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1、侯氏制堿法的原理及應(yīng)用小結(jié):工業(yè)制純堿的方法:1氨堿法(索爾維制堿法)向飽和食鹽水中通入足量氨氣至飽和,然后在加壓下通入CO2(由CaCO3煅燒而得),因NaHCO3溶解度較小,故有下列反應(yīng)發(fā)生:NH3CO2H2ONH4HCO3NaClNH4HCO3NaHCO3NH4Cl將析出的NaHCO3晶體煅燒,即得Na2CO3:2NaHCO3Na2CO3CO2H2O母液中的NH4Cl加消石灰可回收氨,以便循環(huán)使用:2NH4ClCa(OH)2CaCl22NH32H2O此法優(yōu)點(diǎn):原料經(jīng)濟(jì),能連續(xù)生產(chǎn),CO2和NH3能回收使用缺點(diǎn):大量CaCl2用途不大,NaCl利用率只有70%,約有30%的NaCl留在母液
2、中。2聯(lián)合制堿法(侯氏制堿法)根據(jù)NH4Cl在常溫時(shí)的溶解度比NaCl大,而在低溫下卻比NaCl溶解度小的原理,在278K283K(510)時(shí),向母液中加入食鹽細(xì)粉,而使NH4Cl單獨(dú)結(jié)晶析出供做氮肥此法優(yōu)點(diǎn):保留了氨堿法的優(yōu)點(diǎn),消除了它的缺點(diǎn),使食鹽的利用率提高到96%;NH4Cl可做氮肥;可與合成氨廠聯(lián)合,使合成氨的原料氣CO轉(zhuǎn)化成CO2,革除了CaCO3制CO2這一工序。例1 1892年,比利時(shí)人索爾維以NaCl、CO2、H2O、NH3為原料生產(chǎn)Na2CO3,叫索爾維法其主要步驟是:(1)在NH3飽和的NaCl溶液中通入CO2制得NaHCO3;(2)再將NaHCO3焙燒制得純堿,CO2循
3、環(huán)使用;(3)在析出小蘇打的母液中加入生石灰,NH3循環(huán)使用1940年,我國(guó)著名化工專家侯德榜先生,沖破了“索爾維”法的技術(shù)封鎖,并加以改進(jìn),用NaCl固體代替生石灰,加入母液使NH4Cl晶體析出,生產(chǎn)出純堿和氯化銨這便是舉世聞名的“侯氏制堿法”試回答:(1)在氨飽和NaCl溶液中通入CO2的兩步反應(yīng)方程式為 。(2)不能在NaCl溶液中通入CO2制NaHCO3的原因 。(3)析出小蘇打的母液中加入生石灰的反應(yīng)方程式是 。(4)“侯氏制堿法”與“索爾維法”相比其優(yōu)點(diǎn)是 。例1 解析:CO2在水中發(fā)生反應(yīng):CO2H2OH2CO3HHCO,因?yàn)樘妓崾侨跛?,所以HCO在水溶液中濃度很小;但是在通入氨
4、氣后,氨氣在水溶液中也發(fā)生反應(yīng):NH3H2ONH3·H2ONHOH,所得到的少量OH和前一反應(yīng)中的H結(jié)合生成極弱的電解質(zhì)H2O,從而使得兩個(gè)反應(yīng)都向右進(jìn)行,可以使溶液中HCO的濃度變大,由于NaHCO3溶解度較小,所以可析出NaHCO3晶體,母液中為NH4Cl,加入生石灰可生成NH3和CaCl2,改用NaCl,利用NH4Cl溶解度小的原理可析出NH4Cl做肥料,析出NH4Cl的母液循環(huán)使用,原料充分利用,NH3循環(huán)使用,不生成CaCl2答案:(1)NH3H2OCO2NH4HCO3NH4HCO3NaClNH4ClNaHCO3(2)H2CO3酸性比鹽酸弱,CO2與NaCl不反應(yīng)(3)2N
5、H4ClCaOCaCl2H2O2NH3(4)使NH4Cl析出,可做氮肥,不生成CaCl2,原料NaCl充分利用。例2 1892年比利時(shí)人索爾維以NaCl、CO2、NH3、H2O為原料制得了純凈的Na2CO3,該法又稱氨堿法,其主要生產(chǎn)流程如下:(1)從理論上看,循環(huán)生產(chǎn)是否需要再補(bǔ)充NH3? 。(2)從綠色化學(xué)原料的充分利用的角度看,該方法有二個(gè)明顯的缺陷是: a ;b 。我國(guó)化學(xué)家侯德榜改革國(guó)外的純堿生產(chǎn)工藝,創(chuàng)造了侯德榜制堿法又叫聯(lián)堿法,生產(chǎn)流程可簡(jiǎn)要表示如下:該法是將合成氨工廠生產(chǎn)的NH3及副產(chǎn)品CO2,再與飽和食鹽水反應(yīng)。該法與氨堿法不同之處有二點(diǎn):(3)。(4)從理論上看,每再生產(chǎn)1
6、mol Na2CO3,再補(bǔ)充的物質(zhì)及其物質(zhì)的量分別是 。例2 (1)不需要(2)a氯化鈉未能充分利用; b產(chǎn)生CaCl2廢棄物(3)將NH4Cl作為一種化工產(chǎn)品,不再生產(chǎn)NH3循環(huán)使用; 對(duì)分離出NaHCO3和NH4Cl后含NaCl的溶液循環(huán)使用。(4)補(bǔ)充2mol NaCl;2mol NH3;1 mol CO2 例3 1942年,我國(guó)化工專家侯德榜以NaCl、NH3、CO2等為原料先制得NaHCO3,進(jìn)而生產(chǎn)出純堿,他的“侯氏制堿法”為世界制堿工業(yè)做出了突出貢獻(xiàn)。有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式如下: NH3CO2H2O NH4HCO3 ; NH4HCO3NaCl NaHCO3NH4Cl ;2NaHCO
7、3 Na2CO3CO2H2O (1)“侯氏制堿法”把合成氨和純堿兩種產(chǎn)品聯(lián)合生產(chǎn),請(qǐng)寫出工業(yè)合成氨的化學(xué)反應(yīng)方程式 ;已知合成氨為放熱反應(yīng),若從勒夏特列原理來(lái)分析,合成氨應(yīng)選擇的溫度和壓強(qiáng)是 (選填字母)。a高溫 b低溫 c常溫 d高壓 e低壓 f常壓(2)碳酸氫銨與飽和食鹽水反應(yīng),能析出碳酸氫鈉晶體的原因是 。a碳酸氫鈉難溶于水 b碳酸氫鈉受熱易分解c碳酸氫鈉的溶解度相對(duì)較小,所以在溶液中首先結(jié)晶析出(3)某探究活動(dòng)小組根據(jù)上述制堿原理,欲制備碳酸氫鈉,同學(xué)們按各自設(shè)計(jì)的方案進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。第一位同學(xué):將二氧化碳?xì)怏w通入含氨的飽和食鹽水中制備碳酸氫鈉,實(shí)驗(yàn)裝置如下圖所示(圖中夾持、固定用的儀器未畫
8、出)。請(qǐng)回答:寫出甲中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式 。乙裝置中的試劑是 。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,分離出NaHCO3 晶體的操作是 (填分離操作的名稱)。第二位同學(xué):用圖中戊裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(其它裝置未畫出)。為提高二氧化碳在此反應(yīng)溶液中被吸收的程度,實(shí)驗(yàn)時(shí),須先從a管通入 氣體,再?gòu)腷管中通入 氣體。裝置c中的試劑為 (選填字母)。e 堿石灰 f濃硫酸 g無(wú)水氯化鈣(4)請(qǐng)你再寫出一種實(shí)驗(yàn)室制取少量碳酸氫鈉的方法(用簡(jiǎn)要的文字和相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式來(lái)描述): 。N2 + 3H2 2NH3例3 (1) b、d (2)c (3)第一位同學(xué): CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + H2O + CO2 飽和碳酸氫鈉溶液
9、 過(guò)濾 第二位同學(xué):NH3(氨) CO2 (二氧化碳) g (4)向燒堿溶液中通入過(guò)量CO2 :NaOH + CO2 NaHCO3;或向飽和Na2CO3 溶液中通入過(guò)量CO2 : Na2CO3CO2H2O 2NaHCO3 等,其它合理方法均可。 例4 我國(guó)制堿工業(yè)的先驅(qū)侯德榜先生,1939年發(fā)明了著名的侯氏制堿法,其核心反應(yīng)原理可用如下化學(xué)方程式表示:NH3+CO2+NaCl+H2O NH4Cl+NaHCO3(晶體), 依據(jù)此原理,欲制得碳酸氫鈉晶體,某校學(xué)生設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)裝置,其中B裝置中的試管內(nèi)是溶有氨和氯化鈉的溶液,且二者均已達(dá)到飽和。(1)A裝置中所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_。C裝置中稀
10、硫酸的作用為_。(2)下表中所列出的是相關(guān)物質(zhì)在不同溫度下的溶解度數(shù)據(jù)(g/100g水)溫度溶 解鹽 度01020304050NaCl35.735.836.036.336.637.0NaHCO36.98.19.611.112.714.5NH4Cl29.433.337.241.445.850.4參照表中數(shù)據(jù),請(qǐng)分析B裝置中使用冰水的目的是_。(3)該校學(xué)生在檢查完此套裝置氣密性后進(jìn)行實(shí)驗(yàn),結(jié)果沒(méi)有得到碳酸氫鈉晶體,指導(dǎo)教師指出應(yīng)在_裝置之間(填寫字母)連接一個(gè)盛有_的洗氣裝置,其作用是_。(4)若該校學(xué)生進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí),所用飽和食鹽水中含NaCl的質(zhì)量為5.85g,實(shí)驗(yàn)后得到干燥的NaHCO3晶體的
11、質(zhì)量為5.04g,則NaHCO3的產(chǎn)率為 。例4 (1)CaCO3+2H+=Ca2+CO2+H2O;吸收從B裝置中的試管內(nèi)逸出的氨氣,減少對(duì)環(huán)境的污染 (2)溫度越低,碳酸氫鈉的溶解度越小,便于析出(3)A與B; 飽和NaHCO3溶液(其他合理答案均可給分);除去CO2中混合的HCl氣體 (4)60%有關(guān)侯氏制減法的高考試題(2005上海)26(A)我國(guó)化學(xué)侯德榜(右圖)改革國(guó)外的純堿生產(chǎn)工藝,生產(chǎn)流程可簡(jiǎn)要表示如下:(1)上述生產(chǎn)純堿的方法稱,副產(chǎn)品的一種用途為 。(2)沉淀池中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式是 。(3)寫出上述流程中X物質(zhì)的分子式 。(4)使原料氯化鈉的利用率從70%提高到90%以上
12、,主要是設(shè)計(jì)了 (填上述流程中的編號(hào))的循環(huán)。從沉淀池中取出沉淀的操作是 (5)為檢驗(yàn)產(chǎn)品碳酸鈉中是否含有氯化鈉,可取少量試樣溶于水后,再滴加 。(6)向母液中通氨氣,加入細(xì)小食鹽顆粒,冷卻析出副產(chǎn)品,通氨氣的作用有 。(a) 增大NH4的濃度,使NH4Cl更多地析出(b) 使NaHCO3更多地析出(c) 使NaHCO3轉(zhuǎn)化為Na2CO3,提高析出的NH4Cl純度(A)(本題共12分)(1)聯(lián)合制堿法或侯德榜制堿法化肥或電解液或焊藥等(其他合理答案均給分)(2)NH3CO2H2ONaClNH4ClNaHCO3或NH3CO2H2ONH4HCO3 NH4HCO3NaClNaHCO3NH4Cl(3)
13、CO2(4)I 過(guò)濾(5)稀硝酸和硝酸銀溶液(6)a c(2005天津)28(19分)根據(jù)侯德榜制堿法原理并參考下表的數(shù)據(jù),實(shí)驗(yàn)室制備純堿Na2CO3的主要步驟是:將配制好的飽和NaCl溶液倒入燒杯中加熱,控制溫度在3035,攪拌下分批加入研細(xì)的NH4HCO3固體,加料完畢后,繼續(xù)保溫30分鐘,靜置、過(guò)濾得NaHCO3晶體。用少量蒸餾水洗滌除去雜質(zhì),抽干后,轉(zhuǎn)入蒸發(fā)皿中,灼燒2小時(shí),制得Na2CO3固體。四種鹽在不同溫度下的溶解度(g/100g水)表溫度溶解度鹽0102030405060100NaCl35.735.836.036.336.637.037.339.8NH4HCO311.915.8
14、21.027.0NaHCO36.98.19.611.112.714.516.4NH4Cl29.433.337.241.445.850.455.377.335NH4HCO3會(huì)有分解請(qǐng)回答:(1)反應(yīng)溫度控制在3035,是因?yàn)槿舾哂?5,則 ,若低于30,則 ;為控制此溫度范圍,采取的加熱方法為 。(2)加料完畢后,繼續(xù)保溫30分鐘,目的是 。靜置后只析出NaHCO3晶體的原因是 。用蒸餾水洗滌NaHCO3晶體的目的是除去 雜質(zhì)(以化學(xué)式表示)。(3)過(guò)濾所得的母液中含有 (以化學(xué)式表示),需加入 ,并作進(jìn)一步處理,使NaCl溶液循環(huán)使用,同時(shí)可回收NH4Cl。(4)測(cè)試純堿產(chǎn)品中NaHCO3含量
15、的方法是:準(zhǔn)確稱取純堿樣品W g,放入錐形瓶中加蒸餾水溶解,加12滴酚酞指示劑,用物質(zhì)的量濃度為c(mol/L)的HCl溶液滴定至溶液由紅色到無(wú)色(指示CO32HHCO3反應(yīng)的終點(diǎn)),所用HCl溶液體積為V1 mL,再加12滴甲基橙指示劑,繼續(xù)用HCl溶液滴定至溶液由黃變橙,所用HCl溶液總體積為V2 mL。寫出純堿樣品中NaHCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算式:NaHCO3() (1)NH4HCO3分解 反應(yīng)速率降低 水浴加熱(2)使反應(yīng)充分進(jìn)行 NaHCO3的溶解度最小 NaCl NH4Cl NH4HCO3(3)NaHCO3 NaCl NH4Cl NH4HCO3 HCl(4)(2010上海)27工業(yè)生產(chǎn)純堿的工藝流程示意圖如下: 完成下列填空:1)粗鹽水加入沉淀劑A、B除雜質(zhì)(沉淀劑A來(lái)源于石灰窯廠),寫出A、B的化學(xué)式。 A B 2)實(shí)驗(yàn)室提純粗鹽的實(shí)驗(yàn)操作依次為: 取樣、 、沉淀、 、 、冷卻結(jié)晶、 、烘干。3)工業(yè)生產(chǎn)純
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