新項目方法能力驗證報告(水質(zhì)_石油類的測定_紫外分光光度法(試行)HJ_970-2018)

1、XXXX 有限公司新項目方法能力驗證報告水質(zhì) 石油類的測定紫外分光光度法（試行）項目名稱：HJ 970-2018項目負責人：項目審核人：項目批準人：批準日期：年月日HJ 970-2018 方法能力驗證報告水質(zhì) 石油類的測定紫外分光光度法（試行）HJ 970-2018方法能力驗證報告1. 方法依據(jù)及適用范圍本方法依據(jù)水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法（試行）（HJ 970-2018）。本方法適用于適用于地表水、地下水和海水中石油類的測定。當取樣體積為 500 ml，萃取液體積為 25 ml，使用 2 cm 石英比色皿時，方法檢出限為 0.01 mg/L ，測定下限為 0.04 mg/L 。警告：實驗

2、中所使用的正己烷具有一定毒性， 應在通風櫥中進行操作，同時按規(guī)定佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。2. 方法原理在 pH2 的條件下，樣品中的油類物質(zhì)被正己烷萃取，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉脫水，再經(jīng)硅酸鎂吸附除去動植物油類等極性物質(zhì)后， 于 225 nm 波長處測定吸光度，石油類含量與吸光度值符合朗伯 -比爾定律。萃取液經(jīng)硅酸鎂吸附處理后，可消除極性物質(zhì)的干擾。3. 主要儀器、設(shè)備及試劑除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為蒸餾水或去離子水。3.1 試劑和材料3.1.1 鹽酸： ( HCl)=1.19 g/mL 。3.1.2 硫酸： （H2SO4）=1.84 g/mL 。3.

3、1.3 正己烷（ C6H14）。HJ 970-2018 方法能力驗證報告使用前于波長225 nm 處，以水做參比測定透光率，透光率大于90%方可使用，否則需脫芳處理。脫芳處理方法：將500 ml正己烷加入1000ml分液漏斗（3.2.3）中，加入25 ml 硫酸（ 3.1.2）萃洗10 min，棄去硫酸相，重復上述操作，直至硫酸相近無色，再用蒸餾水萃洗3 次，至透光率大于90%即可。3.1.4 無水乙醇（C2H6O）。3.1.5 無水硫酸鈉（Na2SO4）。置于馬弗爐內(nèi) 550下加熱 4h，稍冷后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。3.1.6 硅酸鎂（ MgSiO 3）：150m250m（10

4、0 目 60 目）。取硅酸鎂于瓷蒸發(fā)皿中，置于馬弗爐內(nèi)550加熱 4h，稍冷后移入干燥器中冷卻至室溫。稱取適量的硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據(jù)硅酸鎂的質(zhì)量，按 6%（m/m）比例加入適量的蒸餾水，密塞并充分振蕩，放置12h 后備用，于磨口玻璃瓶內(nèi)保存。3.1.7 石油類標準貯備液： =1000 mg/L。直接購買市售正己烷體系適用于紫外分光光度法測定的有證標準物質(zhì)/樣品。3.1.8 石油類標準使用液： =100 mg/L 。準確移取 5.00 mL 石油類標準貯備液（ 3.1.7）于 50 ml 容量瓶中，用正己烷（ 3.1.3）定容，搖勻?？杀４?24 h。3.1.9 玻璃棉用正己烷（3.1.3

5、）浸洗至少15 min ，晾干后置于干燥玻璃瓶中， 備用。HJ 970-2018 方法能力驗證報告3.1.10 硅酸鎂吸附柱。將內(nèi)徑10 mm、長約200 mm 的玻璃層析柱出口處填塞少量玻璃棉（ 3.1.9），再將硅酸鎂（ 3.1.6）緩緩倒入玻璃層析柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度約為 80 mm。3.2 主要儀器和設(shè)備3.2.1 紫外分光光度計：波長 200nm400nm，并配備 2cm 石英比色皿。 1 臺，型號： XXXX ，編號： XXXXXXXX ，檢定證書編號： XXXX 。3.2.2 采樣瓶： 500 ml 棕色硬質(zhì)玻璃瓶。3.2.3 分液漏斗： 1000 ml，具聚四氟乙烯旋

6、塞。3.2.4 錐形瓶： 50 ml ，具塞磨口。3.2.5 振蕩器：轉(zhuǎn)速可達300 r/min 。1 臺，型號： XXXX ，編號： XXXXXXXX ，檢定證書編號： XXXX 。3.2.6離心機：轉(zhuǎn)速可達 3000 r/min ，并配備50 ml 玻璃離心管，型號： XXXX ，編號： XXXXXXXX 。3.2.7一般實驗室常用器皿和設(shè)備。4. 樣品4.1 樣品的采集和保存參照 GB17378.3 和 HJ/T91、HJ/T164 的相關(guān)規(guī)定進行樣品的采集。參照 GB17378.3 和 HJ493 的相關(guān)規(guī)定進行樣品保存。4.1.1 采樣瓶（或裝樣容器）要按照規(guī)定的要求進行洗滌并晾干，

7、盛放在潔凈的樣品箱內(nèi)。4.1.2 采樣前采樣瓶不能潤洗。HJ 970-2018 方法能力驗證報告4.1.3 采樣位置4.1.3.1 海水采樣位置根據(jù) GB17378.3 規(guī)定，見表 1，按照水深在不同層次采樣。表 1采樣層次水深范圍 /標準層次底層與相鄰標準層最小距離 /mm小于 10表層10 25表層、底層25 50表層、 10m、底層50 100表層、 10m、 50m、底層5100 以上表層、 10m、 50m、以下水層酌情加層、底層10注 1：表層系指海面以下 0.1 1m；注 2：底層， 對于河口和海灣海域最好取離海底 2m 的水層，深海或大風浪時可酌情增加大離底層的距離。4.1.3

8、.2 地表水4.1.3.2.1 監(jiān)測斷面根據(jù) HJ/T91 規(guī)定，在一個監(jiān)測斷面上設(shè)置的采樣垂線數(shù)與各垂線上的采樣點數(shù)應符合表2、表 3、表 4 的規(guī)定。表 2采樣垂線數(shù)的設(shè)定水面寬垂線數(shù)說明 50 m一條（中泓）1.垂線布設(shè)應避開污染帶， 要測污染帶應另加垂線。50 100 m2.確能證明該斷面水質(zhì)均勻時，可僅設(shè)中泓垂線。二條（左右兩岸有明顯水流處）3.凡在該斷面要計算污染物通量時，必須按本表設(shè)100 m 以上三條（左中右）置垂線。HJ 970-2018 方法能力驗證報告表 3采樣垂線上的采樣點數(shù)的設(shè)置水深采樣點數(shù)說明 5 m上層 1點1.上層指水面下0.5m 處，水深不到 0.5m時，在水

9、深 1/2 處。2.下層指河底以上0.5m 處。5 10 m上下層兩點3.中層指 1/2 水深處。4.封凍時在冰下0.5m 處采樣，水深不到0.5m 處時，在水深 1/210 m 以上上中下三層三點處采樣。5.凡在該斷面要計算污染物通量時，必須按本表設(shè)置采樣點。表 4湖（庫）監(jiān)測垂線采樣點的設(shè)置水深分層情況采樣點數(shù)說明 5 m一點 (水面下 0.5m 處 )1.分層是指湖水溫度分層狀況。5 10 m不分層二點 (水面下 0.5m，水底上 0.5 m)2.水深不足 1m，在 1/2 水深處設(shè)置測點。5 10 m分層三點 (水面下 0.5m， 1/2斜溫層，水3.有充分數(shù)據(jù)證實垂線水質(zhì)均勻底上 0

10、.5m 處 )。時，可酌情減少測點。10 m 以上除水面下 0.5m，水底上0.5m 處外，按每一斜溫分層 1/2 處設(shè)置。4.1.3.2.2 生產(chǎn)廢水或生活污水排放口應在采樣斷面的中心，當水深大于1m 時，應在表層下 1/4 深度處；水深小于或等于 1m 時，在水深的 1/2 處采樣。4.1.3.3 地下水從井中采集水樣，必須在充分抽汲后進行，抽汲水量不得少于井內(nèi)水體積的 2 倍，采樣深度應在地下水水面0.5m 以下，以保證水樣能代表地下水水質(zhì)。4.1.4 用采樣瓶單獨采集約500 ml 水樣后，加入鹽酸溶液使pH2。4.1.5 樣品采集后， 放入車載冰箱保存，溫度控制在0 4，帶回實驗室測

11、定。保存時間不超過3d。4.2 試樣的制備4.2.1 萃取HJ 970-2018 方法能力驗證報告將樣品全部轉(zhuǎn)移至1000 ml 分液漏斗中，量取 25.0 ml 正己烷洗滌采樣瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。充分振搖2 min，期間經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層后，將下層水相全部轉(zhuǎn)移至1000 ml量筒中，測量樣品體積并記錄。注 1：乳化程度較重時，可向除去水相后的萃取液中加入1 滴4滴無水乙醇破乳，若效果仍不理想，可將其轉(zhuǎn)移至玻璃離心管中，2000 r/min離心3min 。注 2：可采用自動萃取裝置代替手動萃取。4.2.2 脫水將上層萃取液轉(zhuǎn)移至已加入3 g 無水硫酸鈉的錐形瓶中，蓋緊瓶塞，振搖

12、數(shù)次，靜置。若無水硫酸鈉全部結(jié)塊，需補加無水硫酸鈉直至不再結(jié)塊。注：也可將萃取液通過已放置約10 mm 厚度無水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水。4.2.3 吸附繼續(xù)向萃取液中加入 3 g 硅酸鎂，置于振蕩器上 ，以 180r/min220r /min 的速度振蕩 20 min，靜置沉淀。在玻璃漏斗底部墊上少量玻璃棉， 過濾，待測。注：也可采用硅酸鎂吸附柱（5.10）進行吸附。將萃取液（7.3.2）通過硅酸鎂吸附柱（5.10），棄去前 2 ml 3 ml 濾液，待測。4.2.4 空白試樣的制備用實驗用水代替樣品，加入鹽酸溶液酸化至pH2，按照試樣的制備相同的步驟進行空白試樣的制備。5. 分析步驟5.1 標

13、準曲線的建立準確移取0.00 ml、0.25 ml、0.50 ml、1.00 ml、2.00 ml 和 4.00 mlHJ 970-2018 方法能力驗證報告石油類標準使用液于6 個 25 ml 容量瓶中，用正己烷稀釋至標線， 搖勻。標準系列濃度分別為0.00 mg/L 、1.00 mg/L、2.00 mg/L、4.00 mg/L 、8.00 mg/L 和 16.0 mg/L。在波長225 nm 處，使用 2 cm 石英比色皿， 以正己烷作參比，測定吸光度。以石油類濃度（mg/L）為橫坐標，以相應的吸光度值為縱坐標，建立標準曲線。5.2 試樣的測定按照標準曲線的建立（5.1）相同步驟進行試樣（

14、 4.2.3）的測定。注：當試樣吸光度值大于曲線最高點時，用正己烷稀釋試樣后測定。5.3 空白試樣的測定按照試樣的測定（ 5.2）相同步驟進行空白試樣（4.2.4）的測定。6. 結(jié)果計算與表示水中石油類的質(zhì)量濃度（mg/L ）按照下式 1 進行計算：() ?-? -? =01 （ 1）? ?0式中： 水中石油類的質(zhì)量濃度，mg/L；A試樣的吸光度值；A0空白試樣的吸光度值；a標準曲線的截距；V1萃取液體積， ml；b標準曲線的斜率；V0水樣體積， ml。6.3 結(jié)果表示測定結(jié)果小數(shù)點后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3 位有效HJ 970-2018 方法能力驗證報告數(shù)字。7. 方法能力驗證

15、7.1 校準曲線繪制按 5.1 進行校準曲線繪制， 扣除空白吸光度值后， 和對應的石油類濃度繪制校準曲線。曲線信息見表 1：表 1 校準曲線標準曲線123456標準使用溶液體積（ ml ）0.000.250.501.002.004.00石油類濃度（ mg/L）0.001.002.004.008.0016.00吸光度值 A（A-A0）由表 1 可知，實驗室校準曲線 Y=aX + b ，r =；由校準曲線可得： r =0.999，滿足本方法要求。7.2 檢出限按照樣品分析的全部步驟，實驗室重復測定7 次空白試樣。在儀器最佳穩(wěn)定狀態(tài)下測定空白值，統(tǒng)計其標準偏差并計算其檢出限，檢出限=t(n-1,0.

16、99)S（其中 t(n-1,0.99) =3.143），結(jié)果如下表 1 所示：表 2 方法檢出限測定數(shù)據(jù)空白試樣1234567樣品濃度（ mg/L ）平均值 x?（ mg/L）標準偏差 S（mg/L）檢出限 MDL （mg/L ）HJ 970-2018 方法能力驗證報告由表 2 可知，實驗室檢出限為x.xx mg/L 小于方法檢出限0.01 mg/L，符合標準方法要求。注：方法檢出限測定次數(shù)最少7 次，可以適當增加測定次數(shù)，t 值取值見HJ 168-2010 。7.3 精密度和準確度配制濃度分別為0.05 mg/L、0.10mg/L 、0.20mg/L 、1.00mg/L 石油類樣品標準溶液，

17、分別進行6 次測量，結(jié)果如下表2 所示：表 3：方法精密度和準確度測定數(shù)據(jù)標準樣品測定結(jié)果標準值（ mg/L ）0.050.100.201.0012樣品濃度3（mg/L ）456平均值 x?（ mg/L）相對誤差 RE（ %）標準偏差 S（mg/L）相對標準偏差 RSD（ %）由表 3 可知，本實驗室6 次測試結(jié)果所得的相對誤差為x.x%xx%，準確度符合要求，相對標準偏差為x.x%xx% ，精密度符合標準方法要求。8. 監(jiān)測實例本單位實驗室兩組人員對某超食品廠排放廢水進行分析，其中一組同HJ 970-2018 方法能力驗證報告時進行標準樣品測定， 標準濃度值為 x.xxx.xx（濃度接近實際樣品濃度） ，標準物質(zhì)編號為： XXXXXXXX ，有效期限： XXXX