水質(zhì)檢測(cè)方法

1、.水質(zhì)化驗(yàn)分析方法（常規(guī)）1 水質(zhì) pH 值的測(cè)定玻璃電極法水質(zhì) -pH 值的測(cè)定玻璃電極法1.l范圍1.1.1本方法適用于飲用水、地面水及工業(yè)廢水pH 值的測(cè)定。1.1.2 水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑、還原劑及較高含鹽量均不干擾測(cè)定；但在 pH 小于 1 的強(qiáng)酸性溶液中，會(huì)有所謂酸誤差，可按酸度測(cè)定；在pH 大于1；的堿性溶液中，因有大量鈉離子存在，產(chǎn)生誤差，使讀數(shù)偏低，通常稱(chēng)為鈉差。消除鈉差的方法， 除了使用特制的低鈉差電極外，還可以選用與被測(cè)溶液的pH 值相近似的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)儀器進(jìn)行校正。溫度影響電極的電位和水的電離平衡。須注意調(diào)節(jié)儀器的補(bǔ)償裝置與溶液的溫度一致，并使被測(cè)樣品與校

2、正儀器用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度誤差在±1之內(nèi)。1.2原理pH 是從操作上定義的（此定義引自 GB3100-31C2-82“量和單位）第 151 頁(yè)）對(duì)于溶液 X ，測(cè)出伽伐尼電池參比電極 IKC1 濃溶液 ll 溶液 XIH2IPt 的電動(dòng)勢(shì) Ex。將未知 pH(x) 的溶液 x 換成標(biāo)準(zhǔn) pH 溶液 S，同樣測(cè)出電池的電動(dòng)勢(shì) E。，則 pH(X) =pH(S)+(Es-Ex)F/(RTlnl0) 因此，所定義的 pH 是無(wú)量綱的量。 pH 沒(méi)有理論上的意義，萁定義為一種實(shí)用定義。但是在物質(zhì)的量濃度小于O.lmol/dm3的稀薄水溶液有限范圍， 既非強(qiáng)酸性又非強(qiáng)堿性(2<pH<

3、; 12)時(shí)，則根據(jù)定義， 有：pH=-logioc(H+)y/(mol- dm- ) ± 0.02 式中 c(H)代表氫離子 H 十的物質(zhì)的量濃度，y 代表溶液中典型1-1 價(jià)電解質(zhì)的活度系數(shù)。 pH 值由測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)而得。 該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成。在25，溶液中每變化1 個(gè) pH 單位，電位差改變?yōu)?9.16mV，據(jù)此在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。溫度差異在儀器上有補(bǔ)償裝置。1.3試劑1.3.1標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（簡(jiǎn)稱(chēng)標(biāo)準(zhǔn)溶液）的配制方法1.3.1.1試劑和蒸餾水的質(zhì)量1.3.1.1.1 在分析中，除非另作說(shuō)明，均要求使用分析純或優(yōu)級(jí)純?cè)噭Ｙ?gòu)

4、買(mǎi)經(jīng)中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院校定合格的袋裝pH 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，可參照說(shuō)明書(shū)使用。.1.3.1.1.2 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液所用的蒸餾水應(yīng)符合下列要求：煮沸并冷卻、電導(dǎo)率小于2×106S/CIIl 的蒸餾水 電導(dǎo)的單位是西門(mén)子， Siemens，用符號(hào)“s”表示，1s=1n），其 pH 以 6.77.3 之間為宜。1.3.1.2 測(cè)量 pH 時(shí)，按水樣呈酸性、中性和堿性三種可能，常醌制以下三種標(biāo)準(zhǔn)溶液：1.3.1.2.1 pH 標(biāo)準(zhǔn)溶液甲 (pH4.008，25 )稱(chēng)取先在 110130干燥 23h 的鄰苯二甲酸氫鉀 (KHC8H404)10.12g，溶于水并在容量瓶中稀釋至IL 。1.3.1.2.2

5、 pH 標(biāo)形溶液乙 (pH6.865，25 )分別稱(chēng)取先在 110 130干燥 2 3h 的磷酸二氫鉀 (KH2P04)3.388g 和磷酸氫二鈉 (Na2HP04)3.533g，溶于水并在容量瓶中稀釋至 IL 。1.3.1.2.3 pH 標(biāo)準(zhǔn)溶液丙 (pH9.180，25)為了使晶體具有一定的組成，應(yīng)稱(chēng)取與飽和溴化納（或氯化鈉加蔗糖）溶液（室溫）共同放置在干燥器中平衡兩晝夜的硼砂 (Na28407.IOH20)3.80g，溶于水并在容量瓶中稀釋至兒。1.3.2當(dāng)被測(cè)樣品 pH 值過(guò)高或過(guò)低時(shí)，應(yīng)參考表l 配制與其 pH 值相近似的標(biāo)準(zhǔn)溶液校正儀表1pH 標(biāo)準(zhǔn)溶液的儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾

6、濃25 的 pH 每 1000mL25 水溶液所需藥品重量度 mol/kg基本標(biāo)準(zhǔn) 酒石酸氫鉀 (25 飽3.5576.4g KHC4H4O6和 )0.05m檸檬酸二氫鉀3.77611.4g KH2C6H5O70.05m鄰苯二甲酸氫鉀4.00810.12g KHC8H4O40.025m 磷 酸 二 氫 鉀 +0.025m6.8653.388g KH2PO4+3.533g Na2HPO4磷酸氫二鈉0.008695m 磷 酸 二 氫 鉀 +7.4131.179g KH2PO4+4.302gNa2HPO40.03043m 磷酸氫二鈉0.01m硼砂9.1803.80g Na2B4O7 10H2O0.

7、025m 碳酸氫鈉 +0.025m 碳10.0122.092g NaHCO3+2.640g Na2CO3酸鈉輔助標(biāo)準(zhǔn) 0.05m 四草酸鉀1.67912.61g KH3C4O8 2H2O.氫氧化鈣 (25 飽和 )12.4541.5g Ca(OH)2此表引自英國(guó)水和廢水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)法15 版 (中文譯本 ) 第374 頁(yè)(1985) 建筑工業(yè)出版社注 1 ）大約溶解度 .2）在 110130 烘 23h.3）必須用新煮沸并冷卻的蒸餾水(不含 CO2)配制 .4）別名草酸三氫鉀使用前在 54±3干燥 45h1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存1.3.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液要在聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中密閉保存

8、。1.3.3.2 在室溫條件下標(biāo)準(zhǔn)溶液一般以保存l 2 個(gè)月為宜，當(dāng)發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀現(xiàn)象時(shí)，不能繼續(xù)使用。1.3.3.3 在 4冰箱內(nèi)存放，且用過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)溶液不允許再倒回去，這樣可延長(zhǎng)使用期限。1.3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液的 pH 值隨溫度變化而稍有差異。一些常用標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH(S)值見(jiàn)表 2。表 2五種標(biāo)準(zhǔn)溶液的 pH(S)值tABCDE04.0036.9847.5349.46453.9996.95l7.5009.395103.9986.9237.4729.332153.9996.9007.4489.276204.0026.8817.4299.225253.5574.0086.8657.4139

9、.180303.5524.0156.8537.4009.139353.5494.0246.8447.3899.102383.5484.0306.8407.3849.081403.5474.0356.8387.3809.068453.5474.0476.8347.3739.038503.5494.0606.8337.3679.011553.5544.0756.8348.985603.5604.0916.8368.962.703.5804.1266.845803.6094.1646.859903.6504.2056.877953.6744.2276.886此表引自 iIUPACManual of

10、Symbols and Terminology forQuantitiesand Units>(1979)第 31 頁(yè)，8.9218.8858.8508.833Physicochemical這些標(biāo)準(zhǔn)溶液的組成是：A：酒石酸氫鉀 (25飽和 1；±B：鄰苯二甲酸氫鉀， 0.05mol/kg;C：磷酸二氫鉀， 0.025mol/kg;磷酸氫二鈉0.025mol/kgD 磷酸二氫鉀0.008695mol/kg磷酸氫二鈉0.03043mol/kgE 硼砂 0.01mol/kg這里溶劑是水1.3.5 樣品保存最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定否則應(yīng)在采樣后把樣品保持在04 并在采樣后 6h 之內(nèi)進(jìn)行測(cè)定1.4

11、儀器1.4.1 酸度計(jì)或離子濃度計(jì)常規(guī)檢驗(yàn)使用的儀器至少應(yīng)當(dāng)精確到0.1pH 單位 pH范圍從 0至14 如有特殊需要應(yīng)使用精度更好的儀器1.4.2 玻璃電極與甘汞電極1.5操作步驟1.5.l 儀器校準(zhǔn)操作程序按儀器使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行先將水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)到同一溫度記錄測(cè)定溫度并將儀器溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)至該溫度上用標(biāo)準(zhǔn)溶液校正儀器該標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣 pH 相差不超過(guò) 2 個(gè) pH 單位從標(biāo)準(zhǔn)溶液中取出電極徹底沖洗并用濾紙吸干再將電極浸入第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液中其pH 大約與第一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液相差3個(gè)pH單位如果儀器響應(yīng)的示值與第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH(S)值之差大于 0.1pH單位就要檢查儀器電極或標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在問(wèn)題當(dāng)

12、三者均正常時(shí)方可用于測(cè)定樣品1.5.2 樣品測(cè)定測(cè)定樣品時(shí)先用蒸餾水認(rèn)真沖洗電極再用水樣沖洗然后將電極浸入樣品中小心搖動(dòng)或進(jìn)行攪拌使其均勻靜置待讀數(shù)穩(wěn)定時(shí)記下pH 值.1.6 精密度 ( 見(jiàn)表 3)表 3pH 范圍允許差 pH 單位重復(fù)性再現(xiàn)性6+0.1+0.369+0.1+0.29+0.2+0.5注 * 根據(jù)一個(gè)試驗(yàn)室中對(duì) pH 值在 2.2113.23 范圍內(nèi)的生活飲用水輕度中度重度污染的地面水及部分類(lèi)型工業(yè)廢水樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)定的結(jié)果而定* 根據(jù)北京地區(qū) 19 個(gè)試驗(yàn)室共使用 10 種不同型號(hào)的酸度計(jì)4 種不同型號(hào)的電極用本法對(duì)pH值在 1.4111.66 范圍內(nèi)的 7 個(gè)人工合成水樣及

13、1 個(gè)地面水樣的測(cè)定結(jié)果而定1.7注意事項(xiàng)1.7.1 玻璃電極在使用前先放入蒸餾水中浸泡24h 以上1.7.2 測(cè)定 pH 時(shí)玻璃電極的球泡應(yīng)全部浸入溶液中并使其稍高于甘汞電極的陶瓷芯端以免攪拌時(shí)碰壞1.7.3 必須注意玻璃電極的內(nèi)電極與球泡之間甘汞電極的內(nèi)電極和陶瓷芯之間不得有氣泡以防斷路1.7.4 甘汞電極中的飽和氯化鉀溶液的液面必須高出汞體在室溫下應(yīng)有少許氯化鉀晶體存在以保證氯化鉀溶液的飽和但須注意氯化鉀晶體不可過(guò)多以防止堵塞與被測(cè)溶液的通路1.7.5 測(cè)定 pH 時(shí)為減少空氣和水樣中二氧化碳的溶入或揮發(fā)在測(cè)水樣之前不應(yīng)提前打開(kāi)水樣瓶1.7.6 玻璃電極表面受到污染時(shí)需進(jìn)行處理如果系附著

14、無(wú)機(jī)鹽結(jié)垢可用溫稀鹽酸溶解 4對(duì)鈣鎂等難溶性結(jié)垢可用EDTA 二鈉溶液溶解沾有油污時(shí)可由丙酮清洗電極按上述方法處理后應(yīng)在蒸餾水中浸泡一晝夜再使用注意忌用無(wú)水乙醇脫水性洗滌劑處理電極1.8試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列內(nèi)容a. 取樣日期時(shí)間和地點(diǎn).b. 樣品的保存方法c. 測(cè)定樣品的日期和時(shí)間d. 測(cè)定時(shí)樣品的溫度e. 測(cè)定的結(jié)果 (pH 值應(yīng)取最接近于 0.1pH 單位如有特殊要求時(shí)可根據(jù)需要及儀器的精確度確定結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù) )f. 其他需說(shuō)明的情況1.9 參考文獻(xiàn)GB6920-86.2 HZHJS200136 水質(zhì)氨氮的測(cè)定電極法HZ-HJ-S2-0136 水質(zhì)氦氮的測(cè)定一電極法（試行）2.

15、1范圍本方法可用于測(cè)定飲用水、 地面水、生活污水及工業(yè)廢水中氨氮的含量。 色度和濁度對(duì)測(cè)定沒(méi)有影響， 水樣不必進(jìn)行預(yù)蒸餾。 標(biāo)準(zhǔn)溶液和水樣的溫度應(yīng)相同， 含有溶解物質(zhì)的總濃度也要大致相同。 揮發(fā)性胺產(chǎn)生正干擾； 汞和銀因同氨絡(luò)合力強(qiáng)而有干擾；高濃度溶解離子影響測(cè)定。方法的最低檢出濃度為0.03mg/L 氨氮；測(cè)定上限為1400mg/L 氨氮。2.2原理氨氣敏電極為一復(fù)合電極，以pH 玻璃電極為指示電極，銀一氯化銀電極為參比電極。此電極對(duì)置于盛有O.lmoVL 氯化銨內(nèi)充液的塑料套管中，管端部緊貼指示電極敏感膜處裝有疏水半滲透薄膜，使內(nèi)電解液與外部試液隔開(kāi)， 半透膜與 pH 玻璃電極間有一層很薄

16、的膜。 當(dāng)水樣中加入強(qiáng)堿溶液將 pH 提高到 11以上，使銨鹽轉(zhuǎn)化為氨，生成的氨由于擴(kuò)散作用通過(guò)半透膜（水和其他離子則不能通過(guò)），使氯化按電解質(zhì)波膜層內(nèi) NH4=NH3 +H 反應(yīng)向左移動(dòng)，引起氫離子濃度改變，由 pH 玻璃電極測(cè)得其變化。在恒定的離子強(qiáng)度下，測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)與水樣中氨氮濃度的對(duì)數(shù)呈一定的線性關(guān)系。 由此，可從測(cè)得的電位值確定樣品中氦氮的含量。2.3試劑所有試劑均用無(wú)氨水配制。2.3.1銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液：CN=l.OOmg/mL 。稱(chēng)取 3.819 氯化銨 (NH4C1 ，在 100105干燥 2h)，溶于水中，移入lOOOmL 容量瓶中，稀釋至刻度。2.3.2100、10、1.0、0

17、.Img/L 的銨標(biāo)準(zhǔn)使用液：參照2.3.1 配制或用銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液稀釋配制。2.3.3電極內(nèi)充液： 0.ImoVL 氯化銨溶液。2.3.4 氫氧化鈉 (5moVL)-Na2-EDTA(0.5mol/L) 混合溶液，貯于聚乙烯瓶中。2.4儀器.2.4.1離子活度計(jì)或帶擴(kuò)展毫伏的pH 計(jì)。2.4.2 氨氣敏電極。2.4.3電磁攪拌器。2.5操作步驟2.5.1儀器和電極的準(zhǔn)備按使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行，調(diào)試儀器。2.5.2 校準(zhǔn)曲線的繪制吸取 lO.OOmL 濃度為 0.1、1.0、10、100、lOOOmg/L 的銨標(biāo)準(zhǔn)溶液于25mL小燒杯中，浸入電極后加入l.OmL 氫氧化鈉 -N a2-EDTA 溶液，

18、在攪拌下，讀取穩(wěn)定的電位值（在Imin 內(nèi)變化不超過(guò)ImV 時(shí)，即可讀?。?。在半對(duì)數(shù)坐標(biāo)線上繪制 E- logc 的校準(zhǔn)曲線。2.5.3水樣的測(cè)定吸取 lO.OOmL 水樣，以下步驟與校準(zhǔn)曲線繪制相同。由測(cè)得的電位值，在校準(zhǔn)曲線上直接查得水樣中的氨氮含量(mg/L) ，2.6精密度與準(zhǔn)確度七個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含14.5 mg/L 氨氮的統(tǒng)一分發(fā)的加標(biāo)地面水。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 2.0%；實(shí)驗(yàn)室間總相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.2%；相對(duì)誤差為 - 1.4%。注意事項(xiàng)：(1)繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)，可以根據(jù)水樣中氨氮含量，自行取舍三或四個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)。(2)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，應(yīng)避免由于攪拌器發(fā)熱而引起被測(cè)溶液溫度上升，影響電位值

19、的測(cè)定。(3) 當(dāng)水樣酸性較大時(shí)應(yīng)先用堿液調(diào)至中性后再加離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)液進(jìn)行測(cè)定(4) 水樣不要加氯化汞保存(5) 攪拌速度應(yīng)適當(dāng)不使形成渦流避免在電極處產(chǎn)生氣泡(6) 水樣中鹽類(lèi)含量過(guò)高時(shí)將影響測(cè)定結(jié)果必要時(shí)應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入相同量的鹽類(lèi)以消除誤差2.7 參考文獻(xiàn)水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法編委會(huì)編水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法第三版pp. 259260中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社北京1997.3HZHJSZ0060水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法HZ-HJ-SZ-0060水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法3.1范圍本方法規(guī)定了水中化學(xué)需氧量的測(cè)定方法本方法適用于各種類(lèi)型的含COD 值大于 30mg/L 的水樣對(duì)未經(jīng)稀釋的

20、水樣的測(cè)定上限為 700mg/L本方法不適用于含氯化物濃度大于1000mg/L(稀釋后 ) 的含鹽水3.2定義在一定條件下經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理時(shí)水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物所消耗和重鉻酸鹽相對(duì)應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度3.3原理在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑經(jīng)沸騰回流后以試亞鐵靈為指示劑用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度在酸性重鉻酸鉀條件下芳烴及吡啶難以被氧化其氧化率較低在硫酸銀催化作用下直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化3.4 試劑除非另有說(shuō)明實(shí)驗(yàn)時(shí)所用試劑均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┰囼?yàn)用水均為蒸餾水或同等純度的水3.4.1 硫

21、酸銀 (Ag2SO4) 化學(xué)純3.4.2 硫酸汞 (HgSO4) 化學(xué)純3.4.3 硫酸 (H2SO4) ? 1.84g/mL3.4.4 硫酸銀硫酸試劑向 1L 硫酸 (3.4.3)中加入 10g 硫酸銀 (3.4.1) 放置 12 天使之溶解并混勻使用前小心搖動(dòng)3.4.5 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液3.4.5.1 濃度為 c 1/6 K2Cr2O7 = 0.250mol/L 的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液將12.258g 在105 干燥 2h 后的重鉻酸鉀溶于水中稀釋至 1000mL3.4.5.2 濃度為 c 1/6 K2Cr2O7 = 0.0250mol/L 的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液將3. 4.5.1 條的.溶液稀釋

22、 10 倍而成3.4.6 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液3.4.6.1 濃度為 c (NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 0.10mol/L 的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液溶解 39g硫酸亞鐵銨 (NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 于水中加入 20mL 硫酸 (3.4.3) 待其溶液冷卻后稀釋至 1000mL3.4.6.2 每日臨用前必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.4.5.1)準(zhǔn)確標(biāo)定此溶液 (3.4.6.1)的濃度取 10.00mL 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (3.4.5.1)置于錐形瓶中用水稀釋至約 100mL 加入 30mL硫酸 (3.4.3) 混勻冷卻后加 3 滴 (約0.15mL) 試亞鐵靈指示劑 (3

23、.4.7) 用硫酸亞鐵銨 (3.4.6.1)滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)記錄下硫酸亞鐵銨的消耗量 (mL)3.4.6.3 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的計(jì)算c(NH4) 2Fe（SO4）2。 6H2 O=10*0.25/V=2.5/V式中 V 滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數(shù)3.4.6.4 濃度為 C(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 0.10mol/L 的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液將 3. 4.6.1 條的溶液稀釋 l0 倍用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (3.4.5.2)標(biāo)定其滴定步驟及濃度計(jì)算分別與 3. 4.6.2 及3.4.6.3 類(lèi)同3.4.7 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 c (K

24、C6H5O4) 2.0824 mmol/L 稱(chēng)取 105 時(shí)干燥 2h 的鄰苯二甲酸氫鉀 (HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶于水并稀釋至 1000mL 混勻以重鉻酸鉀為氧化劑將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD 值為 1.176g 氧 /克 ( 指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧 1.176g)故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論 COD 值為 500mg/L3.4.8 1 10 菲繞啉 (1 10 phenanathroline monohy drate)指示劑溶液溶解 0.7g 七水合硫酸亞鐵 (FeSO4 7H2O)于50mL 的水中加入 1.5g 1 10 菲繞啉攪動(dòng)至溶解加水稀釋至 100mL3.4.9

25、 防爆沸玻璃珠3.5儀器常用實(shí)驗(yàn)室儀器和下列儀器3.5.1 回流裝置帶有 24 號(hào)標(biāo)準(zhǔn)磨口的 250mL 錐形瓶的全玻璃回流裝置回流冷凝管長(zhǎng)度為 300500mm 若取樣量在 30mL 以上可采用帶 500mL 錐形瓶的全玻璃回流裝置.3.5.2 加熱裝置3.5.3 25mL 或50mL 酸式滴定管3.6試樣制備3.6.1 采樣水樣要采集于玻璃瓶中應(yīng)盡快分析如不能立即分析時(shí)應(yīng)加入硫酸(3.4.3)至 pH<2置 4 下保存但保存時(shí)間不多于 5 天采集水樣的體積不得少于 100mL 3.6.2 試料的準(zhǔn)備將試樣充分搖勻 取出 20.0mL 作為試料3.7 操作步驟3.7.1 對(duì)于 COD

26、值小于 50mg/L 的水樣應(yīng)采用低濃度的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.4.5.2)氧化加熱回流以后采用低濃度的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.4.6.4)回滴 3.7.2 該方法對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣其測(cè)定上限為700mg/L 超過(guò)此限時(shí)必須經(jīng)稀釋后測(cè)定3.7.3 對(duì)于污染嚴(yán)重的水樣可選取所需體積1/10 的試料和 1/10 的試劑放入 10150mm 硬質(zhì)玻璃管中搖勻后用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘觀察溶液是否變成藍(lán)綠色如呈藍(lán)綠色應(yīng)再適當(dāng)少取試料, 重復(fù)以上試驗(yàn)直至溶液不變藍(lán)綠色為止從而確定待測(cè)水樣適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)3.7.4 取試料 (3.6.2)于錐形瓶中或取適量試料加水至20.0mL3.7.5 空白試驗(yàn) : 按相同步

27、驟以 20.0mL 水代替試料進(jìn)行空白試驗(yàn)其余試劑和試料測(cè)定 (3.7.8)相同記錄下空白滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù) V13.7.6 校核試驗(yàn)按測(cè)定試料 (3.7.8)提供的方法分析 20.0mL 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (3.4.7)的 COD 值用以檢驗(yàn)操作技術(shù)及試劑純度該溶液的理論COD 值為500mg/L 如果校核試驗(yàn)的結(jié)果大于該值的96 即可認(rèn)為實(shí)驗(yàn)步驟基本上是適宜的否則必須尋找失敗的原因重復(fù)實(shí)驗(yàn)使之達(dá)到要求3.7.7 去干擾試驗(yàn)無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)如亞硝酸鹽硫化物及二價(jià)鐵鹽將使結(jié)果增加將其需氧量作為水樣 COD 值的一部分是可以接受的該實(shí)驗(yàn)的主要干擾物為氯化物可加入硫酸汞 (3

28、.4.2)部分地除去經(jīng)回流后氯離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物當(dāng)氯離子含量超過(guò)1000mg/L 時(shí) COD 的最低允許值為 250mg/L 低于此值結(jié)果的準(zhǔn)確度就不可靠3.7.8 水樣的測(cè)定于試料(3.7.4)中加入 10.0mL 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.4.5.1)和幾顆.防爆沸玻璃珠 (3.4.9) 搖勻?qū)㈠F形瓶接到回流裝置(3.5.1)冷凝管下端接通冷凝水從冷凝管上端緩慢加入30mL 硫酸銀硫酸試劑(3.4.4) 以防止低沸點(diǎn)有機(jī)物的逸出不斷旋動(dòng)錐形瓶使之混合均勻自溶液開(kāi)始沸騰起回流兩小時(shí)冷卻后用2030mL 水自冷凝管上端沖洗冷凝管后取下錐形瓶再用水稀釋至140mL左右溶液冷卻至室

29、溫后加入 3 滴1 10 菲繞啉指示劑溶液 (3.4.8) 用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 (3.4.6)滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)記下硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升數(shù)V23.7.9 在特殊情況下需要測(cè)定的試料在10.0mL 到50.0mL 之間試劑的體積或重量要按表 1 作相應(yīng)的調(diào)整表 1 不同取樣量采用的試劑用量樣品量0.250mol/LAg2SO4HgSO4(NH4)2Fe(SO4)滴定前體積K2Cr2O7H2SO42 6H2OmLmLmLgmol/LmL10.05.0150.20.057020.010.0300.40.1014030.015.0450.60.152104

30、0.020.0600.80.2028050.025.0751.00.253503.8結(jié)果計(jì)算以 mg/L 計(jì)的水樣化學(xué)需氧量計(jì)算公式如下COD（mg/L）=c（V1-V 2）*8000/V 0式中 c 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(3.4.6)的濃度 mol/LV1-空白試驗(yàn) (3.7.4)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積mLV2-試料測(cè)定 (3.7.8)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積mLV0-試料的體積 mL8000 1/4O2 的摩爾質(zhì)量以 mg/L 為單位的換算值測(cè)定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字對(duì) COD 值小的水樣(3.7.1) 當(dāng)計(jì)算出COD 值小于 10mg/L 時(shí)應(yīng)表示為COD10mg/L.3.9 精密度標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定的精密度40 個(gè)不同的實(shí)驗(yàn)室測(cè)定 COD 值為 500mg/L 的鄰苯二甲酸氫鉀 (3.4.7)標(biāo)準(zhǔn)溶液其標(biāo)準(zhǔn)偏差為 20mg/L 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 4.0%.4 HZHJS20047 水質(zhì)懸浮物的測(cè)定重量法HZ-HJ-S2-0047水質(zhì) -浮物的測(cè)定 -重量法4.l范圍本方法測(cè)定水中懸