實驗室的質(zhì)量控制

1、實驗室的質(zhì)量控制作為出具檢驗報告的檢測單位，認真做好實驗室的質(zhì)量控制是計量認證的一項 重要的技術(shù)管理工作?，F(xiàn)將實驗室的質(zhì)量控制要點做以下介紹。一 質(zhì)量控制概述1、分析質(zhì)量控制與質(zhì)量保證 分析質(zhì)量控制，對于環(huán)境監(jiān)測（包括室內(nèi)空氣質(zhì)量檢測）技術(shù)而言又可稱謂環(huán) 境分析質(zhì)量控制或環(huán)境檢測質(zhì)量控制，簡稱“質(zhì)量控制” 。質(zhì)量控制的目的是將分 析誤差控制在容許限度內(nèi)，以保證數(shù)據(jù)（檢驗結(jié)果）在給定的置信水平內(nèi)達到要求 的質(zhì)量。 環(huán)境分析質(zhì)量保證是整個分析過程的全面質(zhì)量管理。其內(nèi)容包括：采樣、樣品前處 理、貯存、運輸、實驗室供應，儀器設(shè)備、器皿的選擇與校準，試劑、溶劑和基準 物質(zhì)的選用，統(tǒng)一測定方法，質(zhì)量控制程

2、序，數(shù)據(jù)的記錄和整理（包括原始數(shù)據(jù)和 檢測數(shù)據(jù)），各類人員的要求和技術(shù)培訓，實驗室的環(huán)境條件（溫度、濕度、壓力、 風速、清潔度）和安全，以及編寫有關(guān)的文件（含檢驗報告）、指南和手冊等。環(huán)境分析質(zhì)量控制是環(huán)境分析質(zhì)量保證的一個部分。 環(huán)境分析質(zhì)量控制包括實驗室內(nèi)部質(zhì)量 控制和實驗室外部質(zhì)量控制兩個部分。2、實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制（1）實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制簡稱“內(nèi)部控制”。內(nèi)部控制是實驗室自我控制質(zhì)量 的常規(guī)程序，它能反映分析質(zhì)量穩(wěn)定性狀況，以便及時發(fā)現(xiàn)分析中異常情況，隨時 采取相應的校正措施。（2） 內(nèi)部控制包括的內(nèi)容： 空白試驗 標準曲線核查 儀器設(shè)備的定 期檢定 平行樣分析 加標分析 比對試驗 “

3、盲樣”（密碼樣品） 分析 編制質(zhì)量控制圖等。（3）內(nèi)部控制的精密度是指平行性和重復性的總和。 平行性是指在同一實驗室中， 同一分析人員、同一分析設(shè)備、 同一分析時間， 用同一分析方法對同一樣品進行雙樣或多樣平行測定結(jié)果之間的符合程度。 重復性是指在同一實驗室內(nèi)，當分析人員、分析設(shè)備和分析時間三個因素中 至少有一項不相同時，用同一分析方法對同一樣品進行雙樣或多樣平行測定結(jié)果之 間的符合程度。3、實驗室外部質(zhì)量控制（ 1）實驗室外部質(zhì)量控制簡稱“外部控制”。外部控制也稱實驗室間質(zhì)量控制。 外部控制實際是實驗室間測定數(shù)據(jù)的對比試驗。通過這項試驗可以發(fā)現(xiàn)一些實驗室 內(nèi)部不易核對的誤差來源，如試劑的純度

4、， 蒸餾水的質(zhì)量等問題。經(jīng)常進行這一工作 可增加實驗室間測定結(jié)果的可比性，提高實驗室的檢測水平。（2）外部控制的方法。它是在各實驗室完成了內(nèi)部控制的基礎(chǔ)上，由中心實驗 室（或協(xié)調(diào)實驗室）給各實驗室每年發(fā)一、兩次“標準參考樣品” ，各實驗室采用 標準分析方法或統(tǒng)一方法對標準樣品進行測定，并把測定結(jié)果上報中心實驗室，由 中心實驗室負責對這些測定結(jié)果進行統(tǒng)計評價， 然后將標準參考樣品中各參數(shù)的 “標 準值”與統(tǒng)計結(jié)果回報給各實驗室。通過這種不是“評價”的評價，使各實驗室進 行總結(jié)分析對照，可不斷提高分析質(zhì)量，提高檢驗結(jié)果的可比性。（3）外部控制的精密度用再現(xiàn)性表示。通常用分析標準溶液的方法來確定。

5、再現(xiàn)性是指在不同實驗室（分析人員、分析設(shè)備甚至分析時間都不相同），用同一分析方法對同 一樣品進行多次測定結(jié)果之間的符合程度。二 質(zhì)量控制圖質(zhì)量控制圖原來是應用于工業(yè)部門控制生產(chǎn)過程和產(chǎn)品質(zhì)量的一種統(tǒng)計技術(shù)， 現(xiàn)已成為環(huán)境監(jiān)測分析中進行分析質(zhì)量控制的一種手段，它主要是反映分析質(zhì)量的 穩(wěn)定性情況，以便及時發(fā)現(xiàn)某些偶然的異?，F(xiàn)象，隨時采取相應的校正措施。質(zhì)量控制圖是以橫軸表示分析日期或樣品序號，縱軸表示要控制的統(tǒng)計量，中 心線是受控制的統(tǒng)計量的均值，上、下控制限是質(zhì)量評定和采取措施的標準。質(zhì)量控制圖是根據(jù)分析結(jié)果之間存在著變異，而且這種變異是按照正態(tài)分布的 原理編制而成的。編制步驟一般為：收集數(shù)據(jù)(

6、n20)，選擇并確定統(tǒng)計量，如平 均值、空白值，標準偏差、極差等，計算并畫出中心線，上、下控制限，上、下警 告限和上、下輔助限。環(huán)境分析常用精密度控制圖(均數(shù)控制圖、空白控制圖)以及準確度控制圖。1、?均數(shù)X )控制圖(1) 圖的繪制編制x -控制圖(簡稱：x“ 一圖”)的方法是：選定標準樣品作 為控制樣品，其濃度和組成盡量與環(huán)境樣品相似，用同一種分析方法在 短時間內(nèi)測定，積累n=20次的數(shù)據(jù)，如每天做一次平行樣，則要做20 天。計算這些結(jié)果平均值，總平均值和標準偏差s,從而計算上、下 控制限，上、下警告限。x = (K )/n s =- 上、下控制限(UCL xCL)= 2sX = (X1

7、+ X2)/2中心線(CL)：X上、下警告限(UWL LW) =將以上計算結(jié)果點在縱軸上，并畫與橫軸平行的線，見下圖。將 點在圖上，并將這些點依次連線則得到均數(shù)控制圖。x+3s x+2s x+s xx-s x-2s x-3s)2/ (n-1 ) 3s警告n=20各個數(shù)據(jù)上控制限(UCL) 上警告限(UWL) 上輔助限(UAL) 中心線(CL) 下輔助限(LAL) 限(LWL)5 &nb, sp; 101520 n均數(shù)控制圖下下控制限(LCL)警告圖的適用要求(2) _則分布不合適, 落在X S范圍內(nèi)的點數(shù)應約占總點數(shù)的 68%若少于50% 此圖不可*。 若連續(xù)7點位于中心線同一側(cè)，表示數(shù)據(jù)失控

8、，此圖不適用。 若連續(xù)7點上升或下降(雖然數(shù)值在控制范圍內(nèi))，表示測定有失去控制傾 向，應立即查明原因，予以糾正。 若仮 值在 3s之外，應舍棄，再補充數(shù)據(jù)至n=20后，重新計算x值及s 值。 當控制樣品測定次數(shù)積累更多以后，這些結(jié)果可以和原始結(jié)果一起重新計算 總均值、標準偏差，再校正原來的控制圖。3)圖的使用方法 取兩份平行的控制樣品，隨環(huán)境樣品同時測定； 將控制樣品的測定結(jié)果(Xi)依次點在控制圖上； 如果此點在上、下警告限之間的區(qū)域內(nèi)，測定過程處于受控狀態(tài)，環(huán)境樣品 分析結(jié)果有效?？梢詧蟪?。 若此點超出上、下警告限，但仍在上、下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，則提示分析 質(zhì)量開始變劣，可能存在“失控

9、”傾向，應進行初步檢查并采取相應的校正措施； 若此點落在上、下控制限之外，表示過程“失控”，環(huán)境樣品應重新測定。 此時應立即查明原因，予以糾正，再測受控樣品，使其結(jié)果在受控狀態(tài)后，再做環(huán)境樣品的測定。 對操作技術(shù)較低的人員或測定頻率較低的項目，每次都應同時測定控制樣品， 否則，根據(jù)實際情況確定。2、空白試驗控制圖（b圖）1） 空白的控制樣品即試劑空白。例如，對光度分析的標準曲線法來說，“0 號管”溶液即為試劑空白，也是空白的控制樣品。2）空白試驗的試劑空白值越小越好。對此空白試驗控制圖沒有下控制限和下警告限，但仍留有小于b的空白試驗值空間。3）空白試驗值 b,也是平行雙樣。也要積累 20個Xb

10、值，求出Xb及其s，（4）再計算b+3S、 b+2s，然后做b 圖，給出控制范圍。（5）當實測的空白試驗值低于控制基線，且逐漸穩(wěn)步下降時，說明實驗水平 有所提高，可酌情分次以較小的空白值取代較大的空白值，重新計算和繪圖。（6） 當實測環(huán)境樣品時，發(fā)現(xiàn)空白試驗值超過控制范圍（b+3s）時，貝吐匕次 測定的數(shù)據(jù)，按GB/T18883要求，則不能報出其檢測結(jié)果。2?準確度控制圖（1 ）準確度控制圖是直接以環(huán)境樣品加標回收率測定值繪制而成的。2）至少完成n=20（份）樣品和加標樣品測定后，先計算出各次加標回收率（p）， 再計算p和加標回收率標準偏差 S。（3）對加標量大小的要求：一般加標量應盡量與樣品

11、中所測物質(zhì)含量相近； 當樣品中所測物質(zhì)含量小于測定下限時，按測定下限的量加標；在任何情況下， 加標量不得大于所測物質(zhì)含量的三倍；加標后的測定值不得超出方法的測定上限。4）準確度控制圖的繪制方法和使用方法與“ 一圖”相同。（5）按測定項目中標準分析方法中給定的加標回收率范圍，進行準確度的評價。三其他質(zhì)量控制方法1、平行雙樣（1）無質(zhì)量控制樣品和質(zhì)量控制圖的檢測項目，應對全部樣品進行平行雙樣測定。2）環(huán)境檢測樣品平行測定所得的相對偏差不得大于標準分析方法規(guī)定的相對 標準偏差的兩倍。（3）沒有規(guī)定標準偏差值 的，可按分析結(jié)果所在數(shù)量級的具體的情況，參照 下表確定：分析結(jié)果所在數(shù)量級-41010-5-61010-7-810-910/ C-1010相對偏差最大允許值1%2.5%5%10%20%30%50%（4）對于平行雙樣測定中的不合格者應重新取樣測定。2、比較試驗（1）不同分析方法的比較試驗。對同一樣品采用不同的分析方法進行測定，比較測定結(jié)果的符合程度，判定其可比性。2）不同儀器、不同人員、不同試劑的比較試驗。對同一樣品，用同一方法進 行測定，比較測定結(jié)果的符合程度，判定儀器性能、人員操作水平和試劑性能等方 面的可比性。3）可比性的判斷可按數(shù)理統(tǒng)計的顯著性檢驗的方法進行確定。（4）不同實驗室對同一標準樣品進行檢測，判定可比性，也是常用的一種比較 試驗。3