環(huán)氧樹脂膠粘劑的耐熱改性研究進(jìn)展

1、環(huán)氧樹脂膠粘劑的耐熱改性研究進(jìn)展劉潤(rùn)山,張雪平,周宏福(湖北省化學(xué)研究院,湖北武漢430074 收稿日期:2008-07-30作者簡(jiǎn)介:劉潤(rùn)山(1936-,男,研究員,研究生導(dǎo)師,主要從事耐熱和功能高分子材料及有機(jī)試劑的合成、研究與開發(fā)工作,發(fā)表論文60多篇。摘要:介紹和評(píng)述了環(huán)氧樹脂膠粘劑耐熱和增韌改性的若干體系,如高官能度環(huán)氧、環(huán)氧-酚醛、環(huán)氧-丁腈、環(huán)氧-芳胺、環(huán)氧-芳胺-雙亞胺、環(huán)氧-鏈烯基酚-雙亞胺、環(huán)氧-雙羥、羧亞胺、環(huán)氧-聚酰亞胺和環(huán)氧-氰酸酯等的研究和應(yīng)用情況。關(guān)鍵詞:環(huán)氧樹脂;膠粘劑;耐熱;改性中圖分類號(hào):TQ 433.4+37 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1001-5922(2

2、00812-0030-061 前言環(huán)氧樹脂(ER膠粘劑具有粘接強(qiáng)度高、內(nèi)聚強(qiáng)度大,收縮性低、蠕變小和與被粘材料相容性好等優(yōu)點(diǎn),應(yīng)用相當(dāng)廣泛。但普通ER 的固化物脆性大、耐濕熱性差,尤其是耐熱性低(脂肪胺固化ER 只耐80e 左右,應(yīng)用受到限制。從改善韌性、耐濕性和耐熱性出發(fā),國(guó)外正在積極開發(fā)具有萘骨架和聯(lián)苯骨架,主要用于電子領(lǐng)域的耐熱、耐濕型ER 。影響耐熱性的因素主要是構(gòu)成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的化學(xué)結(jié)構(gòu)和交聯(lián)密度。本文著重介紹我國(guó)ER 膠粘劑耐熱和韌性研究及其應(yīng)用。2 合成高官能度新型ER2.1 酚醛環(huán)氧1酚醛環(huán)氧是線型低分子質(zhì)量酚醛樹脂與環(huán)氧氯丙烷的縮合物。分子中環(huán)氧基>2個(gè),固化物有較高的交聯(lián)

3、密度和熱變形溫度及熱穩(wěn)定性。此類ER 國(guó)產(chǎn)品種有F -44、F -48和F -51等,其中J -91航空結(jié)構(gòu)膠,可在130e 使用。2.2 多官能環(huán)氧樹脂及其固化多官能ER 是二元胺與過(guò)量環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物,結(jié)構(gòu)通式為:其中,R 可為-C H 2-(M -M 、-O -(M -E 、-SO 2-(M -S,實(shí)際上此類膠粘劑多為M -M 型(TGDDM,國(guó)產(chǎn)AG-80,可用4,4c -二氨基二苯砜固化,多用于纖維增強(qiáng)復(fù)合材料和粘接各種金屬。國(guó)產(chǎn)此類膠有H-02,室溫粘接剪切強(qiáng)度(LSS26M Pa ,200e 時(shí)為10MPa ,可在200e 使用。趙冬梅等2用不同固化工藝研究了AG-80環(huán)氧/

4、砜醚二胺(SED體系固化機(jī)理,結(jié)果表明,固化溫度低于200e 時(shí)主要發(fā)生環(huán)氧基與伯胺基和環(huán)氧與羥基之間的交聯(lián)和擴(kuò)鏈反應(yīng),AG-80中的叔胺催化了后一反應(yīng);高于200e 時(shí),主要發(fā)生環(huán)氧基與仲胺基之間的交聯(lián)反應(yīng),同時(shí)有少量羧基生成。固化工藝研究對(duì)改性體系固化的完全程度和對(duì)粘接性能及力學(xué)性能的影響都相當(dāng)重要。2.3 三聚氰酸環(huán)氧樹脂三聚氰酸環(huán)氧樹脂由三聚氰酸與環(huán)氧氯丙烷縮合而成。耐高溫性能好,固化物的馬丁耐熱可達(dá)250e 。還因含氮量高(14%具有阻燃性。國(guó)產(chǎn)牌號(hào)有A-54。3 用功能性固化劑和增韌劑共混-共聚改性3.1 環(huán)氧-酚醛膠粘劑1酚醛樹脂(PF中有大量酚羥基和羥甲基,經(jīng)加熱可以固化ER

5、形成高度交聯(lián)結(jié)構(gòu)。這個(gè)體系既保持了ER 的優(yōu)良粘接性,又由PF 提供了高溫強(qiáng)度,可在260e 長(zhǎng)期使用。綜合性能與2種樹脂的品質(zhì)和配比有關(guān)。ER 多用高分子質(zhì)量的雙酚A 型,含羥甲基的/Resol 0型PF 比較通用,羥甲基可以參與ER 的交聯(lián)反應(yīng)。為了獲得足夠的高溫強(qiáng)度,PF 用量要比ER 大,以提高交聯(lián)密度。 用耐熱性更好的PF 作ER 的固化劑,共溶于酮類溶劑并加入適量促進(jìn)劑的膠粘劑,共固化后的(不銹鋼常溫LSS 為25M Pa ,其高溫下LSS 下降小;玻璃化溫度(T g 高,耐熱氧化性好。國(guó)產(chǎn)J -06-2是以PF 改性ER 為基料的耐高溫應(yīng)變膠1,膠接鋁合金,室溫LSS>10

6、M Pa ;250e LSS 5M Pa ,用J -06-2制作的應(yīng)變計(jì),可在-60250e 使用,靈敏度較高。3.2 環(huán)氧-丁腈膠粘劑在提高ER 耐熱性的同時(shí),改善其脆性也很重要。通常改善韌性的增韌劑有熱塑性樹脂如縮醛和聚砜等;橡膠如丁腈、氯丁、聚硫橡膠等。其中端羧基液態(tài)丁腈橡膠(CTB N 1 在叔胺催化下羥羧基可以和ER 反應(yīng),在結(jié)構(gòu)中嵌入丁腈鏈段起到增韌作用,但要解決熱形變溫度(HDT下降問(wèn)題才有可能制成耐高溫、強(qiáng)度高、韌性好的ER 膠粘劑。王超等35根據(jù)航空、航天工業(yè)的大面積快速施工的需要,研制了多種室溫固化長(zhǎng)期150200e 使用、短期250e 使用的雙組分結(jié)構(gòu)膠。在文獻(xiàn)3中介紹了

7、一種以CTB N 改性ER 為主體,改性液體聚硫橡膠為固化劑的雙組分膠,其中ER 用AG -80,室溫LSS 為25.9M Pa ;120e 為14.9MPa ;200e 為3.0MPa ,綜合性能優(yōu)異。在文獻(xiàn)4中,作者把2組分都改性:將E -44制成端羥基硅硼改性ER ,再加1.5倍的E -51,10%的CTBN 和5%耐熱填料,最終制得改性耐熱ER;在300#聚酰胺與改性的脂肪胺(質(zhì)量比為2B 1中加入ER 質(zhì)量3%的促進(jìn)劑混合均勻,得到改性耐熱固化劑。室溫固化1d ,其TGA 失重5%時(shí)為350e ,膠接鈦合金在250e 時(shí)LSS 仍有1.9MPa ,據(jù)認(rèn)為用偶聯(lián)劑活化處理的耐熱填料對(duì)提

8、高膠粘劑的耐燒蝕性具有突出的作用。3.3 環(huán)氧-酚醛-丁腈膠粘劑為適應(yīng)高耐熱又耐沖擊應(yīng)用的需要,劉潤(rùn)山6研制了以FB 型耐熱酚醛作環(huán)氧固化劑并加入適量混煉丁腈-40橡膠為增韌增粘劑的新型單組分膠粘劑,3個(gè)主要組分共存于膠液中相當(dāng)穩(wěn)定,加熱時(shí)又可共聚固化。常溫LSS 高達(dá)2631MPa ,250e 時(shí)LSS 仍>22MPa ,適用于剎車制動(dòng)蹄和各種金屬的結(jié)構(gòu)粘接。3.4 環(huán)氧-芳香胺膠粘劑用芳香胺作ER 固化劑,固化樹脂的耐熱性可達(dá)到145e ,需在使用前以雙組分存放,共混配膠后,適用期較短。使用比較多的芳香胺有間苯二胺(m -PDA、4,4c -二苯砜二胺(DDS以及2胺基間有較長(zhǎng)橋鏈的

9、砜醚二胺(SE D,2等。4 環(huán)氧-亞胺膠粘劑這是隨著聚酰亞胺(PI化學(xué)與材料的新發(fā)展,將ER 的優(yōu)良粘接性與亞胺化合物的良好耐熱性有機(jī)結(jié)合,并通過(guò)調(diào)節(jié)配比制成不同耐熱檔次的膠粘劑,這一節(jié)主要介紹用含酰亞胺化合物改性ER 。4.1 環(huán)氧與雙馬來(lái)酰亞胺(BM I的相互改性4.1.1環(huán)氧-芳胺(DA-雙馬來(lái)酰亞胺(ER /DA /BM I體系B M I 是加成型熱固性聚酰亞胺中最重要的一種單體,結(jié)構(gòu)通式為:,2端基的活潑雙鍵和耐熱性的酰亞胺環(huán)賦予其優(yōu)良的反應(yīng)性和耐熱性。其自交聯(lián)固化樹脂耐熱好但很脆,通常要用擴(kuò)鏈劑適度擴(kuò)鏈。優(yōu)選的擴(kuò)鏈劑有二元胺(DA 和烯丙基苯基化合物(APC ,其中使用較多的是便

10、宜、易得的二苯甲烷二胺(DDM ,DD M 伯胺基上的氫,經(jīng)加成反應(yīng)打開B M I 雙鍵并轉(zhuǎn)移到雙鍵上,形成既可固化為韌性耐熱樹脂,又可作為ER 的固化劑的預(yù)聚物-聚氨基雙馬來(lái)酰亞胺(PAB M I或聚氨酰亞胺;利用其鏈上的仲胺基與環(huán)氧基的交聯(lián)反應(yīng),形成力學(xué)性能和耐熱性好的高度交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。劉潤(rùn)山7等使用二苯甲烷型B M I(B DM 、二苯甲烷二胺(DD M 和雙酚A 型ER (E -44的BDM /DDM /E -44體系,經(jīng)溶液預(yù)聚合為單組分貯存較穩(wěn)定的膠粘劑。粘接不銹鋼的室溫剪切強(qiáng)度(LSS 為2025M Pa ,共固化樹脂的耐熱性列于表1。Tab .1 TGA o f co -cu re

11、d resins 表1 共固化樹脂的熱失重分析組成/%熱失重對(duì)應(yīng)溫度/e ER DA B M I 15%50%表觀熱分解溫度(G /e 耐熱指數(shù)(Z/e 201070385495338194301060377488330191401050365486313187501040354484298183由表1可看出,隨著B M I 的增加耐熱性顯著提高,如ER 為50%和B M I 為40%時(shí),耐熱指數(shù)(Z為183e ,達(dá)到了絕緣H 級(jí)、耐熱>180e 的要求。此膠可用于制造耐熱電絕緣層壓板和云母板等。趙石林等8用熱重分析(TG 和DTG 研究了B M I(BDM -DD M 預(yù)聚體與E -5

12、1共混膠粘劑的熱性能,也是將B M I -DD M 部分聚合形成的預(yù)聚體直接作為ER 的固化劑。固化樹脂的TG (A r 氣氛曲線表明,開始降解溫度為380e ,失重50%時(shí)的溫度為447e ,700e 時(shí)的余重為25%,即在較高的溫度下,該體系的耐熱性也較好。作者認(rèn)為,在較高溫度下熱裂解的主要是高度交聯(lián)的分子,預(yù)聚體系的固化反應(yīng)生成物分布很寬,而高度交聯(lián)的結(jié)構(gòu)裂解溫度就會(huì)很高。王超9研究了一種用特殊B M I 改性ER 的體系。所用結(jié)構(gòu)為:的稠環(huán)型B M I(2,6-二氨基蒽醌B M I30份和普通的二苯甲烷型B M I(BD M 50份,再與694環(huán)氧樹脂和稍過(guò)量的4,4c -二氨基二苯砜

13、(DDS固化劑組成。經(jīng)200e /2h 固化后的LSS :20e 為22.7M Pa ;200e 為24.8MPa 和250e 為10.5M Pa 。70e 空氣下熱老化2000h 后,250e LSS 仍有10.5MPa 。4.1.2 環(huán)氧-鏈烯基酚(AP -雙馬來(lái)酰亞胺(ER /AP /BM I 由于ER 和B M I 都需要增韌,近年來(lái)發(fā)展了利用鏈烯基酚(A l k eny l p heno ,l AP作為2者活性增韌固化劑,同時(shí)也是擴(kuò)鏈劑的體系,AP 中常用的是二烯丙基雙酚A (DABPA ,其結(jié)構(gòu)式為: DABPA 的烯丙基雙鍵與B M I 的雙鍵發(fā)生/烯0(Ene反應(yīng),酚羥基可與E

14、R 的環(huán)氧基發(fā)生開環(huán)反應(yīng),經(jīng)預(yù)聚合將ER 和B M I 連接起來(lái),再與酸酐或胺以及過(guò)量B M I 雙鍵的自交聯(lián)、高溫D i e ls -A lder 反應(yīng),最后形成堅(jiān)韌的共聚共固化耐熱樹脂。固化前可制成單組分較低黏度、貯存穩(wěn)定的無(wú)溶劑樹脂,也可經(jīng)預(yù)聚制成溶劑型膠液。多用作耐熱、韌性好的先進(jìn)復(fù)合材料基體樹脂及高性能電子元件和密封劑等。趙三平10用雙酚A 二烯丙基醚(DABPE 和烯丙基甲酚(AC2種液體的AP 、CYD-128型ER 、二苯甲烷型B M I(B DM,m p152157e 并加少許引發(fā)劑和催化劑,制成無(wú)溶劑、低黏度、固化反應(yīng)性好、貯存穩(wěn)定的膠粘劑體系。綜合性能見表2。由表2可見,

15、當(dāng)ER 為50%時(shí),失重5%時(shí)對(duì)應(yīng)溫度僅比ER 為0%時(shí)低11e ,溫度達(dá)到329e ,此膠可用作密封劑,耐熱性比用DDM 固化E -44高得多。Tab .2 Adhesion o f p repo ly me rs and the r m a lprope rties o f cured resins 表2 粘接性和耐熱性結(jié)果ER 質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%LSS /M P a (不銹鋼,220e 固化250e 恒溫?zé)崂匣?00h 失重/%熱失重對(duì)應(yīng)溫度/e (10e /m i n ,A r 氣氛5%15%50%0202428.634041252630232633.833240048150242735.0

16、329387476徐子仁11用這類體系研制了導(dǎo)電膠,將二苯甲烷型雙馬來(lái)酰亞胺(BDM 與二烯丙基雙酚A (DAB -PA 按一定比例熔融預(yù)聚合加入ER (E -51、F -44,再加入胺類潛性固化-促進(jìn)劑、銀粉和溶劑,制成單組分、貯存穩(wěn)定的糊狀導(dǎo)電膠,可150e 固化,當(dāng)m E-51/m BD M 為10/4時(shí),常溫LSS 為14.5M Pa ;200e 時(shí)為16.7M Pa 。4.1.3 環(huán)氧型BM I (EB顧嬡娟等12用對(duì)-馬來(lái)酰亞胺基苯甲酸(M B A 和CYD 環(huán)氧為原料,在催化劑存在下合成了環(huán)氧型雙馬來(lái)酰亞胺(EB 樹脂。這是作者根據(jù)內(nèi)擴(kuò)鏈原理在馬來(lái)酰亞胺(M I間引入ER 骨架,

17、獲得的綜合性能優(yōu)異的耐熱環(huán)氧型B M I 樹脂,其固化物TGA (N 2表明,開始分解溫度T i=410e ;在700e 的殘?zhí)柯蕿?0%,說(shuō)明EB 樹脂具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。文中強(qiáng)調(diào)為降低合成溫度、改善產(chǎn)物的工藝性,選擇合適的催化劑很重要。4.2 環(huán)氧與含羥、羧基酰亞胺固化劑體系該體系中以含羥基、含羧基或含羥羧基的活性酰亞胺作固化劑,將酰亞胺的耐熱結(jié)構(gòu)引入ER 結(jié)構(gòu)中,提高了ER 的耐熱性4.2.1 環(huán)氧與雙羥基鄰苯二甲酰亞胺13采用芳香族二胺與4-羥基鄰苯二甲酸酐反應(yīng),合成雙羥基鄰苯二甲酰亞胺B is(hydroxyph t h ali m -ide,B H PI,其結(jié)構(gòu)通式為: ,其中:R

18、為(DDS,(DDE,(DDM,(H MD。n O H/n環(huán)氧基=0.75B1.0,在叔胺催化下于200eER與B H PI的羥基發(fā)生開環(huán)反應(yīng)而固化。其結(jié)果為:¹用DDS合成的B H PI(DDS耐熱性最好,耐熱和力學(xué)性能依次DDS>DDE>DD M>HMD遞減。º固化樹脂的熱-力學(xué)性能可保持到230e。»不銹鋼相粘的剪切強(qiáng)度可達(dá)32M Pa。¼B H PI(DDS為固化劑好是因?yàn)殒溄Y(jié)構(gòu)中-SO2-基的高極性使聚合物間的作用力增強(qiáng)。4.2.2環(huán)氧與雙羧基鄰苯二甲酰亞胺14采用芳香二胺與偏苯三酸酐按物質(zhì)的量比1B2反應(yīng),合成雙羧基鄰苯二甲

19、酰亞胺B is(carboxyph-thali m ide,BCPI,結(jié)構(gòu)通式為,R為(BCPI-1,(BCPI-2,(B CPI-3,(BCPI-4。與雙酚A環(huán)氧GY-250反應(yīng),得到耐熱環(huán)氧酰亞胺樹脂。性能為:¹剪切強(qiáng)度高,GY-250用BCPI-2固化,室溫LSS為1819M Pa不銹鋼,雙羧亞胺與環(huán)氧當(dāng)量比(0.250.75B1.0。º熱穩(wěn)定性好,GY-250/BCPI-2固化物,在氮?dú)庀聼岱纸鉁囟葹?80e;隨著雙羧亞胺比例增加,熱穩(wěn)定性和LSS均增高。»BCPI-2固化劑的效果最好;雙酚A型ER比酚醛型ER與BCPI的反應(yīng)性更好。鐃保林15將二苯甲烷型

20、的雙羧酰亞胺(BCPI-3與ER按1B1共聚的環(huán)氧膠粘劑,常溫粘接力為266N,250e空氣中熱老化48h失重3.24%,成功用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)入口(190e和出口(230e惡劣條件下端蓋與繞組之間的粘接。4.2.3環(huán)氧與羥羧酰亞胺汪小華16以結(jié)構(gòu)式為的羥羧基酰亞胺(HCPI作C YD-128環(huán)氧樹脂的固化劑并加少許促進(jìn)劑,200e固化,粘接鈦合金的常溫LSS高達(dá)33M Pa。固化物粉末在250e空氣下恒溫?zé)崂匣?00h,失重率為28%。熱重分析(TGA失重15%和50%時(shí)的對(duì)應(yīng)溫度分別為338e和470e,經(jīng)割線法計(jì)算耐熱指數(shù)為158e,達(dá)到和超過(guò)了耐熱等級(jí)F級(jí)水平,具有良好的耐熱和耐熱氧老化性

21、能。4.2.4聚酰胺酸改性環(huán)氧樹脂8聚酰胺酸(PAA是由二元酸酐與二元胺經(jīng)聚合反應(yīng)生成的主鏈含羧基和酰胺基的高聚物,與ER反應(yīng)是羧基活潑氫打開環(huán)氧基,形成復(fù)雜類酯接枝共聚物,它主要貢獻(xiàn)的是粘接性;固化同時(shí)PAA本身經(jīng)酰亞胺化,部分轉(zhuǎn)化為聚酰亞胺(PI,主要貢獻(xiàn)的是耐熱性。當(dāng)E-51型ER與均苯型PAA的質(zhì)量比為2B1時(shí),常溫LSS為33M Pa,180e老化48h后仍有29M Pa。DTG曲線表明,在252e附近有一個(gè)寬峰,說(shuō)明PAA/E-51的交聯(lián)產(chǎn)物主要在此范圍降解,在400500e則可能是未反應(yīng)的PAA或少量PI的降解,800e時(shí)余量為25%。加入P AA的E-51耐熱性明顯增強(qiáng)。5用熱

22、塑性耐熱高聚物改性環(huán)氧用熱塑性高聚物(TP改性ER,可以解決因分子鏈高剛性和固化后交聯(lián)密度高導(dǎo)致耐熱性雖提高而韌性下降這一矛盾。較為成功的是用聚醚砜和聚醚酰亞胺及有機(jī)硅等改性ER,多呈相分離結(jié)構(gòu)。5.1聚醚砜改性ER1ER與聚醚砜(PES的混溶性較好,可直接將二者在300e混煉后加入固化劑壓延成膠膜。也可用二甲基甲酰胺等強(qiáng)極性溶劑把PES溶解后與ER配成膠液。5.2聚醚酰亞胺改性ER近年來(lái)發(fā)展了耐熱性和力學(xué)性能優(yōu)良的熱塑性工程塑料PE I改性ER形成多相體系的研究。而多相體系的力學(xué)、熱學(xué)和電學(xué)等性能又往往是由連續(xù)相決定的,因此,有效地控制體系的相結(jié)構(gòu)便成為制備高性能基體樹脂的重要手段。余英豐等

23、1720在相分離研究的基礎(chǔ)上,合成了與ER能良好互溶的新型結(jié)構(gòu)P-PE I和A-PE I(分別為苯端基和胺端基PE I,并用對(duì)聚合反應(yīng)誘導(dǎo)相分離規(guī)律控制分相條件,在PE I改性ER(TGDDM體系中得到了/雙連續(xù)相0和/相反轉(zhuǎn)0的相結(jié)構(gòu),成功研制出能耐200e的高性能結(jié)構(gòu)膠粘劑,其LSS提高1倍,200e高溫LSS僅下降10%,不均勻扯離強(qiáng)度提高1.5倍,T g為256e。該膠粘劑可用于航空航天及微電子等高科技領(lǐng)域。5.3有機(jī)硅改性ER的膠粘劑1聚有機(jī)硅氧烷和雙酚A的縮合物可以改進(jìn)ER 膠粘劑在高溫下的強(qiáng)度。一種有機(jī)硅改性環(huán)氧化酚醛膠粘劑含有As2O5和鋁粉。粘接不銹鋼,316e時(shí)LSS為8.

24、5M Pa,316e老化200h LSS仍有5.3 M Pa。膠中的A s2O5既是固化劑又是抗氧劑,它可以和硅樹脂形成S i-O-A s鍵。6環(huán)氧-氰酸酯(ER-CE的相互改性環(huán)氧(ER改性氰酸酯(CE可以克服CE樹脂的脆性和工藝性差等缺點(diǎn),并降低CE的成本。由于CE與ER在反應(yīng)中能相互催化,CE可在180e固化ER,這就可將普通ER提高為具有優(yōu)異耐熱性和介電性等的高性能樹脂。因此近些年ER與CE相互改性的研究受到廣泛關(guān)注2125,其共固化反應(yīng)機(jī)理也已基本弄清:ER耐熱性的改善主要是由于共固化樹脂結(jié)構(gòu)中含有六元的三嗪環(huán)和五元的噁唑啉環(huán)21。陳平等26研究了結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系,結(jié)果見表3。隨著C

25、E含量的增加,固化產(chǎn)物的耐熱性能和介電性能均隨之提高。該體系的膠粘劑適于制造剛性覆銅板(CCL。Tab.3P roper ties o f cu red compound f o repoxy/cyanate est e r co-cu red syst em表3環(huán)氧(DGEBA與氰酸酯(BADCY共固化產(chǎn)物的性能樣品A B Cn ER B nCE1B1.31B11B0.5CE量過(guò)量適量缺量熱性能Tg(DMA/e196.7192.7166.7熱變形溫度/e205190155耐熱指數(shù)/e178173158介電性能介電常數(shù)3.13.13.8介電損耗0.210.380.577結(jié)語(yǔ)EP的改性仍有許多課

26、題,如耐熱膠的使用往往需要加熱加壓固化,給大面積使用帶來(lái)困難,理想的應(yīng)該常溫和接觸壓固化;雙組分的改成單組分;一膠多用功能化,如既耐高溫又耐濕,既可刷涂又可灌封,既可軍用又可民用,既可溶劑化又可無(wú)溶劑化,既是堅(jiān)硬的結(jié)構(gòu)型又是堅(jiān)韌的耐沖擊型以及阻燃型等;還要沒(méi)法降低成本,才會(huì)促進(jìn)應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大。參考文獻(xiàn)1楊玉崑,廖增琨,余云照,等.合成膠粘劑M.北京:科學(xué)出版社,1983.2趙冬梅,華幼卿.環(huán)氧樹脂(AG-80/砜醚二胺體系固化機(jī)理的研究J.熱固性樹脂,1992(2:22-26.3王超,張斌,張緒剛,等.室溫固化耐熱環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)膠粘劑J.中國(guó)膠粘劑,2000,10(5:14-16.4張緒剛,張

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33、IU Run shan, Z HANG X ue ing Z -p , HOU H ong-fu ( H ube iR esearch Institute o f Che istry W uhan, H ube i 430074 Ch ina m , , Abstrac t A number o fm odifica tion syste s o f hea t resistant epoxy resin adhesives such as h igh functionality epoxy resin, epoxy : m , res in -phenolic res in epoxy re

34、s in-CTBN, epoxy resin-arom atic am ines, epoxy resin-a roma tic a ine m ide epoxy resin-dihydroxy l con , m -dii , ta ined i ide o r d icarboxy l conta ined i ide or hydroxy -carboxy l conta ined i ide epoxy resin ly i ide and epoxy resin-cyanate ester m m l m , -po m , and the ir research and application situation we re introduced and rer iewed in th is pape r . K ey word s epoxy res in adhesive heat resistant m