2015年7月份實(shí)驗(yàn)總結(jié)

1、2015 年 7 月份實(shí)驗(yàn)總結(jié)張從聰摘要：本月進(jìn)行 L2-O 配合物,現(xiàn)得到 MnL2-O 配合物,具體未表征。嘗試通過(guò)溶劑揮發(fā)備 L1-O 配合物晶體，暫時(shí)沒(méi)有得到可用單晶。本月嘗試通過(guò)已的 L1-O 配合物進(jìn)行催化過(guò)氧化氫氧化活性艷藍(lán) 19KN-R 染液實(shí)驗(yàn)，現(xiàn)已知Co 配合物催化脫色效果最好，但具體機(jī)理仍未知。嘗試使用對(duì)已得到的配體晶體圖樣進(jìn)行繪制，已得到可用圖樣。關(guān)鍵字：?jiǎn)尉?脫色 KN-R 繪圖一、 配合物單晶培養(yǎng)1.37gMnCl2 溶于 15ml 甲醇中，并將 450mg 配體分散于 20ml 甲醇中，配體部分溶解，其余用超聲波分散機(jī)分散并用磁力攪拌器邊攪拌邊滴加于金屬鹽的甲醇溶

2、液中，滴加完畢后升溫至 65，加熱攪拌回流 24h。后抽濾得到淡黃色粉末，濾液無(wú)色澄清透明，TLC 法檢測(cè)層析板上有點(diǎn)，黃色粉末烘干備用，澄清溶液靜置揮發(fā)溶劑析出晶體。析出兩種不同形態(tài)的晶體，經(jīng)紅外譜圖檢測(cè)發(fā)現(xiàn)，兩種晶體基本可以確定為同種。后澄清液變棕色。Cu2+、Co2+實(shí)驗(yàn)過(guò)程類似 Mn 鹽，同樣按照配體比金屬等于 1 比 5 的比例進(jìn)行，不同的是，這兩個(gè)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物分別為綠色粉末和藍(lán)紫色粉末，濾液也分別為綠色透明溶液和紫色透明溶液。濾除粉末烘干備用，濾液靜置揮發(fā)溶劑析出晶體。Cu 組實(shí)驗(yàn)濾液靜置后底部有淺綠色細(xì)粉末析出，Co 組實(shí)驗(yàn)濾液靜置后底部有不同的紫色不透光顆粒析出。后重做上述三組實(shí)驗(yàn)

3、，放大溶劑用量，分別將配體和溶劑用量比例增大到1：3000、1：2000 和 1：1000，反應(yīng)條件依然是 65加熱回流 24h，結(jié) 溶液澄清，全部溶解。后分裝靜置，揮發(fā)溶劑，暫時(shí)沒(méi)有得到任何結(jié)果。二、 配合物催化脫色實(shí)驗(yàn)催化脫色活性艷藍(lán) 19KN-R活性艷藍(lán) 19KN-R 為蒽醌型，分子式如下：脫 色 實(shí) 驗(yàn) 使 用 標(biāo) 準(zhǔn) 液 濃 度 為 500mg/L ， 緩 沖 液 體 系 為Na2CO3/NaHCO3 體系，標(biāo)準(zhǔn)液濃度為 0.1mol/L,過(guò)氧化氫標(biāo)準(zhǔn)液濃度為3%。實(shí)驗(yàn)過(guò)程：20mg 催化劑分散于 30ml 溶液中，加入 56ml 去離子水， 14ml 緩沖液，10ml 過(guò)氧化氫溶液

4、，以恒定速度攪拌，每隔 5 分鐘測(cè)定一次吸光度，脫色率達(dá) 90%以上時(shí)停止測(cè)量。錳配合物催化脫色實(shí)驗(yàn)吸光度隨時(shí)間變化所得數(shù)據(jù)如圖 1：圖 1：錳配合物催化脫色吸光度隨時(shí)間變化曲線脫色率隨時(shí)間變化曲線如圖 2 所示：圖 2：錳配合物催化脫色脫色率隨時(shí)間變化曲線從圖中可以看出，0-15 分鐘曲線斜率絕對(duì)值最大，催化脫色速率快，15 分鐘后催化脫色速度變慢。脫色機(jī)理：通過(guò)文獻(xiàn)可知，過(guò)氧化氫催化脫色機(jī)理分為羥基 基機(jī)理氧負(fù)離子機(jī)理。通常通過(guò)淬滅一種來(lái)驗(yàn)證另一種機(jī)理的方式來(lái)探索具體機(jī)理?？赏ㄙ|(zhì)聯(lián)用或液質(zhì)聯(lián)用的方式檢測(cè)生成物。三、 L1-O、L2-O、L3-O 晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)已得到。數(shù)據(jù)如下：Compoun

5、ds123FormulaC18H24N2O8C18H20N2O6C36H40N4O12Formula weight396.39360.36720.72CCDC No.141524514152461415419Crystal systemTriclinicp-1MonoclincMonoclincSpace groupP-1P2(1)/cP2(1)/c𝑎 (Å )6.5562(5) Å 5.589(2) Å 15.9371(6) Å 𝑏 (Å )7.2708(6) Å 6.798(2) Å 19

6、.0955(7) Å 𝑐 (Å )10.7658(9) Å 22.763(8) Å 12.4723(5) Å 𝛼 (°)93.883(2) deg90 deg90 deg𝛽 (°)95.949(2) deg95.805(7) deg111.1320(10) deg𝛾 (°)109.694(2) deg90 deg90 deg𝑉 (Å 3)477.68(7) Å 3860.4(5) Å 33541.1(2)

7、Å 3D𝟀 (Mg m-3)1.378 Mg/m31.391 Mg/m31.352 Mg/m3𝞵 (mm-1)0.109 mm-10.105 mm-10.102 mm-1Z124T (K)293(2)K293(2)K293(2)KF (000)2103801520 range for data collection(°)1.91-25.991.80-28.021.37-28.16Index ranges-8h7-6h7-21h20-8k8-5k8-22k2-12l13-30l29Measured reflections3280548659In

8、dependent reflections183320498572Reflections with I > 2(I)122811374233Rint0.02800.05800.0473R1 I > 2(I)0.05350.04960.0547wR2 (all data)0.17260.13820.1647S1.0630.9540.961首先使用了 diamond v3.2 進(jìn)行結(jié)構(gòu)美化。得到晶體結(jié)構(gòu)橢球圖如下圖：L3-O 晶體結(jié)構(gòu)讀出沒(méi)有問(wèn)題，而 L1-O、L2-O 晶體結(jié)構(gòu)由于其對(duì)稱結(jié)構(gòu)， 且晶胞內(nèi)配體分子結(jié)構(gòu)為整體結(jié)構(gòu)的一半，故原子編號(hào)出現(xiàn)問(wèn)題，且晶胞內(nèi)結(jié)晶水個(gè)數(shù)也只有應(yīng)有的一

9、半。因此使用 material studio 進(jìn)行處理。得到如下：一個(gè)配體分子周圍有四個(gè)結(jié)晶水，兩兩水分子通過(guò)氫鍵和氮氧化吡啶環(huán)上的氧連接起來(lái)。一個(gè)配體分子周圍有兩個(gè)水分子通過(guò)氫鍵作用分別位于氮氧化吡啶環(huán)的氧原子和醚鍵的氧原子中間。二個(gè)配體分子周圍各有兩個(gè)水分子分別位于兩個(gè)氮氧化吡啶氧原子周圍。參考文獻(xiàn)1 . 過(guò)渡金屬 Mn2+ 催化 O3/H2O2 體系降解活性艷藍(lán) KN-R 的研究 DD. 紡織大學(xué), 2012.2 Siddique M, Farooq R, Price G J. Synergistic effects of combining ultrasound with the Fe

10、nton process in the degradation of Reactive Blue 19J. Ultrasonicssonochemistry, 2014, 21(3): 1206-1212.3 Colonna G M, Caronna T, Marcandalli B. Oxidative degradation of dyes by ultraviolet radiation in the presence of hydrogen peroxideJ. Dyes and Pigments, 1999, 41(3): 211-220.4 Wang S, Ding X H, Li Y H, et al. Effects of stron