樣；標(biāo)淮物質(zhì)、盲樣；h.鑒定或?qū)彶閳?bào)告、鑒定證書；鑒定或?qū)彶閳?bào)告、鑒定證書；i.質(zhì)量控制手冊(cè)、質(zhì)量控制審計(jì)文件；質(zhì)量控制手冊(cè)、質(zhì)量控制審計(jì)文件；J.分析試樣需編號(hào)保存一定時(shí)間，以便查詢或復(fù)檢；分析試樣需編號(hào)保存一定時(shí)間，以便查詢或復(fù)檢；k.試驗(yàn)室人員

36、的技術(shù)業(yè)務(wù)檔案。試驗(yàn)室人員的技術(shù)業(yè)務(wù)檔案。42l質(zhì)量評(píng)定是對(duì)分析過程進(jìn)行監(jiān)督的方法。質(zhì)量評(píng)定是對(duì)分析過程進(jìn)行監(jiān)督的方法。l實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量評(píng)定是在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)由本室工實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量評(píng)定是在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)由本室工作人員所采取的質(zhì)量保證措施，它決定即時(shí)作人員所采取的質(zhì)量保證措施，它決定即時(shí)的測(cè)定結(jié)果是否有效及報(bào)告能否發(fā)出，主要的測(cè)定結(jié)果是否有效及報(bào)告能否發(fā)出，主要日的是為了監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室分析數(shù)據(jù)的重復(fù)性日的是為了監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室分析數(shù)據(jù)的重復(fù)性( (即即精密度精密度) )和發(fā)現(xiàn)分析方法在某一天出現(xiàn)的重大和發(fā)現(xiàn)分析方法在某一天出現(xiàn)的重大誤差，并找出原因。誤差，并找出原因。 43實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的質(zhì)量評(píng)定可采用下列方法：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)

37、部的質(zhì)量評(píng)定可采用下列方法：用重復(fù)測(cè)試樣品的方法來(lái)評(píng)價(jià)測(cè)試方法的精密度；用重復(fù)測(cè)試樣品的方法來(lái)評(píng)價(jià)測(cè)試方法的精密度；用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或內(nèi)部參考標(biāo)準(zhǔn)中組分的方法來(lái)評(píng)價(jià)用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或內(nèi)部參考標(biāo)準(zhǔn)中組分的方法來(lái)評(píng)價(jià)測(cè)試方法的系統(tǒng)誤差；測(cè)試方法的系統(tǒng)誤差；利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，采用交換操作者、交換儀器設(shè)備的方利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，采用交換操作者、交換儀器設(shè)備的方法來(lái)評(píng)價(jià)測(cè)試方法的系統(tǒng)誤差，可以評(píng)價(jià)該系統(tǒng)誤差法來(lái)評(píng)價(jià)測(cè)試方法的系統(tǒng)誤差，可以評(píng)價(jià)該系統(tǒng)誤差是來(lái)自操作者還是來(lái)自儀器設(shè)備；是來(lái)自操作者還是來(lái)自儀器設(shè)備；利用標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法或權(quán)威測(cè)量方法與現(xiàn)用的測(cè)量方法利用標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法或權(quán)威測(cè)量方法與現(xiàn)用的測(cè)量方法測(cè)得的結(jié)果相比較

38、，可用來(lái)評(píng)價(jià)方法的系統(tǒng)誤差。測(cè)得的結(jié)果相比較，可用來(lái)評(píng)價(jià)方法的系統(tǒng)誤差。44 二、實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量保證二、實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量保證（一）外部質(zhì)量控制（一）外部質(zhì)量控制（二）實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量評(píng)定（二）實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量評(píng)定 三、質(zhì)量控制圖三、質(zhì)量控制圖（一）（一） 質(zhì)量控制圖的作用質(zhì)量控制圖的作用（二）（二） 質(zhì)量控制圖的分類：質(zhì)量控制圖的分類：分別介紹測(cè)量值、平均值、極差質(zhì)量控制圖的繪制步驟。分別介紹測(cè)量值、平均值、極差質(zhì)量控制圖的繪制步驟。（三）（三） 質(zhì)量控制圖的使用質(zhì)量控制圖的使用（四）（四） 質(zhì)量控制圖用于尋找發(fā)生脫離控制的原因質(zhì)量控制圖用于尋找發(fā)生脫離控制的原因 （五）（五） 質(zhì)量控制圖的應(yīng)用范例

39、質(zhì)量控制圖的應(yīng)用范例45實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量保證是在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量保證的基礎(chǔ)上，檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量保證的效果，發(fā)現(xiàn)與消除系統(tǒng)誤差，使分析結(jié)果具有準(zhǔn)確性與可比性。外部質(zhì)量保證措施是發(fā)現(xiàn)和消除本實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)工作各環(huán)節(jié)的系統(tǒng)誤差，提高工作水平，確保監(jiān)測(cè)結(jié)果的推確性、科學(xué)性和可比性的必要手段。46l外部控制，也稱實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制。外部控制，也稱實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制。l外部質(zhì)量控制措施主要包括以下內(nèi)容：外部質(zhì)量控制措施主要包括以下內(nèi)容：47實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量評(píng)定是多家實(shí)驗(yàn)室分析同一樣本并實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量評(píng)定是多家實(shí)驗(yàn)室分析同一樣本并由外部獨(dú)立機(jī)構(gòu)收集和反饋實(shí)驗(yàn)室上報(bào)結(jié)果、評(píng)價(jià)由外部獨(dú)立機(jī)構(gòu)收集和反饋實(shí)驗(yàn)室上報(bào)結(jié)果、評(píng)價(jià)實(shí)

40、驗(yàn)室能力的過程實(shí)驗(yàn)室能力的過程.外部質(zhì)量評(píng)定的主要目的是測(cè)定一實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果與外部質(zhì)量評(píng)定的主要目的是測(cè)定一實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果與其他實(shí)驗(yàn)室結(jié)果之間存在的差異其他實(shí)驗(yàn)室結(jié)果之間存在的差異(偏差偏差)，建立實(shí)驗(yàn)，建立實(shí)驗(yàn)室間測(cè)定的可比性。它是對(duì)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的回顧室間測(cè)定的可比性。它是對(duì)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果的回顧性評(píng)價(jià)。性評(píng)價(jià)。分析質(zhì)量的外部評(píng)定是很重要的。它可以避免實(shí)驗(yàn)分析質(zhì)量的外部評(píng)定是很重要的。它可以避免實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的主觀因素，評(píng)價(jià)分析系統(tǒng)的系統(tǒng)誤差的大室內(nèi)部的主觀因素，評(píng)價(jià)分析系統(tǒng)的系統(tǒng)誤差的大??；??；它是實(shí)驗(yàn)室水平的鑒定、認(rèn)可的主要手段。它是實(shí)驗(yàn)室水平的鑒定、認(rèn)可的主要手段。48實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量評(píng)定主要用

41、途實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量評(píng)定主要用途評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室的分析能力；評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室的分析能力；監(jiān)控實(shí)驗(yàn)室可能出現(xiàn)的技術(shù)問題；監(jiān)控實(shí)驗(yàn)室可能出現(xiàn)的技術(shù)問題；改正存在的問題；改正存在的問題；改進(jìn)分析能力、實(shí)驗(yàn)方法和與其他實(shí)驗(yàn)室的可比性；改進(jìn)分析能力、實(shí)驗(yàn)方法和與其他實(shí)驗(yàn)室的可比性；教育和訓(xùn)練實(shí)驗(yàn)室工作人員；教育和訓(xùn)練實(shí)驗(yàn)室工作人員；作為實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證的外部監(jiān)督工具。作為實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證的外部監(jiān)督工具。49l 外部評(píng)定可采用實(shí)驗(yàn)室之間共同分析外部評(píng)定可采用實(shí)驗(yàn)室之間共同分析個(gè)試樣、個(gè)試樣、實(shí)驗(yàn)室交換試樣以及分析從其他實(shí)驗(yàn)室得到的標(biāo)實(shí)驗(yàn)室交換試樣以及分析從其他實(shí)驗(yàn)室得到的標(biāo)淮物質(zhì)或質(zhì)量控制樣品等方法?；次镔|(zhì)或質(zhì)量控制樣品等方

42、法。 l標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為比較分析系統(tǒng)和比較各實(shí)驗(yàn)室在下同標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為比較分析系統(tǒng)和比較各實(shí)驗(yàn)室在下同條件下取得的數(shù)據(jù)提供了可比性的依據(jù)，它已被條件下取得的數(shù)據(jù)提供了可比性的依據(jù)，它已被廣泛認(rèn)可為評(píng)價(jià)分析系統(tǒng)的最好的考核樣品。廣泛認(rèn)可為評(píng)價(jià)分析系統(tǒng)的最好的考核樣品。l考核方法：考核方法：l每年一次或兩次，每年一次或兩次，“盲樣盲樣”考核考核 單盲和雙盲單盲和雙盲50& 1.質(zhì)量控制圖概念質(zhì)量控制圖概念& 2.質(zhì)量控制圖作用質(zhì)量控制圖作用& 3.質(zhì)量控制圖分類質(zhì)量控制圖分類& 4.質(zhì)量控制圖使用質(zhì)量控制圖使用& 5.質(zhì)量控制圖用于尋找發(fā)生脫離控制的原因質(zhì)量控制圖用于

43、尋找發(fā)生脫離控制的原因& 6.質(zhì)量控制圖應(yīng)用范例質(zhì)量控制圖應(yīng)用范例51l 近年來(lái)質(zhì)量控制圖愈來(lái)愈多地被近年來(lái)質(zhì)量控制圖愈來(lái)愈多地被用來(lái)控制與評(píng)估分用來(lái)控制與評(píng)估分析測(cè)試的質(zhì)量。析測(cè)試的質(zhì)量。質(zhì)量控制圖建立在實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分布接近于正態(tài)分布質(zhì)量控制圖建立在實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分布接近于正態(tài)分布( (高高斯分布斯分布) )的基礎(chǔ)上，把分析數(shù)據(jù)用圖表形式表現(xiàn)出來(lái)，的基礎(chǔ)上，把分析數(shù)據(jù)用圖表形式表現(xiàn)出來(lái)，縱坐標(biāo)為測(cè)量值，橫坐標(biāo)為測(cè)量值的次序縱坐標(biāo)為測(cè)量值，橫坐標(biāo)為測(cè)量值的次序( (次數(shù)）。次數(shù)）。l過去人們采用假定是精確的分析方法來(lái)檢查樣品的變過去人們采用假定是精確的分析方法來(lái)檢查樣品的變異性，評(píng)估分析測(cè)試的結(jié)

44、果。異性，評(píng)估分析測(cè)試的結(jié)果。l目前，則是用組成均勻、穩(wěn)定的與試樣基體相似的目前，則是用組成均勻、穩(wěn)定的與試樣基體相似的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)檢查分析方法的變異性，準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)檢查分析方法的變異性，評(píng)估與控制分析測(cè)評(píng)估與控制分析測(cè)試的質(zhì)量。試的質(zhì)量。52它是分析系統(tǒng)性能的系統(tǒng)圖表記錄，可用來(lái)證實(shí)它是分析系統(tǒng)性能的系統(tǒng)圖表記錄，可用來(lái)證實(shí)分析系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計(jì)控制狀態(tài)之中，并可以找分析系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計(jì)控制狀態(tài)之中，并可以找出質(zhì)量變化的趨勢(shì)；出質(zhì)量變化的趨勢(shì)；是對(duì)分析系統(tǒng)中存在的問題找出原因的有效方法；是對(duì)分析系統(tǒng)中存在的問題找出原因的有效方法；可積累大量的數(shù)據(jù)，從而得到比較可靠的置信限?？煞e累大量的數(shù)據(jù)，從而得

45、到比較可靠的置信限。53lx測(cè)量值質(zhì)量控制圖測(cè)量值質(zhì)量控制圖lx平均值質(zhì)量控制圖平均值質(zhì)量控制圖lR極差質(zhì)量控制圖。極差質(zhì)量控制圖。545556質(zhì)量控制圖的做法質(zhì)量控制圖的做法l標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)物質(zhì)標(biāo)樣。常規(guī)質(zhì)量控制時(shí)是用一定濃標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)物質(zhì)標(biāo)樣。常規(guī)質(zhì)量控制時(shí)是用一定濃度的分析物來(lái)配制液態(tài)基體作為質(zhì)量控制樣品。度的分析物來(lái)配制液態(tài)基體作為質(zhì)量控制樣品。l必須用同一方法對(duì)同一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須用同一方法對(duì)同一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品或質(zhì)量控制樣品)至少測(cè)定至少測(cè)定20個(gè)結(jié)果，而且這個(gè)結(jié)果，而且這20個(gè)結(jié)果不能是同一個(gè)結(jié)果不能是同一次測(cè)定得到的，而是多次測(cè)定積累起來(lái)的。次測(cè)定得到的，而是多次測(cè)定積累起來(lái)的。l一

46、般推薦的方法是，每分析一批樣品插人一個(gè)標(biāo)一般推薦的方法是，每分析一批樣品插人一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或者在分析大批量的樣品時(shí)間隔準(zhǔn)物質(zhì)，或者在分析大批量的樣品時(shí)間隔1020個(gè)樣品插入個(gè)樣品插入個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，待標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析數(shù)個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，待標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析數(shù)據(jù)積累到據(jù)積累到20個(gè)時(shí)，求出這個(gè)時(shí)，求出這20個(gè)測(cè)量值的平均值和個(gè)測(cè)量值的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。標(biāo)準(zhǔn)偏差。57P3035859lR質(zhì)量控制圖：對(duì)于常規(guī)的大量分析，由于成分、分質(zhì)量控制圖：對(duì)于常規(guī)的大量分析，由于成分、分析物或基體的不穩(wěn)定性和其他原因難以獲得合適的標(biāo)析物或基體的不穩(wěn)定性和其他原因難以獲得合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。在缺乏質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的情況下，用質(zhì)量準(zhǔn)物

47、質(zhì)。在缺乏質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的情況下，用質(zhì)量控制圖是測(cè)試分析質(zhì)量控制的主要方法?？刂茍D是測(cè)試分析質(zhì)量控制的主要方法。l R質(zhì)量控制圖的繪制步驟：周期地將樣品一分為二，質(zhì)量控制圖的繪制步驟：周期地將樣品一分為二，平行測(cè)定一系列樣品中被分析物濃度。平行測(cè)定一系列樣品中被分析物濃度。l測(cè)定測(cè)定20個(gè)樣品左右，計(jì)算級(jí)差個(gè)樣品左右，計(jì)算級(jí)差(這里實(shí)際上是兩個(gè)測(cè)這里實(shí)際上是兩個(gè)測(cè)量值之差量值之差)。每個(gè)樣品可進(jìn)行兩次以上的平行測(cè)定，。每個(gè)樣品可進(jìn)行兩次以上的平行測(cè)定，但考慮到實(shí)際情況、經(jīng)濟(jì)效益等，一般平行測(cè)定只做但考慮到實(shí)際情況、經(jīng)濟(jì)效益等，一般平行測(cè)定只做兩次，然后計(jì)算極差的平均值。兩次，然后計(jì)算極差的平

48、均值。6061作業(yè)：請(qǐng)課后完成，可參考作業(yè)：請(qǐng)課后完成，可參考P304626364l在制得質(zhì)量控制圖之后，日常分析中把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在制得質(zhì)量控制圖之后，日常分析中把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品或質(zhì)量控制樣品)與試樣在同樣條件下進(jìn)行分析測(cè)與試樣在同樣條件下進(jìn)行分析測(cè)定。定。 如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品或質(zhì)量控制樣品)的測(cè)定結(jié)果落在警的測(cè)定結(jié)果落在警戒限之內(nèi)，說(shuō)明測(cè)量系統(tǒng)正常，試樣測(cè)定結(jié)果有戒限之內(nèi)，說(shuō)明測(cè)量系統(tǒng)正常，試樣測(cè)定結(jié)果有效。效。l如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)量控制樣品或質(zhì)量控制樣品)的測(cè)定結(jié)果落在控的測(cè)定結(jié)果落在控制限之內(nèi)，但又超出警戒限時(shí)，試樣測(cè)定結(jié)果仍制限之內(nèi)，但又超出警戒

49、限時(shí)，試樣測(cè)定結(jié)果仍應(yīng)認(rèn)可。這種情況處可能發(fā)生的，因?yàn)閼?yīng)認(rèn)可。這種情況處可能發(fā)生的，因?yàn)?0次測(cè)定次測(cè)定中允許有一次超出警戒限。假如超出警戒限的頻中允許有一次超出警戒限。假如超出警戒限的頻率遠(yuǎn)低于或高于率遠(yuǎn)低于或高于5，說(shuō)明警戒限的計(jì)算有問題，說(shuō)明警戒限的計(jì)算有問題，或者分析系統(tǒng)本身的精密度得到了提高或惡化?；蛘叻治鱿到y(tǒng)本身的精密度得到了提高或惡化。 65l如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)( (或質(zhì)量控制樣品或質(zhì)量控制樣品) )的測(cè)定結(jié)果落在的測(cè)定結(jié)果落在控制限之外，說(shuō)明該分析系統(tǒng)已脫離控制了，不控制限之外，說(shuō)明該分析系統(tǒng)已脫離控制了，不再處于統(tǒng)計(jì)控制狀態(tài)之中。此時(shí)的測(cè)試結(jié)果無(wú)效，再處于統(tǒng)計(jì)控制狀態(tài)之

50、中。此時(shí)的測(cè)試結(jié)果無(wú)效，應(yīng)該立即查找原因，采取措施，加以糾任，再重應(yīng)該立即查找原因，采取措施，加以糾任，再重新進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)新進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)( (或質(zhì)量控別樣品或質(zhì)量控別樣品) )的測(cè)定，直到的測(cè)定，直到測(cè)試結(jié)果落在質(zhì)量控制限之內(nèi)，才能重新進(jìn)行未測(cè)試結(jié)果落在質(zhì)量控制限之內(nèi)，才能重新進(jìn)行未知樣品的測(cè)定。知樣品的測(cè)定。l如果脫離控制后，未能找到產(chǎn)生誤差的原因，用如果脫離控制后，未能找到產(chǎn)生誤差的原因，用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)( (或質(zhì)量控制樣品或質(zhì)量控制樣品) )再測(cè)定校正一次。結(jié)再測(cè)定校正一次。結(jié)果正常了，那么可認(rèn)為上次測(cè)定結(jié)果超出控制現(xiàn)果正常了，那么可認(rèn)為上次測(cè)定結(jié)果超出控制現(xiàn)是出于偶然因素或可能是某種

51、操作錯(cuò)誤引起的。是出于偶然因素或可能是某種操作錯(cuò)誤引起的。 66l有關(guān)質(zhì)量控制圖的一個(gè)重要實(shí)際問題是分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的次數(shù)有關(guān)質(zhì)量控制圖的一個(gè)重要實(shí)際問題是分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的次數(shù)問題。問題。l根據(jù)經(jīng)驗(yàn)表明，假如每批試樣少于根據(jù)經(jīng)驗(yàn)表明，假如每批試樣少于1010個(gè)則每一批試樣應(yīng)加個(gè)則每一批試樣應(yīng)加入分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。假如每批試樣多于入分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。假如每批試樣多于1010個(gè)，每分析個(gè)，每分析1010個(gè)個(gè)試樣至少應(yīng)分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。試樣至少應(yīng)分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。l控制圖么連續(xù)使用過程中，除了單個(gè)判斷分析系統(tǒng)是否處于控制圖么連續(xù)使用過程中，除了單個(gè)判斷分析系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計(jì)控制狀態(tài)，還要在總體點(diǎn)的分布和連續(xù)

52、點(diǎn)的分市上，對(duì)統(tǒng)計(jì)控制狀態(tài)，還要在總體點(diǎn)的分布和連續(xù)點(diǎn)的分市上，對(duì)測(cè)量系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計(jì)狀態(tài)作出判斷。測(cè)量系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計(jì)狀態(tài)作出判斷。數(shù)據(jù)點(diǎn)應(yīng)均勻分布于中線的兩側(cè)，如果在中線的某一側(cè)出現(xiàn)數(shù)據(jù)點(diǎn)應(yīng)均勻分布于中線的兩側(cè)，如果在中線的某一側(cè)出現(xiàn)的數(shù)據(jù)點(diǎn)明顯多于另一側(cè)的，則說(shuō)明測(cè)量系統(tǒng)存在問題。的數(shù)據(jù)點(diǎn)明顯多于另一側(cè)的，則說(shuō)明測(cè)量系統(tǒng)存在問題。如果有如果有2 23 3的數(shù)據(jù)點(diǎn)落在警戒限之外，則測(cè)量系統(tǒng)存在問題。的數(shù)據(jù)點(diǎn)落在警戒限之外，則測(cè)量系統(tǒng)存在問題。如果有如果有7 7個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)連續(xù)出現(xiàn)在中線一側(cè)時(shí)，說(shuō)明測(cè)量系統(tǒng)存?zhèn)€數(shù)據(jù)點(diǎn)連續(xù)出現(xiàn)在中線一側(cè)時(shí)，說(shuō)明測(cè)量系統(tǒng)存在問題。在問題。67l由于控制圖積累了大量數(shù)

53、據(jù)，從趨勢(shì)的變化由于控制圖積累了大量數(shù)據(jù)，從趨勢(shì)的變化上有助于找到發(fā)生脫離統(tǒng)計(jì)控制的原因。上有助于找到發(fā)生脫離統(tǒng)計(jì)控制的原因。686970l分析測(cè)試中質(zhì)量控制圖的應(yīng)用廣泛，現(xiàn)舉例介紹如下：分析測(cè)試中質(zhì)量控制圖的應(yīng)用廣泛，現(xiàn)舉例介紹如下：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量控制圖：它可對(duì)分析系統(tǒng)作周期性的檢查，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量控制圖：它可對(duì)分析系統(tǒng)作周期性的檢查，以確定測(cè)定的準(zhǔn)確度和精密度的情況。以確定測(cè)定的準(zhǔn)確度和精密度的情況。 質(zhì)量控制樣品的質(zhì)量控制圖：它可對(duì)分析系統(tǒng)的穩(wěn)定性質(zhì)量控制樣品的質(zhì)量控制圖：它可對(duì)分析系統(tǒng)的穩(wěn)定性作定期棉查以確定分析系統(tǒng)的精度情況，此時(shí)可不必需作定期棉查以確定分析系統(tǒng)的精度情況，此時(shí)可不必

54、需要質(zhì)量控制樣品組分的準(zhǔn)確含量。要質(zhì)量控制樣品組分的準(zhǔn)確含量。 平行樣品的質(zhì)量控制圖：它可對(duì)分析系統(tǒng)購(gòu)穩(wěn)定性作檢平行樣品的質(zhì)量控制圖：它可對(duì)分析系統(tǒng)購(gòu)穩(wěn)定性作檢查，以確定測(cè)定的精度情況，此時(shí)也可不需要樣品的組分查，以確定測(cè)定的精度情況，此時(shí)也可不需要樣品的組分準(zhǔn)確含量。準(zhǔn)確含量。典型試驗(yàn)溶液的質(zhì)量控制圖：由于試驗(yàn)溶液制備容易，又典型試驗(yàn)溶液的質(zhì)量控制圖：由于試驗(yàn)溶液制備容易，又不包括樣品處理步驟在內(nèi)，因此它不能檢查整個(gè)系統(tǒng)過程不包括樣品處理步驟在內(nèi)，因此它不能檢查整個(gè)系統(tǒng)過程的穩(wěn)定性，而只能檢查儀器的穩(wěn)定性，可以確定分析儀器的穩(wěn)定性，而只能檢查儀器的穩(wěn)定性，可以確定分析儀器的精度情況。的精度情況。71儀器工作特性的質(zhì)量控制問題：例如對(duì)分光光度計(jì)的濾光片儀器工作特性的質(zhì)量控制問題：例如對(duì)分光光度計(jì)的濾光片透過率做控制圖，可檢查濾光片透過率的精度情況。透過率做控制圖，可檢查濾光片透過率的精度情況。 對(duì)操作者做的控制圖：可以考核操作者操作的穩(wěn)定性，尤其對(duì)操作者