《 環(huán)境樣品中微量鈾的分析方法 》_圖文

1、環(huán)境樣品中微量鈾的分析方法（征求意見稿）編制說明項目編號：1634.1 1634.2 1592 1609 1634.3國標(biāo)委編號：222 223 227 242 313計劃年度：2007年2008年編制單位：浙江省輻射環(huán)境監(jiān)測站編 制 人： 倪士英二 八 年 十 月環(huán)境樣品中微量鈾的分析方法（征求意見稿）編制說明鈾既是放射性毒物，又是化學(xué)毒物。在正常本底地區(qū)，天然輻射源對成年人造成的平均年有效劑量當(dāng)量約為2mSv。在年有效劑量當(dāng)量中，U 系起著重要作用，約占全部天然本底照射水平的52.4%，對于環(huán)境介質(zhì)中鈾的監(jiān)測，一直受到各國輻射環(huán)境監(jiān)測部門的重視。輻射環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范中將鈾監(jiān)測列為環(huán)境質(zhì)量監(jiān)

2、測和鈾礦山及水冶系統(tǒng)、伴生放射性礦物資源周圍環(huán)境監(jiān)測的必測項目。為貫徹中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法和中華人民共和國放射性污染防治法，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范生物樣品灰中微量鈾的監(jiān)測方法，制定本指導(dǎo)性標(biāo)準(zhǔn)。一、任務(wù)由來及計劃要求空氣中微量鈾的分析方法 TBP萃取熒光法（修訂GB12378-90）、空氣中微量鈾的分析方法 激光熒光法（GB12377-90）、生物樣品灰中鈾的測定 固體熒光法（GB/T 11223.1-1989）、水中微量鈾分析方法（GB/T 6768-1986）和土壤中鈾的測定 CL-5209萃淋樹脂分離2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法（GB/T 11220

3、.1-1989）的修訂由原國家環(huán)?？偩謽?biāo)準(zhǔn)司、核安全司提出，2007年初浙江省輻射環(huán)境監(jiān)測站承擔(dān)修訂工作。下達(dá)的項目要求和說明中，明確要對原標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂，同時要對相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行整合。項目具體計劃要求見表1。 238表1： 環(huán)境樣品不同介質(zhì)中鈾的分析標(biāo)準(zhǔn)修訂項目具體計劃要求 項目統(tǒng)項目名稱 項目要求和說明修訂GB12378-90與223(1634.2，313（1634.3）、(1634.4、227（1592）、242（1609）合并整合:GB/T 6768-1986水中微量鈾分析方法（1609）、空氣中微量鈾的分析方法 TBPGB/T 11220.1-1989土壤中鈾的測定 CL-5209萃淋樹脂

4、分離2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法(1634.3、 萃取熒光法GB/T 11220.2-1989土壤中鈾的測定 三烷基氧膦萃取-固體熒光法（1634.4）GB/T 11223.1-1989生物樣品灰中鈾的測定 固體熒光法（1592）、GB/T 12377-1989空氣中微量鈾的分析方法 TBP萃取熒光法（1634.1）、GB/T 12378-1990空氣中微量鈾的分析方法 激光熒光法（1634.2）修訂GB12377-90與222(1634.1，313（1634.3）、(1634.4、227（1592）、242（1609）合并整合:GB/T 6768-1986水中微量

5、鈾分析方法（1609）、空氣中微量鈾的分析方法 激光GB/T 11220.1-1989土壤中鈾的測定 CL-5209萃淋樹脂分離2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法(1634.3、 熒光法GB/T 11220.2-1989土壤中鈾的測定 三烷基氧膦萃取-固體熒光法（1634.4）GB/T 11223.1-1989生物樣品灰中鈾的測定 固體熒光法（1592）、GB/T 12377-1989空氣中微量鈾的分析方法 TBP萃取熒光法（1634.1）、GB/T 12378-1990空氣中微量鈾的分析方法 激光熒光法（1634.2）修訂GB/T 11223.1-1989與222(16

6、34.1，223(1634.2，313（1634.3）、(1634.4、242（1609）合并整合:GB/T 6768-1986水中微量鈾分析方法（1609）、生物樣品灰中鈾的測定 固體熒GB/T 11220.1-1989土壤中鈾的測定 CL-5209萃淋樹脂分離2-（5-溴-2-吡1592 啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法(1634.3、 光法GB/T 11220.2-1989土壤中鈾的測定 三烷基氧膦萃取-固體熒光法（1634.4）GB/T 11223.1-1989生物樣品灰中鈾的測定 固體熒光法（1592）、GB/T 12377-1989空氣中微量鈾的分析方法 TBP萃取熒光法（16

7、34.1）、GB/T 12378-1990空氣中微量鈾的分析方法 激光熒光法（1634.2）修訂GB/T 6768-1986與222(1634.1，223(1634.2，313（1634.3）、(1634.4、227（1592）合并整合:GB/T 6768-1986水中微量鈾分析方法（1609）、GB/T 11220.1-1989土壤中鈾的測定 CL-5209萃淋樹脂分離2-（5-溴-2-吡1609 水中微量鈾分析方法 啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法(1634.3、GB/T 11220.2-1989土壤中鈾的測定 三烷基氧膦萃取-固體熒光法（1634.4）GB/T 11223.1-198

8、9生物樣品灰中鈾的測定 固體熒光法（1592）、GB/T 12377-1989空氣中微量鈾的分析方法 TBP萃取熒光法（1634.1）、GB/T 12378-1990空氣中微量鈾的分析方法 激光熒光法（1634.2）修訂GB/T 11220.1-1989與222(1634.1，223(1634.2， (1634.4、227（1592）、242（1609）合并整合:、 土壤中鈾的測定 CL-5209萃淋GB/T 6768-1986水中微量鈾分析方法（1609）GB/T 11220.1-1989土壤中鈾的測定 CL-5209萃淋樹脂分離2-（5-溴-2-吡（樹脂分離2-啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分

9、光光度法(1634.3、-5-二乙氨基苯酚分光光度法 GB/T 11220.2-1989土壤中鈾的測定 三烷基氧膦萃取-固體熒光法（1634.4）GB/T 11223.1-1989生物樣品灰中鈾的測定 固體熒光法（1592）、GB/T 12377-1989空氣中微量鈾的分析方法 TBP萃取熒光法（1634.1）、GB/T 12378-1990空氣中微量鈾的分析方法 激光熒光法（1634.2）二、編制過程2007年接受修訂任務(wù)，成立了編制組，經(jīng)過資料調(diào)研、專家咨詢、論證，于2008年5月分別形成水、空氣、生物和土壤樣品中鈾的測定方法送審稿，經(jīng)單位審查后，對各環(huán)境介質(zhì)中分析方法進(jìn)行了進(jìn)一步論證與整

10、合，編制了包括對水、空氣、生物和土壤樣品中鈾測定的環(huán)境樣品中微量鈾的分析方法征求意見稿。三、編制原則1、格式遵循國家對標(biāo)準(zhǔn)的具體格式要求。2、與新近頒布的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的具體要求相協(xié)調(diào)。3、充分考慮國內(nèi)現(xiàn)有監(jiān)測機構(gòu)的監(jiān)測能力和實際情況,確保方法標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性、先進(jìn)性、可行性和可操作性。4、充分考慮與水、空氣、土壤鈾標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測方法的銜接，以使同一實驗室建立一套鈾監(jiān)測方法，在主分析程序、所用的主要設(shè)備和試劑基本一致，避免重復(fù)投資，有利于監(jiān)測人員掌握。四、國內(nèi)外采用方法及標(biāo)準(zhǔn)概況調(diào)研和分析情況對國內(nèi)外采用方法及標(biāo)準(zhǔn)概況進(jìn)行了調(diào)研分析，大量的文獻(xiàn)調(diào)研結(jié)果表明，國內(nèi)外對于放射性核素鈾的測定從富集分離到測定方法報

11、道很多，在富集分離方面，主要有溶劑萃取法、色層分離法、離子交換法等，在測定方法方面， 包括了重量法、容量法、分光光度法、固體熒光法、激光熒光法、極譜法、中子活化法，緩沖中子法、ICPMS、ICPAES等。對于環(huán)境介質(zhì)中鈾的監(jiān)測，已形成的國家標(biāo)準(zhǔn)包括對水、生物樣品灰、土壤和空氣的標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測方法，由于標(biāo)準(zhǔn)頒布實施多年，目前方法已不適應(yīng)現(xiàn)實要求。主要有：1、固體熒光法不但操作步驟熔珠燒制過程中，燒制溫度、燒制時間、熔珠退火、冷卻的時間和速度等條件，對監(jiān)測結(jié)果的精度均可能造成影響，存在對操作人員素質(zhì)及環(huán)境條件等要求較高等不足，同時隨著熒光法的廣泛應(yīng)用和分析技術(shù)的改進(jìn)，固體熒光法靈敏度較高的優(yōu)勢不復(fù)存在，

12、而且調(diào)研情況表明，測定用關(guān)鍵儀器設(shè)備光電熒光光度計已無生產(chǎn)廠家。2、激光熒光法中的激光熒光法使用的激光鈾分析儀存在關(guān)鍵部件激光管在高壓狀態(tài)工作，故障發(fā)生率較高，激光管的使用壽命較短，而且更換成本高且目前購買困難等缺點，在近期被淘汰已成定局。3、由于標(biāo)準(zhǔn)頒布實施時間過長，在試劑濃度的表述等方面與現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)編制要求有差距。根據(jù)對國內(nèi)外采用方法及標(biāo)準(zhǔn)概況調(diào)研結(jié)果，由于本標(biāo)準(zhǔn)的主要使用對象是輻射環(huán)境監(jiān)測機構(gòu)，而國內(nèi)現(xiàn)有監(jiān)測機構(gòu)目前已經(jīng)配備極譜法、中子活化法，緩沖中子法、ICPMS、ICPAES等所需的監(jiān)測設(shè)備的不多，而且在今后5-10年內(nèi)配備的可能性不大，固體熒光法因存在的問題主體程序已不能用，而對于環(huán)

13、境樣品測定，由于鈾含量低，重量法和容量法難以滿足要求，故排除了以上方法，重點考慮激光熒光法和分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)編制過程對有關(guān)單位實際應(yīng)用和需求情況進(jìn)行了調(diào)研，課題組于2008年3月以國環(huán)輻函20084號“關(guān)于向有關(guān)單位進(jìn)行鈾監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)修訂調(diào)研的函”向核工業(yè)部北京第五研究所、核工業(yè)部國營八一二廠、核工業(yè)部國營八一四廠、廣東省環(huán)境輻射研究監(jiān)測中心、貴州省輻射環(huán)境監(jiān)理站、中國輻射防護(hù)研究院、廣西壯族自治區(qū)輻射環(huán)境監(jiān)督管理站等單位征求書面意見，還開展了國外資料的調(diào)研，已收集到的資料有日本化學(xué)分析中心（JCAC）、美國環(huán)境監(jiān)測實驗室（EML）兩個國際著名實驗室的分析方法。從反饋結(jié)果看，各單位主要使用的

14、也是激光熒光法和分光光度法。激光熒光法使用激光鈾分析儀解決了多種樣品中微量鈾的分析問題，得到了廣泛應(yīng)用，并且有GB/T 6768-1986水中微量鈾分析方法、GB/T 12378-1990空氣中微量鈾的分析方法 激光熒光法GB 11223.2-89 生物樣品灰中鈾的測定 激光液體熒光法、GB 14883.7-94食品中放射性物質(zhì)檢驗 天然釷和鈾的測定等現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)使用，從分析技術(shù)角度應(yīng)當(dāng)說比較成熟可靠。但近20年的應(yīng)用證明，該類儀器的最大缺點是由于激光鈾分析儀的關(guān)鍵部件激光管在高壓狀態(tài)工作，故障發(fā)生率較高。而且激光管的保質(zhì)期一般為3個月，其使用壽命較短，一般不足一年，而且更換成本高且目前購買困難，

15、上述缺點，給分析工作帶來很大不便。隨著近年來技術(shù)的發(fā)展和技術(shù)改進(jìn)，目前市場已有MUA型等微量鈾分析儀等商品儀器供應(yīng)，MUA型微量鈾分析儀的性能指標(biāo)皆不亞于激光鈾分析儀。此類產(chǎn)品采用了更先進(jìn)的光源，該光源最主要的特點是幾乎無故障，使用壽命在5年以上。如果采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測量樣品，可以分析五萬個以上的樣品，如果采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測量樣品，可以分析十萬個以上的樣品，克服了激光微量鈾分析儀的不足，是激光微量鈾分析儀的優(yōu)選換代產(chǎn)品。隨著MUA 型等微量鈾分析儀等商品儀器的出現(xiàn)，目前激光鈾分析儀的生產(chǎn)和銷售已不樂觀，激光鈾分析儀在近期被淘汰已成定局，而且對有關(guān)單位實際應(yīng)用調(diào)研表明，一些單位已使用了MUA 型微量

16、鈾分析儀，故標(biāo)準(zhǔn)編制在對激光熒光法的修訂時，主要儀器設(shè)備采用的是微量鈾分析儀，由于該類儀器能指標(biāo)與激光鈾分析儀相差不大，目前使用激光鈾分析儀仍可繼續(xù)使用。但在測定方法名稱上，使用的是“液體熒光法”而不再使用“激光熒光法”。分光光度法由于使用通用設(shè)備，其應(yīng)用相當(dāng)廣泛，使用分光光度法測定生物樣品灰鈾依然必要，對有關(guān)單位實際應(yīng)用和需求調(diào)研情況表明，由于在自然界中鈾和釷伴生，且釷也是常規(guī)監(jiān)測指標(biāo)，一些單位希望能給出實現(xiàn)鈾、釷聯(lián)合測定的方法。GB 14883.7-94食品中放射性物質(zhì)檢驗 天然釷和鈾的測定中給出了N-235對食品灰中鈾釷聯(lián)合分析的程序，食品中放射性物質(zhì)檢驗實際是對食品樣品灰的分析，亦屬于

17、環(huán)境生物樣品灰中鈾的測定范疇；海洋監(jiān)測技術(shù)規(guī)范對海洋生物中鈾的測定也給出了利用性質(zhì)與N-235相似的三正辛胺進(jìn)行鈾釷聯(lián)合分析的程序，從技術(shù)上角度來說比較成熟可靠，故標(biāo)準(zhǔn)修訂時選用了N-235鈾釷聯(lián)合分析方法。從可獲得的有關(guān)鈾分析方法的資料分析，目前標(biāo)準(zhǔn)的修訂基本上都是把同一核素在不同介質(zhì)中的不同分析方法標(biāo)準(zhǔn)整合成一個標(biāo)準(zhǔn)。由于國內(nèi)外試劑、材料、設(shè)備等方面存在著不同情況，不但應(yīng)考慮在國內(nèi)的可操作性，而且也應(yīng)考慮國內(nèi)不同行業(yè)在有關(guān)鈾分析方法的一致性，保證分析結(jié)果的可比性。根據(jù)國內(nèi)以往開展環(huán)境樣品中鈾分析的相關(guān)單位發(fā)現(xiàn)的問題，在綜合資料調(diào)研結(jié)果的基礎(chǔ)上，結(jié)合本項目對標(biāo)準(zhǔn)修訂要求和說明，在編制征求意見

18、稿時，確定的基本思路是：對6個分散的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行整合，合并為一個標(biāo)準(zhǔn)?？紤]到國內(nèi)對鈾監(jiān)測的實際情況，保留了有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的適用部分，引用借鑒了食品中放射性物質(zhì)檢驗 天然釷和鈾的測定和海洋監(jiān)測技術(shù)規(guī)范等標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范中的適用部分，并對實際工作中發(fā)現(xiàn)有明顯問題的方面以及標(biāo)準(zhǔn)中不適宜的方面進(jìn)行了修改。五、主要技術(shù)內(nèi)容修訂說明1、總體框架的變更依據(jù)國家環(huán)?？偩?004年12月9日發(fā)布并實施的環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則（HJ/T168-2004），在本標(biāo)準(zhǔn)修訂時，依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)的一般格式要求，對本標(biāo)準(zhǔn)的總體框架進(jìn)行了調(diào)整，修訂后增加了標(biāo)準(zhǔn)的封面和前言，并將所有必備要素進(jìn)行了添加或修改。2、規(guī)范性引用文件原標(biāo)準(zhǔn)中沒有

19、這一部分內(nèi)容，本次修訂中按照國家標(biāo)準(zhǔn)的格式，增加了規(guī)范性引用文件內(nèi)容。在規(guī)范性引用文件導(dǎo)語表述為“本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)?！?，并列舉了主要參考性技術(shù)文件。3、方法整合原標(biāo)準(zhǔn)分別以GB/T 6768-1986水中微量鈾分析方法、GB/T 11220.1-1989土壤中鈾的測定 CL-5209萃淋樹脂分離2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙氨基苯酚分光光度法、GB/T 11220.2-1989土壤中鈾的測定 三烷基氧膦萃取-固體熒光法、GB/T 11223.1-1989生物樣品灰中鈾的測定 固體熒光法、GB/T 12377-1989空氣中

20、微量鈾的分析方法 TBP萃取熒光法、GB/T 12378-1990空氣中微量鈾的分析方法 激光熒光法等6個方法標(biāo)準(zhǔn)，本標(biāo)準(zhǔn)將題目更正為“環(huán)境樣品中微量鈾的分析方法”，并明確適用范圍為水、空氣、生物、土壤環(huán)境樣品中微量鈾的分析，將其整合到一個標(biāo)準(zhǔn)中。修訂整合時，保留了有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的適用部分，引用借鑒了食品中放射性物質(zhì)檢驗 天然釷和鈾的測定和海洋監(jiān)測技術(shù)規(guī)范等標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范中的適用部分，并對實際工作中發(fā)現(xiàn)有明顯問題的方面以及標(biāo)準(zhǔn)中不適宜的方面進(jìn)行了修改。并按國內(nèi)現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)格式進(jìn)行修訂，兼顧國際上通行的標(biāo)準(zhǔn)格式，對整合后的標(biāo)準(zhǔn)的章節(jié)和內(nèi)容進(jìn)行合理安排。4、試劑含量的表述按照現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)，對所用試劑含量表述進(jìn)行了修訂

21、，在標(biāo)明試劑含量時，按下述表示方法：當(dāng)溶液的濃度表示為物質(zhì)的量濃度時，單位為摩爾每升(mol/L，量的符號為c例如c (HNO3=1mol/L；當(dāng)溶液的濃度表示為質(zhì)量濃度時，單位為克每升（g/L）、微克每毫升（g/ml）等，量的符號為 例如（U）=10.0g/ml ；如果溶液濃度以質(zhì)量分?jǐn)?shù)給出量的符號為 例如(NaCl=10% ，表示100g 該溶液中含有10g 氯化鈉，即10g 氯化鈉溶于90g 水中 ，單位無量綱；如果溶液濃度以體積分?jǐn)?shù)給出，量的符號為例如(HCl=5% ，表示100mL 該溶液中含有濃鹽酸5mL ，單位無量綱。5、方法原理原標(biāo)準(zhǔn)適用的是“方法提要”，本次修訂修改為“方法原

22、理”。6、激光熒光法的修訂根據(jù)GB 6768-86 水中微量鈾分析方法、GB 12377-90 空氣中微量鈾的分析方法 激光熒光法、GB 11223.2-89 生物樣品灰中鈾的測定 激光液體熒光法、GB 14883.7 食品中放射性物質(zhì)檢驗 天然釷和鈾的測定、EJ/T 550-2000 土壤、巖石等樣品中鈾的測定 激光熒光法進(jìn)行了修訂。修訂過程中參照了標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則（GB1.1）、國家環(huán)?？偩?004年12月9日發(fā)布并實施的環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則（HJ/T168-2004）和國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦法（國家環(huán)保總局公告2006年第41號）等文件。其技術(shù)內(nèi)容與所采用的分析方法與原標(biāo)準(zhǔn)一致，做了如下修改：（1）方法名稱因使用儀器可選擇激光鈾分析儀或MUA型等微量鈾分析儀，方法由“激光熒光法”修訂為“液體熒光法”。（2）主要儀器原標(biāo)準(zhǔn)使用“激光鈾分析儀，測定范圍0.052010g/L鈾，穩(wěn)定性小于士10%，激光強度不小于40%”，本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)目前儀器發(fā)展情況，修訂為“微量鈾分析儀，量程范圍：510210g/ml，最低。 檢出限：310g/ml，線性：r0.995”（3）測定對原標(biāo)準(zhǔn)測定步驟進(jìn)行了進(jìn)一步細(xì)化。將原標(biāo)準(zhǔn)列入附錄的“加人熒光增強劑后，若產(chǎn)生沉淀，必須把待測液經(jīng)稀釋或離心處理后，不再混濁方可測量”內(nèi)容，修訂到測定步驟中，要求向樣品內(nèi)加入熒