第三章油脂涂料及天然樹脂漆

1、第三章第三章 油脂涂料及天然樹脂漆油脂涂料及天然樹脂漆3.1 油脂涂料油脂涂料（oil coating） 3.1.1 油脂涂料的性能和用途油脂涂料的性能和用途一、油脂涂料的定義與性能一、油脂涂料的定義與性能 單以干性油為成膜材料的涂料，稱為單以干性油為成膜材料的涂料，稱為油脂涂料油脂涂料，其分類代號用其分類代號用“y”表示。表示。油脂涂料價格低廉，使用方便，涂膜耐候性好，油脂涂料價格低廉，使用方便，涂膜耐候性好，對底基滲透力強，是人們使用較早、應用范圍較對底基滲透力強，是人們使用較早、應用范圍較廣泛的涂料品種之一。廣泛的涂料品種之一。 油脂涂料主要包括：油脂涂料主要包括：清油、油性厚漆、油性調(diào)

2、合漆清油、油性厚漆、油性調(diào)合漆。也有人把油脂漆類，統(tǒng)稱為油性涂料。也有人把油脂漆類，統(tǒng)稱為油性涂料。 油脂涂料的油脂涂料的主要優(yōu)點主要優(yōu)點：（1）涂刷性能好，漆膜柔韌，耐候性優(yōu)良。它對鋼材）涂刷性能好，漆膜柔韌，耐候性優(yōu)良。它對鋼材和木材表面均有良好的潤濕性能；和木材表面均有良好的潤濕性能；（2）生產(chǎn)簡單，通常是把干性油加進助劑熬制而成。）生產(chǎn)簡單，通常是把干性油加進助劑熬制而成。（3）施工方便，油性涂料適合于各類施工方法，對施）施工方便，油性涂料適合于各類施工方法，對施工方法無特殊要求。工方法無特殊要求。l廣泛用于建筑、維修及其他要求不高的涂裝工程。廣泛用于建筑、維修及其他要求不高的涂裝工程

3、。 油性涂料的油性涂料的主要缺點主要缺點：干燥緩慢，不適應流水作業(yè)，漆膜不能打磨拋光，水膨脹干燥緩慢，不適應流水作業(yè)，漆膜不能打磨拋光，水膨脹性大。其光澤、硬度、耐堿性均不及樹脂漆類。性大。其光澤、硬度、耐堿性均不及樹脂漆類。3.1.2 碘值及其應用碘值及其應用l100克油中，所能吸收碘的克數(shù)稱為克油中，所能吸收碘的克數(shù)稱為碘值碘值。 l碘值是油性涂料的一項重要物理化學指標，它反映碘值是油性涂料的一項重要物理化學指標，它反映油脂的不飽和鍵的數(shù)目多少。油脂的不飽和鍵的數(shù)目多少。l因為，油是由不同種類脂肪酸的混合油酯組成的，因為，油是由不同種類脂肪酸的混合油酯組成的，成分比較復雜。成分比較復雜。l

4、在使用上可根據(jù)脂肪酸的在使用上可根據(jù)脂肪酸的不飽和程度不飽和程度，劃分為干性，劃分為干性油、半干性油和不干性油。油、半干性油和不干性油。l在脂肪酸的化學結(jié)構中，相鄰的碳原子化合價得到滿在脂肪酸的化學結(jié)構中，相鄰的碳原子化合價得到滿足的，叫飽和脂肪酸，其結(jié)構用足的，叫飽和脂肪酸，其結(jié)構用“C-C”單鍵表示；碳單鍵表示；碳原子的化合價沒有得到滿足的，叫不飽和脂肪酸，用原子的化合價沒有得到滿足的，叫不飽和脂肪酸，用“C=C”雙鍵表示。雙鍵表示。 碘加入脂肪酸之所以被吸收，主要是碘與脂肪酸發(fā)生碘加入脂肪酸之所以被吸收，主要是碘與脂肪酸發(fā)生了加成反應，其反應式如下：了加成反應，其反應式如下： l油脂中含

5、雙鍵的多少，即不飽和程度的高低，常以碘值來油脂中含雙鍵的多少，即不飽和程度的高低，常以碘值來表示。表示。l碘值在碘值在130以上的油脂，當涂成一層薄膜后，可以自行干結(jié)以上的油脂，當涂成一層薄膜后，可以自行干結(jié)成膜，故稱為干性油，如桐油、亞麻仁油、梓油等屬于此成膜，故稱為干性油，如桐油、亞麻仁油、梓油等屬于此類。類。l碘值在碘值在100以下不能自行干結(jié)成膜，稱為不干性油，如蓖麻以下不能自行干結(jié)成膜，稱為不干性油，如蓖麻油、花生油等屬于此類。油、花生油等屬于此類。l碘值在碘值在100130之間的，其干性介于上列兩類之間，稱為半之間的，其干性介于上列兩類之間，稱為半干性油，如豆油，棉子油等。干性油，

6、如豆油，棉子油等。3.1.3 油性涂料及主要油脂類型油性涂料及主要油脂類型 用于油性涂料的油脂，有植物油、動物油及近年來用于油性涂料的油脂，有植物油、動物油及近年來發(fā)展起來的氧化礦物油?，F(xiàn)將常用的油脂簡述如下：發(fā)展起來的氧化礦物油?，F(xiàn)將常用的油脂簡述如下：1桐油桐油 桐油是一種很好的干性油，含有三個共軛雙鍵，易氧桐油是一種很好的干性油，含有三個共軛雙鍵，易氧化、聚合，具有干燥快的特點?；?、聚合，具有干燥快的特點。 用它制成的涂料具有漆膜堅韌、耐水性好等優(yōu)點。用它制成的涂料具有漆膜堅韌、耐水性好等優(yōu)點。 但單獨使用桐油或用量較多時，往往會使漆膜起皺失但單獨使用桐油或用量較多時，往往會使漆膜起皺失

7、光，早期老化，失去韌性。光，早期老化，失去韌性。 為了克服這些缺點，經(jīng)常與其它干性油共同煉制各種為了克服這些缺點，經(jīng)常與其它干性油共同煉制各種涂料。涂料。桐油的主要成分是桐油酸，由于桐油酸存在桐油的主要成分是桐油酸，由于桐油酸存在同分異構現(xiàn)象，所以桐油的性能不一。同分異構現(xiàn)象，所以桐油的性能不一。l桐油酸有兩種同分異構體，即桐油酸有兩種同分異構體，即-型桐油和型桐油和-型桐油。型桐油。l兩種異構體成分相同，幾何排列不同，性能也有差別。兩種異構體成分相同，幾何排列不同，性能也有差別。l-型桐油較活潑，易于氧化聚合；型桐油較活潑，易于氧化聚合；-型桐油較穩(wěn)定，不型桐油較穩(wěn)定，不易氧化聚合。易氧化聚

8、合。l在漆膜抗皺性、抗大氣性方面，在漆膜抗皺性、抗大氣性方面，-型桐油比型桐油比-型桐油好。型桐油好。l新榨出的桐油幾乎都是新榨出的桐油幾乎都是-型，但在日曬或久放之后它能型，但在日曬或久放之后它能轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為-型，從而發(fā)生白色沉淀。把生桐油加熱到型，從而發(fā)生白色沉淀。把生桐油加熱到260280以上，使之成為熟桐油，其目的之一是把穩(wěn)以上，使之成為熟桐油，其目的之一是把穩(wěn)定下來，使之不易分型轉(zhuǎn)化，以達到涂膜光亮堅固的效定下來，使之不易分型轉(zhuǎn)化，以達到涂膜光亮堅固的效果。果。 2亞麻油亞麻油 也叫胡麻油。它的干性稍差于桐油和梓油。制成的涂也叫胡麻油。它的干性稍差于桐油和梓油。制成的涂料漆膜柔韌性好

9、，耐久性較桐油好，彈性好，不易老化。料漆膜柔韌性好，耐久性較桐油好，彈性好，不易老化。但耐光性較差，易黃變，不宜制造白漆。但耐光性較差，易黃變，不宜制造白漆。 3梓油梓油 梓油俗稱青油。它是由烏桕籽仁經(jīng)壓榨而制得，不能梓油俗稱青油。它是由烏桕籽仁經(jīng)壓榨而制得，不能食用，過去常用來電燈。它的干性比亞麻油好，用它制得食用，過去常用來電燈。它的干性比亞麻油好，用它制得的漆膜堅韌，泛黃性比亞麻油小，可用于制造白色涂料。的漆膜堅韌，泛黃性比亞麻油小，可用于制造白色涂料。 4豆油豆油豆油是半干性油，其碘值是豆油是半干性油，其碘值是115，漆膜不易泛黃，常用于，漆膜不易泛黃，常用于制造醇酸樹脂漆、白色漆等。

10、制造醇酸樹脂漆、白色漆等。5蓖麻油蓖麻油6松漿油松漿油 蓖麻油的碘值是蓖麻油的碘值是8191，屬不干性油，多用于制造不，屬不干性油，多用于制造不干性醇酸樹脂，在氨基、硝基、過氯乙烯等漆類中使用，干性醇酸樹脂，在氨基、硝基、過氯乙烯等漆類中使用，蓖麻油經(jīng)高溫脫水，可制成脫水蓖麻油，具有干性油的性蓖麻油經(jīng)高溫脫水，可制成脫水蓖麻油，具有干性油的性質(zhì)，干性比亞麻油快，漆膜不易泛黃，但發(fā)粘時間稍長。質(zhì)，干性比亞麻油快，漆膜不易泛黃，但發(fā)粘時間稍長。 松漿油又稱塔油或塔爾油，從亞硫酸法造紙廢液中提松漿油又稱塔油或塔爾油，從亞硫酸法造紙廢液中提取。提取的方法是酸化并蒸餾造紙廢液。粗松漿油是黑褐取。提取的方

11、法是酸化并蒸餾造紙廢液。粗松漿油是黑褐色的粘稠液體，組成因產(chǎn)地而異，一般含松香酸色的粘稠液體，組成因產(chǎn)地而異，一般含松香酸3038%，脂肪酸脂肪酸4050%，酸價，酸價180，碘值，碘值140，還含有水和皂化物，還含有水和皂化物等雜質(zhì)。粗松漿油經(jīng)過蒸餾提純，每噸可以得到等雜質(zhì)。粗松漿油經(jīng)過蒸餾提純，每噸可以得到700千克千克精品。精品。7其他植物油脂其他植物油脂l松漿油中的脂肪酸能夠與甘油進行酯化反應生成脂肪酸甘油酯。松漿油中的脂肪酸能夠與甘油進行酯化反應生成脂肪酸甘油酯。因此，它可以代替干性油制造涂料。根據(jù)一些工廠的經(jīng)驗，用它因此，它可以代替干性油制造涂料。根據(jù)一些工廠的經(jīng)驗，用它生產(chǎn)調(diào)合漆

12、，每噸可節(jié)約干性油生產(chǎn)調(diào)合漆，每噸可節(jié)約干性油130千克，制造酚醛瓷漆每噸可千克，制造酚醛瓷漆每噸可節(jié)約干性油節(jié)約干性油88千克。如果將松漿油中的脂肪酸分離出來，可用于千克。如果將松漿油中的脂肪酸分離出來，可用于生產(chǎn)醇酸樹脂等涂料。用途更大。生產(chǎn)醇酸樹脂等涂料。用途更大。l用松漿油制成的漆的涂膜硬度、附著力和光澤性均較好，但因顏用松漿油制成的漆的涂膜硬度、附著力和光澤性均較好，但因顏色稍深，在生產(chǎn)淺色漆方面，當前還受到一定的制約。色稍深，在生產(chǎn)淺色漆方面，當前還受到一定的制約。l從解決原料來源，節(jié)約植物油，解決造紙廢液對環(huán)境的污染考慮，從解決原料來源，節(jié)約植物油，解決造紙廢液對環(huán)境的污染考慮，

13、凡是有該相投資的地區(qū)，均應積極組織松漿油的回收利用。凡是有該相投資的地區(qū)，均應積極組織松漿油的回收利用。 各種植物油經(jīng)過精漂，除去有害雜質(zhì)后，再根據(jù)需要，用不同的各種植物油經(jīng)過精漂，除去有害雜質(zhì)后，再根據(jù)需要，用不同的油種比例和工藝條件進行高溫熬煉，使其發(fā)生氧化、聚合、加成油種比例和工藝條件進行高溫熬煉，使其發(fā)生氧化、聚合、加成等化學反應，從而分子量增大，粘度提高，這樣即可制得各種性等化學反應，從而分子量增大，粘度提高，這樣即可制得各種性能不同的熟油或通稱為油脂漆的基料。能不同的熟油或通稱為油脂漆的基料。 在涂料工業(yè)中，不同的油脂漆料加入催化劑或溶劑，在涂料工業(yè)中，不同的油脂漆料加入催化劑或溶

14、劑，即制得清油。如果把基料與顏料研磨，再加上其他輔助材即制得清油。如果把基料與顏料研磨，再加上其他輔助材料，即成為各色油性調(diào)合漆、油性防銹漆及油性厚漆等。料，即成為各色油性調(diào)合漆、油性防銹漆及油性厚漆等。l至于不干性油，因其不能自行干燥，而廣泛用于制造不至于不干性油，因其不能自行干燥，而廣泛用于制造不干性醇酸樹脂的增塑劑以及配制氨基醇酸烘漆。干性醇酸樹脂的增塑劑以及配制氨基醇酸烘漆。l另外，油脂不僅用于制造油性漆，還用于酚醛、瀝青、另外，油脂不僅用于制造油性漆，還用于酚醛、瀝青、醇酸、環(huán)氧、聚酯等樹脂的改性或拼用。醇酸、環(huán)氧、聚酯等樹脂的改性或拼用。 半干性油如豆油、向日葵油、棉籽油等，由于漆

15、膜不半干性油如豆油、向日葵油、棉籽油等，由于漆膜不易泛黃，故多用于制造淺色漆和改性醇酸樹脂涂料。易泛黃，故多用于制造淺色漆和改性醇酸樹脂涂料。3.1.4 油性漆的分類油性漆的分類l1清油清油l精制干性油經(jīng)過氧化聚合后，加入催干劑就能能制得清油。精制干性油經(jīng)過氧化聚合后，加入催干劑就能能制得清油。它可直接用它可直接用于涂刷各種物面，特別適用于木質(zhì)器物的涂裝，也可用于調(diào)配防銹漆或于涂刷各種物面，特別適用于木質(zhì)器物的涂裝，也可用于調(diào)配防銹漆或厚漆。厚漆。l2厚漆厚漆l干性油加入體質(zhì)顏料、著色顏料研磨制成的稠厚漿狀物，即得厚漆。干性油加入體質(zhì)顏料、著色顏料研磨制成的稠厚漿狀物，即得厚漆。厚厚漆加入清油

16、或清漆調(diào)稀后，加入催干劑，用于刷涂要求不高的建筑物和漆加入清油或清漆調(diào)稀后，加入催干劑，用于刷涂要求不高的建筑物和漆刷門窗等。漆刷門窗等。l3油性調(diào)合漆油性調(diào)合漆l油性涂料的另一大類是油性調(diào)合漆。它是油性涂料的另一大類是油性調(diào)合漆。它是用顏料、體質(zhì)顏料與漆料研磨，用顏料、體質(zhì)顏料與漆料研磨，加入催干劑及其他輔助材料制成加入催干劑及其他輔助材料制成，廣泛用于室外各種鋼鐵和木質(zhì)表面的，廣泛用于室外各種鋼鐵和木質(zhì)表面的涂裝。用油性調(diào)合漆后需關緊桶蓋，以免桶內(nèi)漆料氧化或結(jié)皮。涂裝。用油性調(diào)合漆后需關緊桶蓋，以免桶內(nèi)漆料氧化或結(jié)皮。l4油性防銹漆油性防銹漆l油性防銹漆是油性防銹漆是以精煉的干性油、防銹涂

17、料和體質(zhì)顏料研磨后，加入催干以精煉的干性油、防銹涂料和體質(zhì)顏料研磨后，加入催干劑及其他輔助材料等制成劑及其他輔助材料等制成，用于金屬材料的打底防銹涂層。，用于金屬材料的打底防銹涂層。 油性漆通常分為四類：清油、厚漆、油性調(diào)合漆和油性防銹漆。油性漆通常分為四類：清油、厚漆、油性調(diào)合漆和油性防銹漆。3.1.5 油性涂料發(fā)展趨向油性涂料發(fā)展趨向l1節(jié)油代油節(jié)油代油l油不僅可以制造油性涂料和油基涂料，在制造醇酸、酚醛、環(huán)氧、油不僅可以制造油性涂料和油基涂料，在制造醇酸、酚醛、環(huán)氧、聚酯等涂料品種中也廣泛應用。聚酯等涂料品種中也廣泛應用。l目前在涂料中，除用桐油、梓油、蓖麻油以外，還耗用大量的豆目前在涂

18、料中，除用桐油、梓油、蓖麻油以外，還耗用大量的豆油、亞麻油、椰子油、花生油等食用油。為了改變與民爭油，與油、亞麻油、椰子油、花生油等食用油。為了改變與民爭油，與糧爭田的局面，改變糧爭田的局面，改變“油漆必須用油的傳統(tǒng)觀念，不用或少用植油漆必須用油的傳統(tǒng)觀念，不用或少用植物油，特別是節(jié)約食用植物油是當前涂料生產(chǎn)中亟待解決的課題，物油，特別是節(jié)約食用植物油是當前涂料生產(chǎn)中亟待解決的課題，也是涂料工業(yè)發(fā)展的方向。也是涂料工業(yè)發(fā)展的方向。l涂料工業(yè)中節(jié)油代油的根本途徑是努力發(fā)展合成樹脂涂料，進一涂料工業(yè)中節(jié)油代油的根本途徑是努力發(fā)展合成樹脂涂料，進一步開展對石油化工產(chǎn)品的綜合利用。如：美國在步開展對石

19、油化工產(chǎn)品的綜合利用。如：美國在19681975年間，年間，涂料生產(chǎn)從涂料生產(chǎn)從380萬噸上升到萬噸上升到540萬噸，耗油比例卻從萬噸，耗油比例卻從7.44降到降到5.32（耗油比指生產(chǎn)（耗油比指生產(chǎn)100千克涂料耗油的千克數(shù)）。在建筑涂料千克涂料耗油的千克數(shù)）。在建筑涂料方面，六十年代基本上是以油性涂料和醇酸樹脂涂料為主，到方面，六十年代基本上是以油性涂料和醇酸樹脂涂料為主，到1974年，水乳膠漆占建筑涂料的年，水乳膠漆占建筑涂料的69%。水乳膠漆不用油，原料。水乳膠漆不用油，原料建立在醋酸、乙烯、丙烯酸酯、苯乙烯等石油化工原料的基礎上。建立在醋酸、乙烯、丙烯酸酯、苯乙烯等石油化工原料的基礎

20、上。l2生產(chǎn)過程自動化生產(chǎn)過程自動化l油性漆生產(chǎn)機械化程度低，體力勞動強度大，生產(chǎn)過油性漆生產(chǎn)機械化程度低，體力勞動強度大，生產(chǎn)過程工人要接觸有害氣體和易燃有毒物質(zhì)，為此，當前程工人要接觸有害氣體和易燃有毒物質(zhì)，為此，當前正在研究生產(chǎn)過程自動化、管道化，配料采用自動計正在研究生產(chǎn)過程自動化、管道化，配料采用自動計量；聚合反應、加成反應采用全封閉式；出料采用自量；聚合反應、加成反應采用全封閉式；出料采用自動灌漆機和自動包裝機來完成包裝任務。動灌漆機和自動包裝機來完成包裝任務。l有的學者提出了計算機和系統(tǒng)控制法，使涂料生產(chǎn)從有的學者提出了計算機和系統(tǒng)控制法，使涂料生產(chǎn)從進料到產(chǎn)品，全面實行自動控制

21、。進料到產(chǎn)品，全面實行自動控制。l總之，這方面的研究正在飛速發(fā)展?？傊?，這方面的研究正在飛速發(fā)展。3.2 油脂涂料的制備配方實例油脂涂料的制備配方實例 l油性涂料品種繁多，經(jīng)常使用的就有幾十個品種，這里只油性涂料品種繁多，經(jīng)常使用的就有幾十個品種，這里只介紹幾個品種的制備、配方。介紹幾個品種的制備、配方。l3.2.1 厚漆厚漆l厚漆是一種稠厚的油性色漿，它是由亞麻油或其他干性厚漆是一種稠厚的油性色漿，它是由亞麻油或其他干性油為基料加入顏料和體質(zhì)顏料，經(jīng)混合攪拌及輥磨研細油為基料加入顏料和體質(zhì)顏料，經(jīng)混合攪拌及輥磨研細而成。而成。l厚漆生產(chǎn)通?？捎蒙突蚴煊?，為了輥磨易于流動，改厚漆生產(chǎn)通常可用

22、生油或熟油，為了輥磨易于流動，改進漆膜流平性，適當加入一定量低粘度聚合油也是必要進漆膜流平性，適當加入一定量低粘度聚合油也是必要的。的。l厚漆的制造及配方比較簡單，主要由油料、顏料、體質(zhì)厚漆的制造及配方比較簡單，主要由油料、顏料、體質(zhì)顏料三種組分配成，其配方重量比可參考表顏料三種組分配成，其配方重量比可參考表3-1。 由表由表3-1可以看出，厚漆的主要特點是含顏料少，含可以看出，厚漆的主要特點是含顏料少，含體質(zhì)顏料多，油料多用生油，故漆膜狀態(tài)不能令入滿意。體質(zhì)顏料多，油料多用生油，故漆膜狀態(tài)不能令入滿意。 施工時須兌入青油、熟桐油或清漆，加入適量催干劑施工時須兌入青油、熟桐油或清漆，加入適量催

23、干劑而作為色漆涂刷。而作為色漆涂刷。 因其價格便宜，一般房屋建筑仍使用。因其價格便宜，一般房屋建筑仍使用。 在白色厚漆中，如用氯化鋅和不同體質(zhì)顏料可制成含在白色厚漆中，如用氯化鋅和不同體質(zhì)顏料可制成含鋅白厚漆，戶外耐候性較好。鋅白厚漆，戶外耐候性較好。l各種厚漆的實際配方列入表各種厚漆的實際配方列入表3-2。l關于厚漆的配制，實踐經(jīng)驗十分重要。影響厚漆使用關于厚漆的配制，實踐經(jīng)驗十分重要。影響厚漆使用性能的因素固然很多，但起主導作用的因素應當屬于性能的因素固然很多，但起主導作用的因素應當屬于干性油本身的性質(zhì)。常用油脂的物理化學性質(zhì)中，對干性油本身的性質(zhì)。常用油脂的物理化學性質(zhì)中，對涂料影響較大

24、的有以下幾項。涂料影響較大的有以下幾項。3.2.2 油性調(diào)合漆油性調(diào)合漆l 涂料中完全是由干性油而不加任何樹脂的產(chǎn)品稱為油性調(diào)涂料中完全是由干性油而不加任何樹脂的產(chǎn)品稱為油性調(diào)合漆。合漆。l油性調(diào)合漆的油料是亞麻油聚合油、梓油聚合油油性調(diào)合漆的油料是亞麻油聚合油、梓油聚合油（加氏管（加氏管粘度為粘度為911秒）、熟亞麻油或其他熟油組成的。秒）、熟亞麻油或其他熟油組成的。l加聚合油的目的是提高該漆耐久性能。加聚合油的目的是提高該漆耐久性能。l油料酸值，應在油料酸值，應在8以下，以保證與氧化鋅配合而不發(fā)生變化。以下，以保證與氧化鋅配合而不發(fā)生變化。如以豆油、桐油配合煉制的聚合油使用性能較好。如以豆

25、油、桐油配合煉制的聚合油使用性能較好。l油性調(diào)合漆主要關鍵是顏料的選用應油性調(diào)合漆主要關鍵是顏料的選用應以含鉛鋅的顏料為以含鉛鋅的顏料為主主，通常用氧化鋅、鉛白或含鉛氧化鋅等，以使之與油，通常用氧化鋅、鉛白或含鉛氧化鋅等，以使之與油料中脂肪酸起作用而生成鋅皂或鉛皂，漆膜堅韌，附著料中脂肪酸起作用而生成鋅皂或鉛皂，漆膜堅韌，附著力好，耐水性良好，并有良好的戶外耐久性。力好，耐水性良好，并有良好的戶外耐久性。油性調(diào)合漆的品種只限于含鉛氧化鋅的各種淺色漆。如：油性調(diào)合漆的品種只限于含鉛氧化鋅的各種淺色漆。如：乳黃、淺豆綠、天藍、灰色等。乳黃、淺豆綠、天藍、灰色等。 3.2.3 油性漆的主要質(zhì)量標準油

26、性漆的主要質(zhì)量標準3.3 天然樹脂漆類天然樹脂漆類 l天然樹脂漆其分類代號天然樹脂漆其分類代號“T”。l它的主要成膜物質(zhì)是天然樹脂，包括松香及其衍生物、它的主要成膜物質(zhì)是天然樹脂，包括松香及其衍生物、大漆及其衍生物、蟲膠、動物膠、石油樹脂等，其中大漆及其衍生物、蟲膠、動物膠、石油樹脂等，其中應應用最廣泛的是松香及其衍生物或稱改性松香用最廣泛的是松香及其衍生物或稱改性松香。 3.3.1 天然樹脂涂料的特點和用途天然樹脂涂料的特點和用途 天然樹脂涂料特點：天然樹脂涂料特點： 干燥速度快，機械性能、硬度及光澤都比油脂涂料好，干燥速度快，機械性能、硬度及光澤都比油脂涂料好，并且原料易得，價格低。并且原

27、料易得，價格低。 缺點：缺點： 耐久性差，易失光粉化。耐久性差，易失光粉化。這類涂料可用這類涂料可用10左右的松節(jié)油或左右的松節(jié)油或200號溶劑油稀釋，貯號溶劑油稀釋，貯存期一般存期一般l3年。年。用途：多用于質(zhì)量要求不高的木器家具、民用建筑、金屬制用途：多用于質(zhì)量要求不高的木器家具、民用建筑、金屬制品等物面。品等物面。n油基涂料的成膜物加入天然樹脂，涂膜變得光亮平滑，油基涂料的成膜物加入天然樹脂，涂膜變得光亮平滑，質(zhì)地爽硬，性能較油性涂料有所改進。質(zhì)地爽硬，性能較油性涂料有所改進。n如在油性涂料中加入改性松香，涂料的硬度和光澤則有如在油性涂料中加入改性松香，涂料的硬度和光澤則有提高。提高。n

28、一般說來，油的比例大，涂膜較軟，干燥較慢，耐候性一般說來，油的比例大，涂膜較軟，干燥較慢，耐候性較好，適用于室外涂刷；而樹脂的比例大，涂膜較硬，光較好，適用于室外涂刷；而樹脂的比例大，涂膜較硬，光澤好，干燥快，宜于室內(nèi)涂用。澤好，干燥快，宜于室內(nèi)涂用。n常用的天然樹脂有天然松香、蟲膠、瀝青。常用的天然樹脂有天然松香、蟲膠、瀝青。l使用最多的是松香。但松香很少直接用于制漆，因為以松香使用最多的是松香。但松香很少直接用于制漆，因為以松香與植物油直接煉制的油漆比較軟而發(fā)粘，保光性能很差，漆與植物油直接煉制的油漆比較軟而發(fā)粘，保光性能很差，漆膜與水作用后往往會永久性變白，并很快地受氣候、摩擦或膜與水作

29、用后往往會永久性變白，并很快地受氣候、摩擦或堿的作用而破壞。堿的作用而破壞。l這些缺點一部分是由于松香的脆性；這些缺點一部分是由于松香的脆性；l另一部分是由于它的酸值高和容易被氧化兩種特性引起的。另一部分是由于它的酸值高和容易被氧化兩種特性引起的。由于天然松香的這些缺點，導致人們對松香加以改造，制成由于天然松香的這些缺點，導致人們對松香加以改造，制成改性松香。改性松香。如：如：松香與甘油酯化制得酯膠（甘油樹脂）；松香與甘油酯化制得酯膠（甘油樹脂）；松香與石灰反應制得鈣化松香（鈣脂）；松香與石灰反應制得鈣化松香（鈣脂）；順丁烯二酸松香；順丁烯二酸松香；季戊四醇松香酯等。季戊四醇松香酯等。下面簡單

30、介紹幾種常用的改性松香。下面簡單介紹幾種常用的改性松香。l（1）鈣脂）鈣脂 把松香熔化后與熟石灰反應制得。把松香熔化后與熟石灰反應制得。l 用鈣脂制得的漆，其硬度、光澤部比生松香好，用鈣脂制得的漆，其硬度、光澤部比生松香好，但仍有耐候性差，抗水性差，脆性大等缺點。但仍有耐候性差，抗水性差，脆性大等缺點。l鈣脂和其他樹脂（如酚醛樹脂、甘油松香等）拼用，鈣脂和其他樹脂（如酚醛樹脂、甘油松香等）拼用，可提高漆膜硬度、光澤和降低成本?？商岣咂崮び捕取⒐鉂珊徒档统杀?。l （2）甘油松香）甘油松香 又常稱松香甘油酯或酯膠，是由松又常稱松香甘油酯或酯膠，是由松香加熱熔化后與甘油作用制得。香加熱熔化后與甘油作

31、用制得。l它的酸值較低，抗水性比石灰松香好，但漆膜不爽它的酸值較低，抗水性比石灰松香好，但漆膜不爽滑，遇熱仍發(fā)粘。因其價格低，來源方便，在制漆滑，遇熱仍發(fā)粘。因其價格低，來源方便，在制漆工業(yè)中獲得大量應用，是改性松香中用量最大的一工業(yè)中獲得大量應用，是改性松香中用量最大的一種。種。l它與其他樹脂拼用可以互相取長補短，改善性能。它與其他樹脂拼用可以互相取長補短，改善性能。 l (3)季戊四醇松香季戊四醇松香 又稱季戊四醇松香酯或四醇松香，由又稱季戊四醇松香酯或四醇松香，由松香和季戊四醇發(fā)生反應制得。其軟化點較高，漆膜性松香和季戊四醇發(fā)生反應制得。其軟化點較高，漆膜性能比甘油松香好，常與其他樹脂拼

32、用。能比甘油松香好，常與其他樹脂拼用。l (4)順丁烯二酸松香順丁烯二酸松香 簡稱順酐松香（失水蘋果酸酐松香簡稱順酐松香（失水蘋果酸酐松香酯）。它是松香與順丁烯二酸酐和甘油的加成物，顏色酯）。它是松香與順丁烯二酸酐和甘油的加成物，顏色淺，耐光性強，不易泛黃，硬度較高，多用于制造油基淺，耐光性強，不易泛黃，硬度較高，多用于制造油基清漆及淺白色漆；也用于硝基涂料中，提高漆膜硬度和清漆及淺白色漆；也用于硝基涂料中，提高漆膜硬度和光澤。其缺點是耐堿性差。光澤。其缺點是耐堿性差。l 以上四種改性松香與不同數(shù)量的干性油熱煉后，加入催以上四種改性松香與不同數(shù)量的干性油熱煉后，加入催干劑、溶劑和顏料等，即可制

33、得各種不同性能的鈣脂或干劑、溶劑和顏料等，即可制得各種不同性能的鈣脂或酯膠清漆、磁漆、調(diào)合漆、底漆等產(chǎn)品。酯膠清漆、磁漆、調(diào)合漆、底漆等產(chǎn)品。與改性松香熬煉所用的干性油有桐油、亞麻油、檸油等，與改性松香熬煉所用的干性油有桐油、亞麻油、檸油等，其中桐油為最好。油脂能增加漆膜的柔韌性；改性松香賦其中桐油為最好。油脂能增加漆膜的柔韌性；改性松香賦予漆膜光澤，并使之具有硬度升高、干燥快、附著力強等予漆膜光澤，并使之具有硬度升高、干燥快、附著力強等功能。根據(jù)所用油和樹脂的比例不同分為以下三種：功能。根據(jù)所用油和樹脂的比例不同分為以下三種： l(1) 樹脂與油的比例在樹脂與油的比例在1：2以下的為短油度（

34、以下的為短油度（油和樹脂油和樹脂的比例，稱為油度。油度分為長油度、中油度。短油度的比例，稱為油度。油度分為長油度、中油度。短油度三檔三檔）。漆膜表現(xiàn)樹脂的特性較多，表現(xiàn)油脂的特性較）。漆膜表現(xiàn)樹脂的特性較多，表現(xiàn)油脂的特性較少。短油度涂料光亮、堅硬、易打磨；但耐候性差，多少。短油度涂料光亮、堅硬、易打磨；但耐候性差，多作室內(nèi)用漆。作室內(nèi)用漆。l(2)樹脂與油的比例在樹脂與油的比例在1：3以上者為長油度，漆膜表現(xiàn)油以上者為長油度，漆膜表現(xiàn)油脂的特性多，柔韌耐久，耐候性好，可作室外用漆。脂的特性多，柔韌耐久，耐候性好，可作室外用漆。l(3)樹脂與油的比例在樹脂與油的比例在1：23者為小油度。其性能

35、介于長、者為小油度。其性能介于長、短油度之間，室內(nèi)外均可使用。短油度之間，室內(nèi)外均可使用。3.3.2 改性松香涂料的分類改性松香涂料的分類l1清漆類清漆類l改性松香與干性油熬煉后，加入催干劑、溶劑配制而成。由改性松香與干性油熬煉后，加入催干劑、溶劑配制而成。由于使用了不同的改性松香，該類又分為酯膠清漆、鈣脂清漆，于使用了不同的改性松香，該類又分為酯膠清漆、鈣脂清漆，前者質(zhì)量較好，產(chǎn)量較大，如前者質(zhì)量較好，產(chǎn)量較大，如T01-1酯膠清漆。酯膠清漆。l2磁漆磁漆l改性松香與干性油熬煉后，與顏料研磨，并加入催干劑、溶改性松香與干性油熬煉后，與顏料研磨，并加入催干劑、溶劑等配制而成。劑等配制而成。l短

36、油度有短油度有T04-1各色酯膠磁漆等，長油度有各色酯膠磁漆等，長油度有T04-1各色酯膠調(diào)各色酯膠調(diào)合漆等。合漆等。l3底漆：改性松香與較多的顏料研磨后，如底漆：改性松香與較多的顏料研磨后，如T06-5鐵紅鐵紅(灰灰) 酯膠底漆等。酯膠底漆等。l 4特種用漆：主要有特種用漆：主要有T40-1、T40-3松香防污漆，松香防污漆，T50-2各各色酯膠耐酸漆，色酯膠耐酸漆，T84-1鈣脂黑板漆等。鈣脂黑板漆等。3.3.3 蟲膠和大漆蟲膠和大漆l1蟲膠漆蟲膠漆l蟲膠是目前廣泛使用的動物天然樹脂。它是寄生在樹枝上的蟲膠是目前廣泛使用的動物天然樹脂。它是寄生在樹枝上的蟲膠蟲的分泌物，經(jīng)過采集加工精制而成

37、的片狀或顆粒，也蟲膠蟲的分泌物，經(jīng)過采集加工精制而成的片狀或顆粒，也叫漆片或紫膠。把蟲膠溶于叫漆片或紫膠。把蟲膠溶于4倍的倍的95乙醇中，即為蟲膠漆，乙醇中，即為蟲膠漆，浴稱浴稱泡力水泡力水。根據(jù)需要加入各色醇溶顏料，而制成透明有色。根據(jù)需要加入各色醇溶顏料，而制成透明有色的蟲膠漆。的蟲膠漆。l蟲膠漆的特點是干得快，漆膜堅韌光亮，附著力好，并有良蟲膠漆的特點是干得快，漆膜堅韌光亮，附著力好，并有良好的絕緣性能。好的絕緣性能。l其缺點是遇水或遇熱容易變白，且易分解；原料來源不夠廣其缺點是遇水或遇熱容易變白，且易分解；原料來源不夠廣泛，多在亞熱帶地區(qū)，如云、貴、川、兩湖、兩廣等省份，泛，多在亞熱帶

38、地區(qū)，如云、貴、川、兩湖、兩廣等省份，國外產(chǎn)地印度、緬甸、越南、泰國等。國外產(chǎn)地印度、緬甸、越南、泰國等。l蟲膠漆的稀釋用料是蟲膠漆的稀釋用料是95%乙醇。由于它含有大量有機酸，故乙醇。由于它含有大量有機酸，故能與乙醇發(fā)生成化反應而生成酯，所以儲存期僅有六個月左能與乙醇發(fā)生成化反應而生成酯，所以儲存期僅有六個月左右。右。u蟲膠漆是一種揮發(fā)性涂料，具有快干、平滑光亮、成膜性蟲膠漆是一種揮發(fā)性涂料，具有快干、平滑光亮、成膜性能好等優(yōu)點。能好等優(yōu)點。u用于粘合介電云母、變電器等絕緣漆、家具、縫紉機臺板、用于粘合介電云母、變電器等絕緣漆、家具、縫紉機臺板、木鐘殼等。木鐘殼等。u配制蟲膠漆時，不要把酒精

39、倒入蟲膠片中，以免蟲膠片粘配制蟲膠漆時，不要把酒精倒入蟲膠片中，以免蟲膠片粘連成長片。要把蟲膠片慢慢加入酒精中，邊加邊攪動，同時連成長片。要把蟲膠片慢慢加入酒精中，邊加邊攪動，同時要隨用隨配，以免發(fā)生酯化反應影響性能。要隨用隨配，以免發(fā)生酯化反應影響性能。u蟲膠清漆涂刷方便，結(jié)膜干得快。蟲膠清漆涂刷方便，結(jié)膜干得快。12個小時內(nèi)可涂刷好個小時內(nèi)可涂刷好幾次，經(jīng)過打磨，直至涂膜表面光亮均勻，顯得特別美觀。幾次，經(jīng)過打磨，直至涂膜表面光亮均勻，顯得特別美觀。u蟲膠清漆，施工最好在干燥的晴天，雨天空氣濕度大，涂蟲膠清漆，施工最好在干燥的晴天，雨天空氣濕度大，涂層表面會泛白。層表面會泛白。u蟲膠漆的另

40、一特點是耐燙性差，遇熱會發(fā)白。如果一杯開蟲膠漆的另一特點是耐燙性差，遇熱會發(fā)白。如果一杯開水放在涂有蟲膠清漆的桌面上，時隔不久，杯底就會與桌面水放在涂有蟲膠清漆的桌面上，時隔不久，杯底就會與桌面粘著，同時在桌面上留下一團乳白色的永久痕跡。粘著，同時在桌面上留下一團乳白色的永久痕跡。u為了提高蟲膠的耐燙性，可在蟲膠漆中加入適量的丁醇醚為了提高蟲膠的耐燙性，可在蟲膠漆中加入適量的丁醇醚化的尿素或三聚氰胺甲醛樹脂?；哪蛩鼗蛉矍璋芳兹渲大漆即天然漆，一般稱為生漆、國漆或土族。大漆即天然漆，一般稱為生漆、國漆或土族。u從漆樹中取出來的乳白色漿汁，由于產(chǎn)地不同，成分各從漆樹中取出來的乳白色漿汁，

41、由于產(chǎn)地不同，成分各異，一般含漆量約異，一般含漆量約3070，它是生漆的主要有效成分，它是生漆的主要有效成分，漆酶是促進生漆氧化聚合成膜的重要成分，約占漆酶是促進生漆氧化聚合成膜的重要成分，約占10以下，以下，此外還有樹脂質(zhì)及水分等。此外還有樹脂質(zhì)及水分等。u大漆及其改性涂料，具有獨特優(yōu)良的耐久性、耐酸性、大漆及其改性涂料，具有獨特優(yōu)良的耐久性、耐酸性、耐溶劑性、耐磨、耐腐蝕、附著力強、漆膜堅固而光澤好耐溶劑性、耐磨、耐腐蝕、附著力強、漆膜堅固而光澤好等優(yōu)點。等優(yōu)點。u缺點是不耐強堿及強氧化劑，干燥時澗較長，毒性大，缺點是不耐強堿及強氧化劑，干燥時澗較長，毒性大，施工時使人皮膚奇癢，甚至紅腫潰

42、爛，來源也受一定限制。施工時使人皮膚奇癢，甚至紅腫潰爛，來源也受一定限制。u大漆用汽油或松節(jié)油為溶劑，貯存期為一年。大漆用汽油或松節(jié)油為溶劑，貯存期為一年。u改性大漆的毒性大大減少，貯存也較穩(wěn)定，所用溶劑為改性大漆的毒性大大減少，貯存也較穩(wěn)定，所用溶劑為二甲苯或苯。二甲苯或苯。2大漆大漆 u大漆可分兩類：大漆可分兩類：u（1）精制大漆）精制大漆 把天然大漆過濾除去雜質(zhì)加入熱煉過的干性油，把天然大漆過濾除去雜質(zhì)加入熱煉過的干性油，可配成可配成T091、T092油基大漆（廣漆）。如把凈生漆吹氣氧油基大漆（廣漆）。如把凈生漆吹氣氧化，脫水或加入氫氧化鐵與之反應，則可制成化，脫水或加入氫氧化鐵與之反應

43、，則可制成T095、T096精制大漆。精制大漆。u（2）改性大漆）改性大漆 所謂改性大漆是指用化學的方法把天然大漆改所謂改性大漆是指用化學的方法把天然大漆改變性質(zhì)。變性質(zhì)。u如漆酚清漆是由生漆吹氣脫水（使含水量在如漆酚清漆是由生漆吹氣脫水（使含水量在6%左右左右)，再用二，再用二甲苯稀釋，其毒性大減，干燥速度大大加快。漆酚清漆，除仍保甲苯稀釋，其毒性大減，干燥速度大大加快。漆酚清漆，除仍保存生漆所固有的防腐性外，同時其漆膜機械強度和對金屬的粘合存生漆所固有的防腐性外，同時其漆膜機械強度和對金屬的粘合力都比原生漆有了明顯的提高。力都比原生漆有了明顯的提高。u再如，用來罩光裝飾的漆酚縮甲醛改性大漆

44、，具有無毒、色淺、再如，用來罩光裝飾的漆酚縮甲醛改性大漆，具有無毒、色淺、漆膜柔韌等特點。漆膜柔韌等特點。u另外，還有漆酚環(huán)氧防腐漆、油基大漆、漆酚樹脂黑烘漆等改另外，還有漆酚環(huán)氧防腐漆、油基大漆、漆酚樹脂黑烘漆等改性大漆分別在一項或幾項技術指標方面有所提高，以適應不同的性大漆分別在一項或幾項技術指標方面有所提高，以適應不同的需要，從而使我國傳統(tǒng)涂料大漆煥發(fā)異彩。需要，從而使我國傳統(tǒng)涂料大漆煥發(fā)異彩。u天然樹脂漆種類繁多，已使用近百種。天然樹脂漆種類繁多，已使用近百種。3.4 瀝青漆類與制備配方實例瀝青漆類與制備配方實例p瀝青漆類屬天然漆類，因為它在涂料工業(yè)中，就其性質(zhì)、瀝青漆類屬天然漆類，因

45、為它在涂料工業(yè)中，就其性質(zhì)、應用制備、原料來源等方面與其它天然漆類有較大差別。應用制備、原料來源等方面與其它天然漆類有較大差別。所以專門列為一節(jié)進行討論。所以專門列為一節(jié)進行討論。p瀝青代號為瀝青代號為“L”，以瀝青為主要成膜物質(zhì)的涂料稱為瀝，以瀝青為主要成膜物質(zhì)的涂料稱為瀝青涂料。瀝青涂料有悠久的使用歷史，它具有施工方便、青涂料。瀝青涂料有悠久的使用歷史，它具有施工方便、原料來源廣、價格低、突出的防水性等優(yōu)點，因而存涂原料來源廣、價格低、突出的防水性等優(yōu)點，因而存涂料中占一定位置。料中占一定位置。p由于瀝青來源不同，組成不同，所制備的涂料性質(zhì)和用由于瀝青來源不同，組成不同，所制備的涂料性質(zhì)和

46、用途也有差別。途也有差別。 一、瀝青涂料的特點和用途一、瀝青涂料的特點和用途 瀝青涂料比較突出的特點有以下幾個方面：瀝青涂料比較突出的特點有以下幾個方面：p（1）優(yōu)異的耐水性與絕緣性）優(yōu)異的耐水性與絕緣性 瀝青涂料在各種涂料中，瀝青涂料在各種涂料中，其耐水性能直到目前為止仍為首屈一指。它的這一特點其耐水性能直到目前為止仍為首屈一指。它的這一特點得到了廣泛的應用。建筑物的地下施工體系、木樁地下得到了廣泛的應用。建筑物的地下施工體系、木樁地下部分、鐵道枕木、公路路面等用途都是由于瀝青的耐水部分、鐵道枕木、公路路面等用途都是由于瀝青的耐水性決定的。性決定的。p瀝青是熱和電的絕緣物質(zhì)瀝青是熱和電的絕緣

47、物質(zhì) 它的電導率和傳熱系數(shù)都是它的電導率和傳熱系數(shù)都是很低的。它廣泛用于電器絕緣和隔熱材料，例如電池封很低的。它廣泛用于電器絕緣和隔熱材料，例如電池封頂，絕緣瓷瓶的封閉，瀝青涂紙作絕緣電器、電阻、電頂，絕緣瓷瓶的封閉，瀝青涂紙作絕緣電器、電阻、電容、導線漆皮管，用于隔熱涂料如冷庫保溫涂層等。容、導線漆皮管，用于隔熱涂料如冷庫保溫涂層等。p（2）優(yōu)良的防化學腐蝕性能）優(yōu)良的防化學腐蝕性能 瀝青涂料的耐酸、耐堿性瀝青涂料的耐酸、耐堿性一般較強，各種腐蝕性氣體對瀝青均無明顯地化學反應一般較強，各種腐蝕性氣體對瀝青均無明顯地化學反應而使之破壞。因而常用瀝青涂刷抗化學腐蝕性的管道與而使之破壞。因而常用瀝

48、青涂刷抗化學腐蝕性的管道與容器及其它防腐材料。容器及其它防腐材料。p（3）裝飾性能）裝飾性能 瀝青涂料質(zhì)地黑亮，與其它油漆適量配瀝青涂料質(zhì)地黑亮，與其它油漆適量配合能形成堅韌黑亮的漆膜。用于自行車、縫紉機以及多合能形成堅韌黑亮的漆膜。用于自行車、縫紉機以及多種五金零件和儀表外殼的涂刷。種五金零件和儀表外殼的涂刷。 p瀝青涂料的缺點顏色深，缺少淺色漆，耐候性差，不宜瀝青涂料的缺點顏色深，缺少淺色漆，耐候性差，不宜直接暴露出室外，容易滲色而使其它色漆變黑。直接暴露出室外，容易滲色而使其它色漆變黑。p用石油瀝青和天然瀝青制成的漆類，一般可用用石油瀝青和天然瀝青制成的漆類，一般可用200號溶號溶劑油稀

49、釋，用煤焦油制成的瀝青漆類，多用重質(zhì)苯、二劑油稀釋，用煤焦油制成的瀝青漆類，多用重質(zhì)苯、二甲苯作稀釋劑。甲苯作稀釋劑。p瀝青漆性能比較穩(wěn)定，貯存期為二年。瀝青漆性能比較穩(wěn)定，貯存期為二年。二、瀝青涂料的分類二、瀝青涂料的分類 瀝青涂料按其成膜物質(zhì)成分，分以下幾種：瀝青涂料按其成膜物質(zhì)成分，分以下幾種：p1純?yōu)r青漆純?yōu)r青漆p純?yōu)r青漆是用一種或兩種瀝青溶于純?yōu)r青漆是用一種或兩種瀝青溶于200號溶劑油或煤焦油溶號溶劑油或煤焦油溶劑中制成，一般稱為黑瀝青液，俗名水羅松。它是揮發(fā)性漆，劑中制成，一般稱為黑瀝青液，俗名水羅松。它是揮發(fā)性漆，廣泛用于涂裝不和日光接觸的金屬器材、車輛底盤、地下管廣泛用于涂裝不和日光接觸的金屬器材、車輛底盤、地下管道等。如道等。如L016瀝青清漆、瀝青清漆、L0117煤焦瀝青清漆等，后者煤焦瀝青清漆等，后者用于錨鍵及內(nèi)河船底，耐水性很好。用于錨鍵及內(nèi)河船底，耐水性很好。p 2瀝青樹脂漆瀝青樹脂漆p在瀝青中加入松香或酚醛、脂膠等樹脂煉制的漆稱瀝青樹脂在瀝青中加入松香或酚醛、脂膠等樹