高考化學(xué)有關(guān)溶液中離子濃的大小比較題型歸納及解題策略

1、高考化學(xué) 有關(guān)溶液中離子濃的大小比較題型歸納及解題策略電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題，是高考的“熱點(diǎn)”之一。多年以來全國(guó)高考化學(xué)試卷幾乎年年涉及。 這種題型考查的知識(shí)點(diǎn)多， 靈活性、 綜合性較強(qiáng)， 有較好的區(qū)分度，它能有效地測(cè)試出學(xué)生對(duì)強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度及對(duì)這些知識(shí)的綜合運(yùn)用能力?，F(xiàn)結(jié)合 07 年各省市高考試題和模擬題談?wù)劷獯鸫祟悊栴}的方法與策略。一、要建立正確一種的解題模式1首先必須有正確的思路：2要養(yǎng)成認(rèn)真、細(xì)致、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)慕忸}習(xí)慣，要在平時(shí)的練習(xí)中學(xué)會(huì)靈活運(yùn)用常規(guī)的解題方法，例如：淘汰法、定量問題定性化、整體思維法等。二、要注意掌握

2、兩個(gè)微弱觀念1 弱電解質(zhì)的電離平衡弱電解質(zhì)電離的過程是可逆的、微弱的，在一定條件下達(dá)到電離平衡狀態(tài)，對(duì)于多元弱酸的電離，可認(rèn)為是分步電離，且以第一步電離為主。如在H2S 的水溶液中：H2S HS- +H+ ， HS- S2- +H+，H2O H+OH,則離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(H+)>c(HS-) >c(S2-) >c(OH)。2鹽的水解平衡在鹽的水溶液中， 弱酸根的陰離子或弱堿的陽(yáng)離子都會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)， 在一定條件下達(dá)到水解平衡。 在平衡時(shí)， 一般來說發(fā)生水解反應(yīng)是微弱的。 多元弱酸 根的陰離子的水解，可認(rèn)為是分步進(jìn)行的，且依次減弱，以第一步為主。如在Na2CO溶液中存

3、在的水解平衡是：CG2+HO HC0 + OH, HCQ + H2O H2CO + OH ,則 c(Na+) >c(CQ2 ) >c(OH ) >c(HCO ) >c (H+)。三、要全面理解三種守恒關(guān)系1電荷守恒：電解質(zhì)溶液中所有陽(yáng)離子所帶有的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等。例如：NaHC端液中：n(Na+)+n(H+) =n(HCO )+2n(CQ2 )+n(OH )推出： c(Na+) + c(H+) = c(HCO ) + 2c(CQ2 ) + c(OH )2物料守恒：電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素，離子會(huì)發(fā)生變化變成其它離子或分子等，但離子或分子中某

4、種特定元素的原子的總數(shù)是不會(huì)改變的。例如：NaHC的液中 n(Na+)： n(C) = 1: 1,推出：c(Na+)=c(HCO ) + c(CQ22) c(H2CO3)3.質(zhì)子守恒：電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子( H)的物質(zhì)的量 應(yīng)相等。例如：在NHHCO容液中HO、HCO為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物；NH、OH、CC32為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物，故有以下關(guān)系：c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH)+c(CO32) 。以上三種守恒是解題的關(guān)鍵， 對(duì)于這一類題的如何切入、 如何展開、 如何防止漏洞的出現(xiàn)等只有通過平時(shí)的練習(xí)認(rèn)真總結(jié)， 形成技能， 才能很好地解這一類型的題。四、要熟悉

5、常見題型與對(duì)策1單一溶質(zhì)溶液中離子濃度大小關(guān)系 強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽溶液對(duì)策：只考慮電解質(zhì)的電離與水的電離。如HSO溶液中，c(H+)=2c(SQ2) c(OH) 。 弱酸或弱堿溶液對(duì)策：只考慮電離。如在 HPO溶液中，要考慮它是多步電離：c(H+)>c(H2 PO ) >c(HPO2 ) >c(PQ3 )。多元弱酸的正鹽溶液對(duì)策：考慮弱酸根的分步水解。如在 NaCO溶液中c(Na+) >c(CO32 )>c(OH)>c(HCO )。酸式鹽要考慮電離和水解誰為主對(duì)策：a.電離為主的NaHSO NaHPO溶液呈酸性，如NaHSOg液中離子濃度大小為 c(Na

6、+) >c(HSO ) >c (H+) > c(SQ2 ) >c(OH )b.水解為主的NaHCO NaHP® NaHS容液，呈堿性如NaHC端液中離子濃度大小為 c(Na+) >c(HCO ) >c(OH ) >c(CQ2 ) >c (H+)【例11 (07年福建)在NaS溶液中，下列關(guān)系錯(cuò)誤的是()A. c(Na+) >c(S2 ) >c(OH ) >c(HS ) B . c(Na+)+c(H+) = c(HS ) +2c(S2)+c(OH)C . c(Na+) = 2c(HS )+2c(S 2 )+2c(H 2S

7、)D . c(OH ) = c(H+) + c(HS)+ 2c(H 2S)【解析】 本題屬于多元弱酸的正鹽溶液中離子濃度大小比較題， 依上述對(duì)策結(jié)合守恒關(guān)系知： A 中多元弱酸根分步水解第一步為主，后面一步仍然有OH 出來，所以c(OH ) >c(S2 ) , A錯(cuò)。B根據(jù)電荷守恒可得，C根據(jù)物料守恒可得，D 根據(jù)質(zhì)子守恒可得出?！敬鸢浮?A【點(diǎn)評(píng)】充分利用三個(gè)守恒，解題熟練了，這類題目就可以提高成功率?！具w移體驗(yàn)】1( 07 江西)在氯化銨溶液中，下列關(guān)系式正確的是( )A.c (Cl )>c(NH+)>c(Hf)>c(OH)B . c (NH+)>c (Cl

8、) >c(H+) >c (OH)C. c (Cl ) =c (NH+) >c (Hf) =c (OH) D . c (NH+) =c (Cl ) >c (HI) >c (OH)2混合溶液中離子濃度大小關(guān)系對(duì)策：首先考慮電荷守恒，如鹽酸和氨水混合，誰過量均有c (NH+) +c( Hf) =c( Cl) c (OH)然后考慮離子間的反應(yīng)；再次酸、堿混合時(shí)考慮是完全反應(yīng)還是一種過量；若是等物質(zhì)的量混合時(shí)要考慮是電離為主還是水解為主I CHCOOHf CHCOONaNH HO與NHCl溶液混合電離大于水解n HClOW NaClQ HCNW NaCN§液混合水

9、解大于電離用心 愛心 專心【例2】(07年高考理綜四川)在25 C時(shí)，將pH = 11的NaOH§液與pH = 3的CHCOO皤液等體積混合后，下列關(guān)系式中正確的是()A c(Na) = c(CH3COO) c(CH3COOH)B c(H) = c(CH3COO) c(OH)C. c(Na ) >c(CHCO0 >c(OH ) >c(H ) D . c(CHCOO) >c(Na ) >c (H ) >c(OH )【解析】本題考查了弱電解質(zhì)的電離、混合液中離子濃度的大小關(guān)系。 pH =11 的 NaOH溶液中 c(OH )=10 3mol - L 1

10、,而 pH= 3 的 CHCOO皤液中 c(H+)= 10 3mol L 1,因此將pH= 11的NaOH容液與pH= 3的CHCOO解液等體積混合 后，二者溶液中已存在的 OH與H+恰好完全反應(yīng)，又因?yàn)?CHCOOH1弱酸在溶液 中并沒有完全電離，因此隨反應(yīng)的進(jìn)行 CHCOO反會(huì)不斷的電離生成H,也就是 說而這反應(yīng)后混合溶液中任存在大量的 CHCOOH即溶液顯酸性。因此溶液中c(H +)>c(OH ),且c (CHCOO)>c(Na+),即D選項(xiàng)是正確的。其中 B選項(xiàng)應(yīng)為c(H+) +c (Na+)=c(CH3CO0+c(OH一)?！敬鸢浮?D【易錯(cuò)提醒】對(duì)于二者混合后溶液的酸堿

11、性判斷錯(cuò)誤而錯(cuò)選其他選項(xiàng)?！纠?3】 (07 年高考理綜天津) 草酸是二元中弱酸， 草酸氫鈉溶液顯酸性。 常溫下，向 10 mL 0.01 mol L 1 NaHC。溶液中滴加 0.01 mol - L 1 NaOH容液， 隨著NaOH§液體積的增加，溶液中離子濃度關(guān)系正確的是 ()A. V(NaOH) = 0 時(shí)，c(H ) = 1 X10 2 mol - L 1B.C. V(NaOH) = 10 mL 時(shí)，c(H ) = 1 X10 7 mol L 1VD(【解析】 本題以中和滴定為載體考查了考生對(duì)溶液中各離子濃度的大小關(guān)系的 at -f-J*.OH O H【答案】 D【遷移體驗(yàn)

12、】2 (07 年高考廣東化學(xué) ) 下列各溶液中，微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A. 0.1 mol/L Na 2CO溶液：c(OH ) =c(HCO ) +c(H ) +2c(H2C B.C.向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na ) >c(CHCOOT) >c(H ) >c(OH ).D.向硝酸鈉溶液中滴加稀鹽酸得到的 pH= 5的混合溶液：c(Na+) =c(NCT)1 3 (07 年高考江蘇) 下列溶液中各微粒的濃度關(guān)系不 正確的是 ( )A. 0.1 mol L 1 HCOOHg液中：c(HCOO) + c(OH ) = c(H ) mB oC1

13、D.等體積等物質(zhì)的量濃度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中：c(Na+)>c(HX)>c(X ) >c(H ) >c(OH ).L 4( 07 年海門)下列混合溶液中，各離子濃度的大小順序正確的是( )1A 10mL0.1mol/L 氨水與 10mL0.1mol/L 鹽酸混合：c(Cl -)>c(NH4+)>c(OH-)>c(0NH+)m B. 10mL0.1mol/LNHCl 溶液 5mL0.2mol/L NaOH溶液混合：c(Na+)=c(Cl -)>c(O -+41oH-)>c(H +)C C. 10mL0.1mol/LCHCOO耨液與

14、 5mL0.2mol/L NaOH溶液混合：c(Na+)=c(CH3 mOO>c(OH-)>c(H+)喀 D. 0mL0.1mol/LCHCOON溶液與 6mL1mol/L鹽酸?M合：c(Cl-)>c(Na+)>c(OH-)> C(H+)：5. (07年長(zhǎng)沙)在25mL0.1mol/LNaOH§液中逐滴加入0.2mol/L醋酸溶腋，曲線如下圖所示，有關(guān) 粒子濃度關(guān)系比較正確的是()1aNH =A(C在)A B 間任一點(diǎn)，溶液中一定都有 c(Na+)>c(CH3COO>c(OH-)>c(H+) C uO用心 愛心 專心3SOB.在 B點(diǎn)，

15、a>12.5,且有 c(Na+) = c(CH 3COO = c(OH -) = c(H +)C.在 C點(diǎn)，c(CI4COO> c(Na +)>c(H+)>c(OH-)D.在 D點(diǎn)，c(CHCOO + c(CH 3COOH) >2c(Na)3在一“同”下的情況( 1)同一溶液中離子濃度的比較對(duì)策： 首先確定溶液中電解質(zhì)的種類， 然后再分析電解質(zhì)的電離程度和鹽類水解程度的大小。【例 4】 (07 年北京模擬 )硫酸在水中的電離方程式為：H2SO4 = H + + HSO4 ，HSO4 H + + SO42 。則下列有關(guān)說法正確的是( )A. NaSO溶液顯堿性B H

16、SO4 在水中既能發(fā)生電離，又會(huì)發(fā)生水解C相同濃度的稀HSO和NaHSO$液中SO"離子的濃度后者大D. NaHSOg液中：c(Na+) > c (HSO ) > c (SO2 ) > c(H+) > c (OK)【解析】 根據(jù)題給信息硫酸在水中并非都完全電離， 所以有A 答案正確，而B 中應(yīng)該只能電離不能水解所以錯(cuò)， C 中可以看出稀硫酸中幾乎全為HSO4 ， 電離受到抑制，而NaHSCfr電離沒有收抑制，D錯(cuò)在c(SQ2) > c(H+)不可能的。【答案】 AC( 2)同一濃度的不同溶液中同一離子濃度的比較對(duì)策： 首先分析物質(zhì)的組成差異， 然后弄清離

17、子在水解時(shí)是促進(jìn)、 抑制還是無影響，這樣才能正確的解答?！纠?5】 (07 年山西模擬)物質(zhì)的量濃度相同的下列各組物質(zhì)的溶液中，對(duì)指定的離子的濃度作大小比較，其中錯(cuò)誤的是( )A. c (PO3 ) : NaPO> NaHPO>NaHPO>HPOB. c (CG2 ) : (NH)2CO> NaCO> NaHCO> NHHCOC. c (NH+) : (NH4)2SO> (NHO2CO>NHHSO>NHClD. c (S2 ) : NaS> HS> NaHS【解析】 物質(zhì)的量濃度相同的下列各組物質(zhì)的溶液中， 離子的濃度作大小比較

18、，其中ACDO符合題設(shè)所給的條件B中c (CO2一) (NH)2CO>NaCO明顯錯(cuò)誤， 因?yàn)镹H+和COT互相促進(jìn)水解?！敬鸢浮緽(3)不同溶液中同一離子濃度的比較對(duì)策：先按照某種性質(zhì)分組后再比較?！纠?6】(07 湖北)均為 0.1mol L 1Ba(OH»NaCG®NaHC3®NaOHDN H4ClNHHSO©KNO溶液pH值由大到小的順序?yàn)?(填序號(hào))【解析】根據(jù)題意知不同溶液中同一離子的比較， 先按酸堿性大體可以分成 堿性中性和酸性三種，然后具體在分析電離和水解程度問題， 此題可知 為堿性溶液為中性為酸性?！敬鸢浮俊军c(diǎn)評(píng)】此題主要考查pH

19、值排列順序所以對(duì)溶液酸堿性要比較清楚，大體 分類后同類在一起比較效果較好，避免很亂。【遷移體驗(yàn)】6. (04年北京理綜)已知0.1mol L-1的二元酸HA溶液的pH=4.0,則下 列說法中正確的是()A.在NaA、NaHAW溶液中，離子種類不相同B.在溶質(zhì)物質(zhì)的量相等的NaA、NaHAW溶液中，陰離子總數(shù)相等C.在 NaHA容液中一定有：c(Na+)+ c(H +)= c(A )+ c(OH ) +2 c(A 2 )D.在 NaA溶液中一定有：c(Na+)> c(A 2 )> c(H +)> c(OH )附：【遷移體驗(yàn)】答案1 .【答案】A。本題考查離子濃度大小比較，NHC

20、l是可溶性的鹽，屬于強(qiáng) 電解質(zhì)，在溶液中完全電離 NHCl = NH+ Cl 0因?yàn)镹HCl是強(qiáng)弱堿所生成的鹽， 在水中要發(fā)生水解；NH+HO NH HO+H,所以c(NH；)比c(H+)及”。丁)大得多； 溶液因水解而呈酸性，所以c(H+) >c(OHI )。綜合起來，不難得出：c(Cl ) >c (NH4+) >c(H+) >c(OH )。2 .【答案】AD1溶液中離子濃度大小比較要綜合運(yùn)用電離平衡，鹽類水解 知識(shí)，要記住三個(gè)守恒：電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒。A根據(jù)質(zhì)子守恒，水電離出的 即和OH的物質(zhì)的量相等，NaCO溶液中H+分別以HCO H > HCO形 式存在，故A對(duì)，B中由于N水解，c(NH/與c(Cl )不等，B錯(cuò)，C中根據(jù)電 荷守恒有：c(Na )+ c (H )=c(OH )+ c(CH3COO),因?yàn)?c(H ) >c(OH ),故 c(C HCOO)>c(Na+), C錯(cuò)。D中Na NO不水解加入稀鹽酸后二者的物質(zhì)的量濃 度比仍是1: 1,故D對(duì)。3 .【答案】CD根據(jù)電荷守恒