高分子化學(xué)習(xí)題課ppt課件

1、 1 1、高分子化合物、高分子化合物High Molecular CompoundHigh Molecular Compound：所謂高：所謂高分子化合物，系指那些由眾多原子或原子團(tuán)主要以共價(jià)鍵分子化合物，系指那些由眾多原子或原子團(tuán)主要以共價(jià)鍵結(jié)合而成的相對(duì)分子量在一萬(wàn)以上的化合物。結(jié)合而成的相對(duì)分子量在一萬(wàn)以上的化合物。 。 2 2、單體、單體MonomerMonomer：合成聚合物所用的低分子的原料。：合成聚合物所用的低分子的原料。 3 3、反復(fù)構(gòu)造單元、反復(fù)構(gòu)造單元Repeating UnitRepeating Unit：將大分子鏈上化學(xué)：將大分子鏈上化學(xué)組成和構(gòu)造均可反復(fù)的最小單位稱(chēng)為

2、組成和構(gòu)造均可反復(fù)的最小單位稱(chēng)為“反復(fù)構(gòu)造單元或簡(jiǎn)反復(fù)構(gòu)造單元或簡(jiǎn)稱(chēng)反復(fù)單元，在高分子物理中也稱(chēng)為稱(chēng)反復(fù)單元，在高分子物理中也稱(chēng)為“鏈節(jié)。在反復(fù)單元鏈節(jié)。在反復(fù)單元中由一種單體分子經(jīng)過(guò)聚合反響而進(jìn)入聚合物大分子鏈的中由一種單體分子經(jīng)過(guò)聚合反響而進(jìn)入聚合物大分子鏈的那一部分稱(chēng)為構(gòu)造單元。在聚合物的大分子鏈上反復(fù)出那一部分稱(chēng)為構(gòu)造單元。在聚合物的大分子鏈上反復(fù)出現(xiàn)的、組成一樣的最小根本單元現(xiàn)的、組成一樣的最小根本單元 4 4、平均相對(duì)分子質(zhì)量：相對(duì)于普通低分子化合物都具有確、平均相對(duì)分子質(zhì)量：相對(duì)于普通低分子化合物都具有確定的相對(duì)分子質(zhì)量而言，普通合成聚合物卻都不是由具有定的相對(duì)分子質(zhì)量而言，普通

3、合成聚合物卻都不是由具有一樣相對(duì)分子質(zhì)量的大分子所組成，而是由許多相對(duì)分子一樣相對(duì)分子質(zhì)量的大分子所組成，而是由許多相對(duì)分子質(zhì)量大小不等的同系物分子組成的混合物。因此，高分子質(zhì)量大小不等的同系物分子組成的混合物。因此，高分子化合物的相對(duì)分子質(zhì)量只是這些同系物相對(duì)分子質(zhì)量的統(tǒng)化合物的相對(duì)分子質(zhì)量只是這些同系物相對(duì)分子質(zhì)量的統(tǒng)計(jì)平均值。計(jì)平均值。 5、反響程度和轉(zhuǎn)化率：參與反響的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)、反響程度和轉(zhuǎn)化率：參與反響的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的分率。參與反響的反響物單體與起始反響物單體數(shù)的分率。參與反響的反響物單體與起始反響物單體的物質(zhì)的量的比值即為轉(zhuǎn)化率。的物質(zhì)的量的比值即為轉(zhuǎn)化率。 6

4、、凝膠化過(guò)程和凝膠點(diǎn)：體型縮聚反響進(jìn)展到一定程度時(shí)，、凝膠化過(guò)程和凝膠點(diǎn)：體型縮聚反響進(jìn)展到一定程度時(shí)，體系粘度將急劇增大，迅速轉(zhuǎn)變成不溶、不熔、具有交聯(lián)網(wǎng)體系粘度將急劇增大，迅速轉(zhuǎn)變成不溶、不熔、具有交聯(lián)網(wǎng)狀構(gòu)造的彈性凝膠的過(guò)程，即出現(xiàn)凝膠化景象。此時(shí)的反響狀構(gòu)造的彈性凝膠的過(guò)程，即出現(xiàn)凝膠化景象。此時(shí)的反響程度叫凝膠點(diǎn)。程度叫凝膠點(diǎn)。 7、動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)：每個(gè)活性種從引發(fā)階段到終止階段所耗費(fèi)、動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)：每個(gè)活性種從引發(fā)階段到終止階段所耗費(fèi)的單體分子數(shù)定義為動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)，動(dòng)力學(xué)鏈在鏈轉(zhuǎn)移反響中的單體分子數(shù)定義為動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)，動(dòng)力學(xué)鏈在鏈轉(zhuǎn)移反響中不終止。不終止。 8、聚合上限溫度：、聚合上限溫度：

5、G=0，聚合和解聚處于平衡形狀時(shí)的溫，聚合和解聚處于平衡形狀時(shí)的溫度即為聚合上限溫度，在此溫度以下進(jìn)展的聚合反響無(wú)熱力度即為聚合上限溫度，在此溫度以下進(jìn)展的聚合反響無(wú)熱力學(xué)妨礙；超越聚合上限溫度聚合就無(wú)法進(jìn)展。學(xué)妨礙；超越聚合上限溫度聚合就無(wú)法進(jìn)展。 9、功能高分子：是指具有傳送、轉(zhuǎn)換或儲(chǔ)存物質(zhì)、功能高分子：是指具有傳送、轉(zhuǎn)換或儲(chǔ)存物質(zhì)、能量可信息的高分子，其構(gòu)造特征是聚合物上帶有能量可信息的高分子，其構(gòu)造特征是聚合物上帶有特殊功能基團(tuán)，其中聚合物部份起著載體的作用，特殊功能基團(tuán)，其中聚合物部份起著載體的作用，不參與化學(xué)反響。按功能的不同，可分為化學(xué)功能不參與化學(xué)反響。按功能的不同，可分為化學(xué)

6、功能高分子、物理功能高分子和生物功能高分子。高分子、物理功能高分子和生物功能高分子。 10、競(jìng)聚率：是均聚和共聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)之比，、競(jìng)聚率：是均聚和共聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，競(jìng)聚率用于表征兩單體的，競(jìng)聚率用于表征兩單體的相對(duì)活性。相對(duì)活性。 11、老化：聚合物及其制品在加工、儲(chǔ)存及運(yùn)用過(guò)、老化：聚合物及其制品在加工、儲(chǔ)存及運(yùn)用過(guò)程中，物理化學(xué)性質(zhì)及力學(xué)性能逐漸變壞，這種景程中，物理化學(xué)性質(zhì)及力學(xué)性能逐漸變壞，這種景象稱(chēng)老化。橡膠的發(fā)粘、變硬、或龜裂，塑料制品象稱(chēng)老化。橡膠的發(fā)粘、變硬、或龜裂，塑料制品的變脆、破裂等都是典型的聚合物老化景象。導(dǎo)致的變脆

7、、破裂等都是典型的聚合物老化景象。導(dǎo)致老化的物理要素是熱、光、電、機(jī)械應(yīng)力等。化學(xué)老化的物理要素是熱、光、電、機(jī)械應(yīng)力等?；瘜W(xué)要素是氧、酸、堿、水以及生物霉菌的侵襲，實(shí)踐要素是氧、酸、堿、水以及生物霉菌的侵襲，實(shí)踐上，老化是上述各要素綜協(xié)作用的結(jié)果。上，老化是上述各要素綜協(xié)作用的結(jié)果。 12、連鎖聚合、連鎖聚合Chain Polymerization：活性中心：活性中心引發(fā)單體，迅速連鎖增長(zhǎng)的聚合。烯類(lèi)單體的加聚引發(fā)單體，迅速連鎖增長(zhǎng)的聚合。烯類(lèi)單體的加聚反響大部分屬于連鎖聚合。連鎖聚合需活性中心，反響大部分屬于連鎖聚合。連鎖聚合需活性中心，根據(jù)活性中心的不同可分為自在基聚合、陽(yáng)離子聚根據(jù)活性

8、中心的不同可分為自在基聚合、陽(yáng)離子聚合和陰離子聚合。合和陰離子聚合。 13、逐漸聚合、逐漸聚合Step Polymerization：無(wú)活性中：無(wú)活性中心，單體官能團(tuán)之間相互反響而逐漸增長(zhǎng)。絕大多心，單體官能團(tuán)之間相互反響而逐漸增長(zhǎng)。絕大多數(shù)縮聚反響都屬于逐漸聚合。數(shù)縮聚反響都屬于逐漸聚合。 14、加聚反響、加聚反響Addition Polymerization：即加成：即加成聚合反響，聚合反響， 烯類(lèi)單體經(jīng)加成而聚合起來(lái)的反響。加烯類(lèi)單體經(jīng)加成而聚合起來(lái)的反響。加聚反響無(wú)副產(chǎn)物。聚反響無(wú)副產(chǎn)物。 15、縮聚反響、縮聚反響Condensation Polymerization：即縮合聚合反響，

9、即縮合聚合反響， 單體經(jīng)多次縮合而聚合成大分子單體經(jīng)多次縮合而聚合成大分子的反響。該反響常伴隨著小分子的生成。的反響。該反響常伴隨著小分子的生成。 1616、自動(dòng)加速景象、自動(dòng)加速景象(Auto-accelerative (Auto-accelerative Phenomena)Phenomena)：聚合中期隨著聚合的進(jìn)展，聚合速率：聚合中期隨著聚合的進(jìn)展，聚合速率逐漸添加，出現(xiàn)自動(dòng)加速景象，自動(dòng)加速景象主要逐漸添加，出現(xiàn)自動(dòng)加速景象，自動(dòng)加速景象主要是體系粘度添加所引起的。是體系粘度添加所引起的。 1717、動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)、動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)(Kinetics Chain Length)(Kinetic

10、s Chain Length)：每個(gè)：每個(gè)活性種從引發(fā)階段到終止階段所耗費(fèi)的單體分子數(shù)活性種從引發(fā)階段到終止階段所耗費(fèi)的單體分子數(shù)定義為動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)，動(dòng)力學(xué)鏈在鏈轉(zhuǎn)移反響中不終定義為動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)，動(dòng)力學(xué)鏈在鏈轉(zhuǎn)移反響中不終止。止。 1818、阻聚劑、阻聚劑InhibitorInhibitor：可以使每一自在基都：可以使每一自在基都終止，構(gòu)成非自在基物質(zhì)，或構(gòu)成活性低、缺乏以終止，構(gòu)成非自在基物質(zhì)，或構(gòu)成活性低、缺乏以再引發(fā)的自在基的試劑，它能使聚合完全停頓。按再引發(fā)的自在基的試劑，它能使聚合完全停頓。按機(jī)理可分為加成型阻聚劑如苯醌等、鏈轉(zhuǎn)移型機(jī)理可分為加成型阻聚劑如苯醌等、鏈轉(zhuǎn)移型阻聚劑如阻聚劑如

11、DPPHDPPH等和電荷轉(zhuǎn)移型阻聚劑如等和電荷轉(zhuǎn)移型阻聚劑如FeCl3FeCl3等等。等等。 1919、無(wú)規(guī)共聚物、無(wú)規(guī)共聚物(Random Copolymer)(Random Copolymer)：聚合物中：聚合物中組成聚合物的構(gòu)造單元呈無(wú)規(guī)陳列。組成聚合物的構(gòu)造單元呈無(wú)規(guī)陳列。 2020、交替共聚物、交替共聚物(Alternating Copolymer)(Alternating Copolymer)：聚：聚合物中兩種或多種構(gòu)造單元嚴(yán)厲相間。合物中兩種或多種構(gòu)造單元嚴(yán)厲相間。 2121、嵌段共聚物、嵌段共聚物(Block Copolymer)(Block Copolymer)：聚合物由：聚

12、合物由較長(zhǎng)的一種構(gòu)造單元鏈段和其它構(gòu)造單元鏈段構(gòu)較長(zhǎng)的一種構(gòu)造單元鏈段和其它構(gòu)造單元鏈段構(gòu)成，每鏈段由幾百到幾千個(gè)構(gòu)造單元組成。成，每鏈段由幾百到幾千個(gè)構(gòu)造單元組成。 2222、接枝共聚物、接枝共聚物(Graft Copolymer)(Graft Copolymer)：聚合物主：聚合物主鏈只由某一種構(gòu)造單元組成，而支鏈那么由其它鏈只由某一種構(gòu)造單元組成，而支鏈那么由其它單元組成。單元組成。 23、本體聚合(Bulk Polymerization)：本體聚合是單體本身、參與少量引發(fā)劑或不加的聚合。 24、懸浮聚合(Suspension Polymerization)：懸浮聚合普通是單體以液滴狀懸

13、浮在水中的聚合，體系主要由單體、水、油溶性引發(fā)劑、分散劑四部分組成。 25、溶液聚合(Solution Polymerization)：是指單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑的聚合。 26、乳液聚合(Emulsion Polymerization)：是單體在水中分散成乳液狀而進(jìn)展的聚合，體系由單體、水、水溶性引發(fā)劑、水溶性乳化劑組成。 27、鏈引發(fā)、鏈引發(fā)Chain Initiation：構(gòu)成單體自在基活性種的：構(gòu)成單體自在基活性種的反響。鏈引發(fā)包括兩步：初級(jí)自在基的構(gòu)成即引發(fā)劑的分反響。鏈引發(fā)包括兩步：初級(jí)自在基的構(gòu)成即引發(fā)劑的分解，單體自在基的構(gòu)成。解，單體自在基的構(gòu)成。 28、鏈增長(zhǎng)、鏈增長(zhǎng)Cha

14、in Propagation：?jiǎn)误w自在基構(gòu)成后，：?jiǎn)误w自在基構(gòu)成后，它仍具有活性，能翻開(kāi)第二個(gè)烯類(lèi)分子的它仍具有活性，能翻開(kāi)第二個(gè)烯類(lèi)分子的雙鍵，構(gòu)成新的雙鍵，構(gòu)成新的自在基，新自在基的活性并不隨著鏈段的添加而衰減，與其自在基，新自在基的活性并不隨著鏈段的添加而衰減，與其它單體分子結(jié)合成單元更多的鏈自在基，即鏈增長(zhǎng)。它單體分子結(jié)合成單元更多的鏈自在基，即鏈增長(zhǎng)。 29、鏈終止、鏈終止Chain Termination：自在基活性高，有相：自在基活性高，有相互作用終止而失去活性的傾向?；プ饔媒K止而失去活性的傾向。 鏈自在基失去活性構(gòu)成穩(wěn)鏈自在基失去活性構(gòu)成穩(wěn)定聚合物的反響稱(chēng)為鏈終止反響定聚合物的

15、反響稱(chēng)為鏈終止反響 。 30、鏈轉(zhuǎn)移、鏈轉(zhuǎn)移(Chain Transfer)：在自在基聚合過(guò)程中，鏈自：在自在基聚合過(guò)程中，鏈自在基能夠從單體在基能夠從單體(M)、溶劑、溶劑(S)、引發(fā)劑、引發(fā)劑(I)等低分子或大分子等低分子或大分子上奪取原子而終止，使失去原子的分子成為自在基，繼續(xù)新上奪取原子而終止，使失去原子的分子成為自在基，繼續(xù)新鏈的增長(zhǎng)，這一反響叫鏈轉(zhuǎn)移反響。鏈的增長(zhǎng)，這一反響叫鏈轉(zhuǎn)移反響。 3131、自在基聚合、自在基聚合Radical PolymerizationRadical Polymerization：以自在基作為活性中心的連鎖聚合。以自在基作為活性中心的連鎖聚合。 3232

16、、離子聚合、離子聚合Ionic PolymerizationIonic Polymerization：活性：活性中心為陰、陽(yáng)離子的連鎖聚合。中心為陰、陽(yáng)離子的連鎖聚合。 3333、陽(yáng)離子聚合、陽(yáng)離子聚合(Cationic Polymerization)(Cationic Polymerization)：以陽(yáng)離子作為活性中心的連鎖聚合。以陽(yáng)離子作為活性中心的連鎖聚合。 3434、陰離子聚合、陰離子聚合(Anionic Polymerization)(Anionic Polymerization)：以：以陽(yáng)離子作為活性中心的連鎖聚合。陽(yáng)離子作為活性中心的連鎖聚合。 3535、配位聚合、配位聚合 3

17、636、線(xiàn)形縮聚、線(xiàn)形縮聚(Linear Poly-codensation)(Linear Poly-codensation)：在：在聚合反響過(guò)程中，如用聚合反響過(guò)程中，如用2-22-2或或2 2官能度體系的單體官能度體系的單體作原料，隨著聚合度逐漸添加，最后構(gòu)成高分子作原料，隨著聚合度逐漸添加，最后構(gòu)成高分子的聚合反響。線(xiàn)型縮聚構(gòu)成的聚合物為線(xiàn)形縮聚的聚合反響。線(xiàn)型縮聚構(gòu)成的聚合物為線(xiàn)形縮聚物，如滌綸、尼龍等。物，如滌綸、尼龍等。 3737、體形縮聚、體形縮聚(Tri-dimensional Poly-(Tri-dimensional Poly-condensation)condensati

18、on)：參與反響的單體，至少有一種單：參與反響的單體，至少有一種單體含有兩個(gè)以上的官能團(tuán)，反響中構(gòu)成的大分子體含有兩個(gè)以上的官能團(tuán)，反響中構(gòu)成的大分子向三個(gè)方向增長(zhǎng)，得到體型構(gòu)造的聚合物的這類(lèi)向三個(gè)方向增長(zhǎng)，得到體型構(gòu)造的聚合物的這類(lèi)反響。反響。 1、高分子化合物的命名方法有幾種？這些方法分別適用、高分子化合物的命名方法有幾種？這些方法分別適用于哪些種類(lèi)的聚合物？于哪些種類(lèi)的聚合物？ 答：高分子化合物的命名方法主要包括以下答：高分子化合物的命名方法主要包括以下5種：種： 1“聚聚“單體稱(chēng)號(hào)命名法：僅適用于加聚物；單體稱(chēng)號(hào)命名法：僅適用于加聚物； 2“單體全稱(chēng)單體全稱(chēng)“共聚物命名法：僅限用于加聚

19、物，共聚物命名法：僅限用于加聚物，不得用于混縮聚物；不得用于混縮聚物； 3“單體簡(jiǎn)稱(chēng)資料用途類(lèi)別命名法：加聚物和混縮單體簡(jiǎn)稱(chēng)資料用途類(lèi)別命名法：加聚物和混縮聚物適用，如酚醛樹(shù)脂、丁基橡膠、腈綸等；聚物適用，如酚醛樹(shù)脂、丁基橡膠、腈綸等； 4化學(xué)構(gòu)造命名法：適用于聚酯、聚酰胺尼龍、化學(xué)構(gòu)造命名法：適用于聚酯、聚酰胺尼龍、聚氨酯等；聚氨酯等； 5IUPAC命名法：僅要求普通性了解。命名法：僅要求普通性了解。 2、簡(jiǎn)要闡明高分子化合物的根本特點(diǎn)有哪些？、簡(jiǎn)要闡明高分子化合物的根本特點(diǎn)有哪些？ 答：高分子化合物的根本特點(diǎn)主要包括：答：高分子化合物的根本特點(diǎn)主要包括： 1相對(duì)分子質(zhì)量大；相對(duì)分子質(zhì)量大；

20、 2化學(xué)組成比較簡(jiǎn)單；化學(xué)組成比較簡(jiǎn)單； 3化學(xué)構(gòu)造有規(guī)律；化學(xué)構(gòu)造有規(guī)律； 4具有平均相對(duì)分子質(zhì)量及多分散性；具有平均相對(duì)分子質(zhì)量及多分散性； 5物性不同于其低分子同系物，尤其是黏彈物性不同于其低分子同系物，尤其是黏彈性等。性等。 反應(yīng)類(lèi)型反應(yīng)類(lèi)型逐步聚合反應(yīng)逐步聚合反應(yīng)連鎖聚合反應(yīng)連鎖聚合反應(yīng)反應(yīng)熱力學(xué)反應(yīng)熱力學(xué)一般屬可逆平衡反應(yīng)一般屬可逆平衡反應(yīng)一般屬不可逆、非平衡反一般屬不可逆、非平衡反應(yīng)應(yīng)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)聚合速率平穩(wěn)聚合速率平穩(wěn)引發(fā)、增長(zhǎng)、終止三基元引發(fā)、增長(zhǎng)、終止三基元反應(yīng)速率明顯不同反應(yīng)速率明顯不同副反應(yīng)副反應(yīng)鏈裂解、交換、環(huán)化、鏈裂解、交換、環(huán)化、官能團(tuán)分解官能團(tuán)分解向單體

21、、引發(fā)劑、溶劑、向單體、引發(fā)劑、溶劑、大分子鏈轉(zhuǎn)移大分子鏈轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)化率增長(zhǎng)轉(zhuǎn)化率增長(zhǎng)快速快速分誘導(dǎo)、勻速、加速和減分誘導(dǎo)、勻速、加速和減速四個(gè)階段速四個(gè)階段相對(duì)分子質(zhì)量增長(zhǎng)相對(duì)分子質(zhì)量增長(zhǎng)緩慢（測(cè)定時(shí)含單體）緩慢（測(cè)定時(shí)含單體）快速（單體一般不計(jì)算在快速（單體一般不計(jì)算在內(nèi)）內(nèi)）相對(duì)分子質(zhì)量相對(duì)分子質(zhì)量較低較低較高較高相對(duì)分子質(zhì)量分布相對(duì)分子質(zhì)量分布較窄較窄較寬較寬 4、試解釋官能團(tuán)等活性實(shí)際及其適用條件。、試解釋官能團(tuán)等活性實(shí)際及其適用條件。 答：官能團(tuán)的化學(xué)反響活性與分子鏈長(zhǎng)無(wú)關(guān)，其適答：官能團(tuán)的化學(xué)反響活性與分子鏈長(zhǎng)無(wú)關(guān)，其適用條件應(yīng)限定為用條件應(yīng)限定為 1聚合體系為真溶液，即呈分子分散形

22、狀的體聚合體系為真溶液，即呈分子分散形狀的體系；系； 2官能團(tuán)的臨近基團(tuán)及空間環(huán)境一樣；官能團(tuán)的臨近基團(tuán)及空間環(huán)境一樣； 3體系黏度不妨礙縮聚反響生成的小分子的排體系黏度不妨礙縮聚反響生成的小分子的排出。出。 總而言之，官能團(tuán)等活性實(shí)際必需在低轉(zhuǎn)化率條件總而言之，官能團(tuán)等活性實(shí)際必需在低轉(zhuǎn)化率條件下才適用。下才適用。 5、在自在基聚合反響中，決議單體和自在基活性的主要、在自在基聚合反響中，決議單體和自在基活性的主要要素是什么？試比較單體苯乙烯和乙酸乙烯酯及其自在基要素是什么？試比較單體苯乙烯和乙酸乙烯酯及其自在基的活性。的活性。 答：在自在基聚合反響中，決議單體和自在基的主要要素答：在自在基聚

23、合反響中，決議單體和自在基的主要要素包括取代基的共軛效應(yīng)、位阻效應(yīng)和它們?cè)趩误w中的對(duì)稱(chēng)包括取代基的共軛效應(yīng)、位阻效應(yīng)和它們?cè)趩误w中的對(duì)稱(chēng)性。總的原那么是：性?？偟脑敲词牵?1共軛單體活潑，非共軛單體不活潑；共軛單體活潑，非共軛單體不活潑； 2取代基位阻大的單體不活潑；取代基位阻大的單體不活潑； 3對(duì)稱(chēng)性高的單體不活潑，如乙烯；對(duì)稱(chēng)性高的單體不活潑，如乙烯； 4由于由于“活潑單體的自在基不活潑，不活潑單體的自在活潑單體的自在基不活潑，不活潑單體的自在基活潑，所以共軛、不對(duì)稱(chēng)的單體苯乙烯活潑，其自在基活潑，所以共軛、不對(duì)稱(chēng)的單體苯乙烯活潑，其自在基不活潑；基不活潑； 5非共軛單體乙酸乙烯酯不活潑

24、，其自在基活潑。非共軛單體乙酸乙烯酯不活潑，其自在基活潑。 6、試闡明有哪些要素對(duì)烯類(lèi)單體進(jìn)展連鎖聚合反響的聚合熱產(chǎn)生影響？要、試闡明有哪些要素對(duì)烯類(lèi)單體進(jìn)展連鎖聚合反響的聚合熱產(chǎn)生影響？要求解釋影響的結(jié)果和緣由。求解釋影響的結(jié)果和緣由。答：答：1位阻效應(yīng)使聚合熱降低。緣由是取代基之間的夾角在聚合物和在位阻效應(yīng)使聚合熱降低。緣由是取代基之間的夾角在聚合物和在單體分子中分別為單體分子中分別為109和和120，可見(jiàn)取代基之間的擁堵形狀使聚合物位，可見(jiàn)取代基之間的擁堵形狀使聚合物位能升高的程度大于使單體位能升高的程度，兩者之間的位能差減小，故聚能升高的程度大于使單體位能升高的程度，兩者之間的位能差減

25、小，故聚合熱降低。合熱降低。2共軛效應(yīng)使聚合熱降低。緣由是存在于單體分子中、使位能降低的共共軛效應(yīng)使聚合熱降低。緣由是存在于單體分子中、使位能降低的共軛效應(yīng)并不存在于聚合物中，因此單體與聚合物之間的位能差減小，故聚軛效應(yīng)并不存在于聚合物中，因此單體與聚合物之間的位能差減小，故聚合熱降低。合熱降低。3氫鍵和溶劑化作用使聚合熱降低。緣由是可以降低單體位能的氫鍵和氫鍵和溶劑化作用使聚合熱降低。緣由是可以降低單體位能的氫鍵和溶劑化作用在聚合物中卻遭到一定限制，使聚合物的位能降低不多，因此溶劑化作用在聚合物中卻遭到一定限制，使聚合物的位能降低不多，因此單體與聚合物之間的位能差減小，故聚合熱降低。單體與聚

26、合物之間的位能差減小，故聚合熱降低。4強(qiáng)電負(fù)性取代基使聚合熱升高。由于含強(qiáng)電負(fù)性取代基如強(qiáng)電負(fù)性取代基使聚合熱升高。由于含強(qiáng)電負(fù)性取代基如F原子的原子的C-C單鍵和單鍵和C=C雙鍵的鍵能差遠(yuǎn)大于普通雙鍵的鍵能差遠(yuǎn)大于普通C-C單鍵和單鍵和C=C雙鍵的鍵能差，雙鍵的鍵能差，因此以聚合熱方式放出的雙因此以聚合熱方式放出的雙-單鍵轉(zhuǎn)化過(guò)程聚合的分子熱力學(xué)能降低單鍵轉(zhuǎn)化過(guò)程聚合的分子熱力學(xué)能降低值也就大于后者。值也就大于后者。 7、推導(dǎo)二元共聚物組成微分方程的根本假設(shè)有、推導(dǎo)二元共聚物組成微分方程的根本假設(shè)有哪些？由此得到什么結(jié)論？它們與推導(dǎo)自在基均哪些？由此得到什么結(jié)論？它們與推導(dǎo)自在基均聚合動(dòng)力學(xué)

27、方程的根本假設(shè)有何異同？聚合動(dòng)力學(xué)方程的根本假設(shè)有何異同？ 答：做了等活性、長(zhǎng)鏈、穩(wěn)態(tài)和無(wú)副反響等答：做了等活性、長(zhǎng)鏈、穩(wěn)態(tài)和無(wú)副反響等4個(gè)個(gè)假設(shè)。穩(wěn)態(tài)假設(shè)在二元共聚物組分微分方程推導(dǎo)假設(shè)。穩(wěn)態(tài)假設(shè)在二元共聚物組分微分方程推導(dǎo)過(guò)程中包括兩個(gè)方面，即鏈終止速率與鏈引發(fā)速過(guò)程中包括兩個(gè)方面，即鏈終止速率與鏈引發(fā)速率相等率相等與均聚反響時(shí)一樣。兩種自在基之間與均聚反響時(shí)一樣。兩種自在基之間的互變速率也相等的互變速率也相等除此以外其他假設(shè)并無(wú)不除此以外其他假設(shè)并無(wú)不同。按照長(zhǎng)鏈假設(shè)，二元共聚物的組成只與同。按照長(zhǎng)鏈假設(shè)，二元共聚物的組成只與4個(gè)個(gè)鏈增長(zhǎng)反響速率有關(guān)，而與鏈引發(fā)和鏈終止反響鏈增長(zhǎng)反響速率

28、有關(guān)，而與鏈引發(fā)和鏈終止反響無(wú)關(guān)。無(wú)關(guān)。 8、在離子型聚合反響過(guò)程中，活性中心有哪幾、在離子型聚合反響過(guò)程中，活性中心有哪幾種存在形狀？決議活性中心離子形狀的主要要素種存在形狀？決議活性中心離子形狀的主要要素是什么？是什么？ 答：存在共價(jià)鍵、嚴(yán)密離子對(duì)、松散離子對(duì)和自答：存在共價(jià)鍵、嚴(yán)密離子對(duì)、松散離子對(duì)和自在離子等在離子等4種形狀。決議活性中心離子形狀的主種形狀。決議活性中心離子形狀的主要要素是溶劑極性、反離子和溫度等要素。普通要要素是溶劑極性、反離子和溫度等要素。普通規(guī)律是：溶劑極性添加使離子對(duì)變松；在非極性規(guī)律是：溶劑極性添加使離子對(duì)變松；在非極性溶劑中，反離子半徑大那么使離子對(duì)變松；在

29、極溶劑中，反離子半徑大那么使離子對(duì)變松；在極性溶劑中，反離子半徑大那么使離子對(duì)變緊；溫性溶劑中，反離子半徑大那么使離子對(duì)變緊；溫度升高導(dǎo)致離子對(duì)變松。度升高導(dǎo)致離子對(duì)變松。 9、試歸納高分子化合物分類(lèi)方法哪有幾種？、試歸納高分子化合物分類(lèi)方法哪有幾種？ 答：高分子化合物的分類(lèi)方法主要包括：答：高分子化合物的分類(lèi)方法主要包括：按照來(lái)源、用途和物性、主鏈元素、聚合按照來(lái)源、用途和物性、主鏈元素、聚合反響類(lèi)型、熱行為和相對(duì)分子質(zhì)量高低等反響類(lèi)型、熱行為和相對(duì)分子質(zhì)量高低等7種。種。 10、獲得高相對(duì)分子質(zhì)量縮聚物的根本條、獲得高相對(duì)分子質(zhì)量縮聚物的根本條件有哪些？件有哪些？ 答：獲得高相對(duì)分子質(zhì)量縮

30、聚物的根本條答：獲得高相對(duì)分子質(zhì)量縮聚物的根本條件包括嚴(yán)厲等物質(zhì)的量的官能團(tuán)配比、純件包括嚴(yán)厲等物質(zhì)的量的官能團(tuán)配比、純真的單體不含單官能團(tuán)雜質(zhì)、高的反真的單體不含單官能團(tuán)雜質(zhì)、高的反響程度等。為此，需選擇適當(dāng)催化劑，后響程度等。為此，需選擇適當(dāng)催化劑，后期減壓排除小分子，采用適當(dāng)?shù)偷臏囟仁蛊跍p壓排除小分子，采用適當(dāng)?shù)偷臏囟仁蛊胶獬?shù)增大一些，通入惰性氣體減少副平衡常數(shù)增大一些，通入惰性氣體減少副反響的發(fā)生，采用適當(dāng)?shù)臄嚢璧?。反響的發(fā)生，采用適當(dāng)?shù)臄嚢璧取?11、分析線(xiàn)型平衡縮聚反響的各種副反響、分析線(xiàn)型平衡縮聚反響的各種副反響對(duì)產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的影響。對(duì)產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的影響

31、。 答：鏈裂解反響使產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量降低；答：鏈裂解反響使產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量降低；鏈交換反響不改動(dòng)產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量，卻鏈交換反響不改動(dòng)產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量，卻可以使分散度降低；環(huán)化反響使聚合反響可以使分散度降低；環(huán)化反響使聚合反響難于進(jìn)展，使相對(duì)分子質(zhì)量降低；官能團(tuán)難于進(jìn)展，使相對(duì)分子質(zhì)量降低；官能團(tuán)分解反響使聚合難于進(jìn)展，使相對(duì)分子質(zhì)分解反響使聚合難于進(jìn)展，使相對(duì)分子質(zhì)量降低。量降低。 12、試總結(jié)影響自在基聚合反響速率聚合物聚合度的各種要、試總結(jié)影響自在基聚合反響速率聚合物聚合度的各種要素及其詳細(xì)影響結(jié)果，同時(shí)闡明使自在基聚合物分散指數(shù)變素及其詳細(xì)影響結(jié)果，同時(shí)闡明使自在基聚合物分散指數(shù)變大的主

32、要緣由。大的主要緣由。 答：影響自在基聚合反響速率聚合物聚合度的要素主要包括：答：影響自在基聚合反響速率聚合物聚合度的要素主要包括：?jiǎn)误w濃度、引發(fā)劑濃度、單體純度能否含有鏈轉(zhuǎn)移劑、單體濃度、引發(fā)劑濃度、單體純度能否含有鏈轉(zhuǎn)移劑、溫度和聚合反響方法等溫度和聚合反響方法等5個(gè)方面。其詳細(xì)影響分別是：個(gè)方面。其詳細(xì)影響分別是： 單體濃度高，聚合反響速率和聚合度都升高；單體濃度高，聚合反響速率和聚合度都升高； 引發(fā)劑濃度高，聚合反響速率升高，而聚合度降低；引發(fā)劑濃度高，聚合反響速率升高，而聚合度降低； 單體純度高，聚合度升高，而聚合反響速率能夠升高，也能單體純度高，聚合度升高，而聚合反響速率能夠升高，

33、也能夠不受影響；夠不受影響； 溫度升高，聚合反響速率升高，而而聚合度降低；溫度升高，聚合反響速率升高，而而聚合度降低； 聚合反響方法中，本體聚合和懸浮聚合的聚合度較高，同時(shí)聚合反響方法中，本體聚合和懸浮聚合的聚合度較高，同時(shí)聚合反響速率也較快；溶液聚合聚合度較低；乳液聚合可以聚合反響速率也較快；溶液聚合聚合度較低；乳液聚合可以借助提高乳化程度到達(dá)同時(shí)提高聚合反響速率和聚合度的目借助提高乳化程度到達(dá)同時(shí)提高聚合反響速率和聚合度的目的。的。 1、消費(fèi)尼龍、消費(fèi)尼龍-66，想獲得，想獲得Mn = 00的產(chǎn)品，采用己二的產(chǎn)品，采用己二酸過(guò)量的方法酸過(guò)量的方法, 假設(shè)使反響程度假設(shè)使反響程度P = 0.