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文檔簡介
1、化學清洗廢液的現(xiàn)場處理方法化學清洗過程會產(chǎn)生各種類型的清洗廢液, 一般化學清洗過程中將產(chǎn)生堿洗廢液、酸洗廢液、鈍化廢液、堿洗和酸洗后的水沖洗廢液。以下就本項目化學清洗過程所產(chǎn)生的污水的性質(zhì)、危害及簡易的處理方法加以簡要論述。1、 化學清洗廢液種類及其特征1 1 堿洗廢液堿洗 ( 包括堿煮 ) 目的是清除新建設(shè)備或裝置在制造、 貯存及安裝過程中所產(chǎn)生的各種機械油、石墨脂、防銹油等油污,并對在役設(shè)備或裝置的某些難溶垢 ( 如硫酸鹽、硅酸鹽垢) 進行轉(zhuǎn)化。常用藥劑為各種堿性鹽類和表面活性劑,如純堿、燒堿、磷酸三鈉、三聚磷酸鈉、硅酸鈉、乳化裁、潤濕劑等。根據(jù)不同清洗對象及要求。 在清洗液中, 堿性鹽類
2、的質(zhì)量分數(shù)為 0 5一6,表面活性劑為0l %。堿洗廢液對環(huán)境產(chǎn)生污染的主要因素:(1)強堿性(pH>9); (2)油污(質(zhì)量濃度 O-1 000 mg/L) ; (3)化學耗氧物(c0D=OH 10 000 m/ L)。1 2 酸洗廢液酸洗目的是清除新建設(shè)備或裝置中的各種鐵銹、軋制鱗片、焊接氧化物和在役設(shè)備或裝置在生產(chǎn)過程由于種種原因所形成的水垢、銹垢、銅垢等。常用酸洗藥劑有各種無機酸類,如鹽酸(4 一 12)、硝酸 (6 一 lO ) 、氫氟酸(O. 1% 2%)、硫酸(8% 12%)、磷酸(8%10%)、氨基磺酸(8%一10) , 有機酸類如醋酸(10 ) 、 檸檬酸 (0 1一
3、4) 、 乙二胺四乙酸(2 一 lo %),以及各種添加劑,如氟化氫鏤、氟化鈉援蝕劑等。酸性廢液中含有洗垢時溶人的鈣、 鎂、 鐵、 銅等離子及過剩的酸, 往往含有較高的懸浮物,并帶有顏色。有的緩蝕劑有較高毒性或異味,酸洗廢液含鐵量高時也有不快的氣味。酸洗廢液對環(huán)境產(chǎn)生污染的主要因素:(1)強酸性(pH<1); (2)化學耗氧物(c0D=50L5 000 m / L);(3) 其他有害物質(zhì),包括氟離子、重金屬離子等。1 3 鈍化廢液鈍化目的是為了避免酸洗后處于活化的金屬表面出現(xiàn)二次浮銹而采取的防腐措施。常用鈍化藥劑有亞硝酸鈉(O. 3%2%)、聯(lián)氨(50100 m/ L)、純堿 (O 5一
4、1 5)、燒堿 (0 5)、磷酸鹽(O 5一 1 5)等。鈍化廢液對環(huán)境產(chǎn)生污染的主要因素為: (1) 強堿性 (pH>9) ; (2) 亞硝酸鹽; (3)聯(lián)氨。1 4 沖洗廢水在堿洗和酸洗前后,分別需進行水沖洗和中和處理,其目的是沖洗和中和堿洗、酸洗殘液,以保證酸洗、漂洗、鈍化質(zhì)量。這部分沖洗水和中和液分別呈弱堿和弱酸性,對環(huán)境產(chǎn)生污染的主要因素為: (I) 堿性 (pH>9) ; (2) 酸性(pH<6)。2、化學清洗廢液危害2 1 油污染廢液排入水體,未經(jīng)處理的油分漂浮在表面形成油膜,使大氣與水面隔絕,破壞正常的充氧條件,導致水體缺氧,破壞水生植物的通氣和光合作用對水生
5、動物的生存有極大影響。 含油廢液進入海洋, 不僅影響海洋生物的生長,降低海洋的自凈能力,而且影響海濱的環(huán)境衛(wèi)生,降低海濱的使用價值。3 2 酸堿污染水體遭受酸、堿污染后,酸、堿度發(fā)生變化,水中微生物受到抑制,導致水體自凈能力降低;魚類及水生物也難以生存,對生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生不良影響;含酸、堿性廢液還可腐蝕水下構(gòu)筑物和船舶等。2 3 化學耗氧物的影響高coD1勺廢液排入水體時,易致水體缺氧使水生動植物生存同難、大量死亡, 水色變混濁污染環(huán)境。2 4 氟化物污染水體中氟化物含量超過規(guī)定指標時,對人體健康有不良影響。氟化物能抑制烯醇化酶,影響糖代謝和細胞呼吸功能,氟化物還可與骨組織的羥基磷灰石3ca ,
6、(PO。 ) : ca(oH) :中的羥基交換,并通過抑制骨磷酸化酶或與體液中的鈣離子結(jié)合生成難溶性的氟化鈣, 從而導致鈣、 磷代謝紊亂, 引起低血鈣、氟斑牙、氟骨等癥。2 5 亞硝酸鹽及聯(lián)氨污染水體中若含有亞硝酸鹽, 人類飲用后, 在體內(nèi)可轉(zhuǎn)變?yōu)橹掳┪飦喯跛徜@。聯(lián)氨侵蝕人體皮膚、黏膜,損害人體內(nèi)酶類,對人體有極大的傷害。2 6 高氨氦、高磷含量廢水污染水體中存在氨氮和磷的化合物, 會使水體富營養(yǎng)化, 表現(xiàn)為藻類的過渡繁殖,水體帶有腥昧,從而使水質(zhì)惡化,以至使湖泊退化。另外,氨氮的耗氧使水體溶解氧降低,嚴重造成水體黑臭,當水體pHft高時,氨對魚類等水生生物具有毒性。3、清洗廢液現(xiàn)場處理方法3
7、 1 酸洗廢液處理方法酸洗時,清洗廢液酸性較高,一般的處理方法都是先將其中的酸中和之后,再做其他處理,最后送污水處理廠處理排放。中和的方法有兩種:一種是采用堿洗廢液或鈍酸類名稱NaOHNaCONHOHCa(OH)2CaCOHClHNOH2SOHFH3PQNHSOHCHCQQH化廢液中和酸洗廢液;一種是用藥劑中和,即采用 Na: cO,、Na0H石灰孚L、碳酸鈣等中和,反應(yīng)方程式為:H+O一一_H: 0。表1為中和酸洗液所耗的堿量,表1中和1k酸所消耗的堿量表2為酸性廢液處理方法比較。處理方法適用條件主要優(yōu)點主要缺點酸、堿性廢液相 互中和各種酸性廢液;廢液中酸、堿 濃度基本一致節(jié)省中和藥劑、費用
8、低廢液量及濃度波動較大時,處理效 果難以保證;廢液中酸、堿不足以 中和時需補加中和藥劑投藥中和各種酸性廢液;酸性廢液中重 金屬與雜質(zhì)較多的廢液適應(yīng)性強,對重金屬鹽的廢 液經(jīng)處理后可將金屬離子沉 淀下來成本偏高3. 1. 1鹽酸、硝酸清洗廢液處理鹽酸清洗廢液中含有洗垢時溶入的鈣、鎂、鐵、銅等離子。有過剩的酸,鹽酸廢液的氯離子含量高,往往含有較高的懸浮物,多數(shù)顯紅色至深綠色,所用的緩蝕劑不同,顏色也不同。有些緩蝕荊有異味,清洗后廢液也會有異味。如在清洗中為增加除油效果添加了表面活陛劑,則清洗廢液的cO曲較高。針對不同情況,用以下不同的處理方法。(1)如使用了無毒無異味的酸洗緩蝕劑時,鹽酸清洗產(chǎn)生的
9、廢液主要以清洗鈣鎂鹽水垢過程的廢水為主,則水中鐵離子濃度較低,色度較淺,一般采用石灰水或氫氧化鈉中和、絮凝沉降之后.使廢水的pHfe到69(色度較淺時,coA股低于2 000m/ L),再送至污水處理系統(tǒng)進行活性污泥法處理,即可 達到工業(yè)排放標準。也可以采用堿洗廢液或鈍化廢液中的堿液來中和廢液,之后再用上述方法達標處理排放。(2)如果用有機胺類作緩蝕劑清洗鐵銹,所產(chǎn)生的廢液中會留有大量Fe”等有害離子。較為簡單的方法是中和之后,利用壓縮空氣攪動混合,使亞鐵離子氧化,在鐵離子的催化下,有機胺也可分解。在中和過程中所轉(zhuǎn)化的三價鐵離子可以以氫氧化鐵形式沉淀出來,使廢液澄清并去掉異味,然后絮凝沉降,送
10、污水廠生化處理。(3)如清洗含銅、鋅等化合物污垢,則產(chǎn)生的廢水中含有 cu “、zn2+等有毒 離子,必須對廢液監(jiān)測銅離子含量。如果超過了規(guī)定指標,可采取沉淀法消除。具體方法是,在中和酸洗廢液時,先使其pH®過lo ,此時銅離子將以氫氧化銅的形式沉淀,剩余銅離子的質(zhì)量濃度理滄上可小于0. 1 rn /Lo使銅離子質(zhì)量濃度達到排放標準之后.再用酸中和至pHd、于9,加酸時應(yīng)緩慢投加,防止氫氧化銅部分溶解。排放液pH宜低于8。3 1 2 磷酸清洗廢液處理方法磷酸主要用于清洗和漂洗以鐵為主的附著物, 次磷酸與磷酸配合使用對清洗鐵垢效果更好,它們對水體的污染也表現(xiàn)在使水體富營養(yǎng)化。次磷酸還原
11、能力強,排人水體后可使水缺氧,而漁業(yè)水質(zhì)標準規(guī)定水中溶氧量在每天24 h中必須有16 h以上大于5rn / L,其余8 h中任何時刻含氧量不得小于3 f 叫 L。 現(xiàn)場簡易的處理方法是先利用過量的石灰水或氫氧化鈉中和處理之后,使磷酸根離子沉淀生成磷酸鈣,沉淀處理之后水中磷酸根離子基本可以達到排放標準要求。3. 2堿洗廢液處理方法3. 2. 1中和處理法堿洗結(jié)束時,廢液中堿質(zhì)量分數(shù)一般為0. 5%5%、pH±于9,堿性較強,有時含有較多的油污,一般采用中和處理法進行處理。即將堿洗廢液與酸洗廢液相互中和,使pHi69。或采用投藥中和,常用中和劑為工業(yè)用硫酸、 鹽酸或硝酸。廢堿液與酸反應(yīng)方
12、程式如下:Na0H+H0-NaCl+H20; Na2c03+H2s0什N82S04+H20+C02 t N83P03+3HN03NaN03+H3P04中和各種堿性廢液所需酸量如表3所示。表3中和lkg堿所消耗的酸量3.2. 2含磷酸鹽堿洗廢液處理方法堿洗時為了增強對礦物油的清除效果,在堿洗液中加 0. 5% 2%磷酸鹽。該廢液的處理一般采用加入過量的石灰乳使磷酸根以磷酸鈣的形式沉淀:2Na3Pq+3ca(0H)z _+ca3(P()4)2 l+6 用OHft石灰乳過量的情況下,可使磷酸類名稱H2SQHClHNO100%98%100%36%100%42%NaOHNaCOHsPONsbSi 3C3
13、NaP3O0酸根排放濃度合格。對配制石灰乳的粉狀石灰的質(zhì)量要求與作為氟離子沉淀劑的石灰相同3, 2. 3堿洗液中所含油污的處理方法堿洗廢液中的油污主要以乳化狀態(tài)存在, 油珠粒徑很小, 不易從廢液中去除,通常采用破乳一油一水分離一水質(zhì)凈化過程處理。(1) 破乳。主要采用投加藥劑,破壞廢液中乳化膠體穩(wěn)定性,使其破乳。常用的藥劑有氯化鈣、氯化鈉、氯化鎂等強電解質(zhì)。為了使其他懸浮物和油珠盡快地分離,并生成微小的絮凝,還需投加混凝劑或助凝劑。常用的混凝劑和助凝劑有:硫酸鋁、聚合氯化鋁、硫酸亞鐵、氯化鐵、活化硅酸、聚丙烯酰胺等。(2) 油一水分離。通過破乳、凝聚處理,油珠和雜質(zhì)生成絮凝,然后通過物理法使油
14、水分層, 油泥刮出, 達到油一水分離的效果。 油一水分離的方法有:自然上浮、加壓上浮、電解上浮、凝聚沉淀和粗?;取?水質(zhì)凈化。經(jīng)破乳、油一水分離后,水中油分、有機物、cODTB大大降低,但水中還存在著微量的油和一些水溶性表面活性劑, 可通過吸附、 過濾除去。常用的吸附、過濾材料有活性炭、焦炭、磺化煤、砂、聚丙烯纖維、丙烯腈等。3 3 亞硝酸鈉鈍化廢液處理方法亞硝酸根來列入污水綜合排放標準中的控制范圍之內(nèi),但在地面水環(huán)境質(zhì)量標準中對其規(guī)定相當嚴格。由于污水綜合排放標準是為確保地面水的環(huán)境質(zhì)量而制訂的,其排入水域按地面水環(huán)境質(zhì)量標準水域功能的劃分而分級,因此,對排水中亞硝酸根的高標準要求是w0.
15、 1 II培/L,低標準的要求也應(yīng)w l mg/L。從鈍化廢液中去除亞硝酸根的方法很多,如控制得當,以下4種方法均能取得相當好的處理效果。(1) 尿素分解法。亞硝酸是很不穩(wěn)定的酸,對亞硝酸鈉酸化使之成為亞硝酸時,就很容易形成氮氧化物。在酸性環(huán)境中,它可被許多物質(zhì)分解,尿素是其中之一??砂聪率接嬎阌昧縞O(NH2)2+2NaN02+2Hc lc02 t+2N2f+2Nacl+3H20。在向廢液中加酸時必須緩慢,而且應(yīng)充分循環(huán)攪動。如果局部酸液過大,則將冒出二氧化氮黃煙,危害人體,造成大氣污染。一般處理每千克亞硝酸鈉需要投加尿素 0 45 k 。 (2) 氯化銨分解法。氯化銨分解法和尿素法一樣,必須緩緩加人鹽酸,并使之擴散均勻,才能防止產(chǎn)生副反應(yīng),冒出二氧化氮氣體??砂聪率接嬎阌昧浚篘H4cl+NaNO±Nacl+N2 T+2H20。氯化鏤的加入量應(yīng)為亞硝酸鈉含量的34倍。為了加快反應(yīng)速度,防止亞硝酸鈉在低PH直時分解造成二次污染,可向廢液中通人蒸汽.維持溫度7080C,控制 pHfc59。(3) 氨基磺酸分解法。氨基磺酸是清洗劑,它也可用于分解亞硝酸鈉,其反應(yīng)為:NH2s03H+NaNNaHs04+N2 T+H20可按上式計算用藥
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