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1、專題二十四 物質(zhì)的構(gòu)造與性質(zhì);考點一原子構(gòu)造與性質(zhì)考點一原子構(gòu)造與性質(zhì)1.(20211.(2021課標(biāo)課標(biāo),35,15,35,15分分) )鋅在工業(yè)中有重要作用鋅在工業(yè)中有重要作用, ,也是人體必需的微量元素。回也是人體必需的微量元素?;卮鹨韵聠栴}答以下問題: :(1)Zn(1)Zn原子核外電子排布式為原子核外電子排布式為 。(2)(2)黃銅是人類最早運用的合金之一黃銅是人類最早運用的合金之一, ,主要由主要由ZnZn和和CuCu組成。第一電離能組成。第一電離能I1(Zn)I1(Zn) I1(Cu)(I1(Cu)(填填“大于或大于或“小于小于) )。緣由是。緣由是 。(3)ZnF2(3)ZnF
2、2具有較高的熔點具有較高的熔點(872 ),(872 ),其化學(xué)鍵類型是其化學(xué)鍵類型是 ;ZnF2;ZnF2不溶于有機溶不溶于有機溶劑而劑而ZnCl2ZnCl2、ZnBr2ZnBr2、ZnI2ZnI2可以溶于乙醇、乙醚等有機溶劑可以溶于乙醇、乙醚等有機溶劑, ,緣由是緣由是 。五年高考A A組組 一致命題一致命題課標(biāo)卷題組課標(biāo)卷題組;(4)等中醫(yī)典籍中,記載了爐甘石(ZnCO3)入藥,可用于治療皮膚炎癥或外表創(chuàng)傷。ZnCO3中,陰離子空間構(gòu)型為,C原子的雜化方式為。(5)金屬Zn晶體中的原子堆積方式如下圖,這種堆積方式稱為。六棱柱底邊邊長為acm,高為ccm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,Zn的密
3、度為gcm-3(列出計算式)。答案答案(1)Ar3d104s2(2)大于大于Zn核外電子排布為全滿穩(wěn)定構(gòu)造核外電子排布為全滿穩(wěn)定構(gòu)造,較難失電子較難失電子(3)離子鍵離子鍵ZnF2為離子化合物為離子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學(xué)鍵以共價鍵為主、極性較小的化學(xué)鍵以共價鍵為主、極性較小(4)平面三角形平面三角形sp2(5)六方最密堆積六方最密堆積(A3型型)2A65 6364Na c ;解析此題調(diào)查核外電子排布式的書寫、電離能、離子的空間構(gòu)型、金屬的堆積模型和晶解析此題調(diào)查核外電子排布式的書寫、電離能、離子的空間構(gòu)型、金屬的堆積模型和晶體的計算。體的計算。(1)Zn是是30號元素號
4、元素,核外有核外有30個電子個電子,故核外電子排布式為故核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2或或Ar3d104s2。(2)由于由于Zn的核外電子排布式為的核外電子排布式為Ar3d104s2,Cu的核外電子排布式為的核外電子排布式為Ar3d104s1,Zn核外電子排核外電子排布布處于全滿穩(wěn)定形狀處于全滿穩(wěn)定形狀,第一電離能更大第一電離能更大,所以所以I1(Zn)I1(Cu)。(3)ZnF2熔點較高熔點較高,屬于離子晶體屬于離子晶體,含有的化學(xué)鍵類型為離子鍵含有的化學(xué)鍵類型為離子鍵;ZnCl2、ZnBr2、ZnI2均是分子晶均是分子晶體體,根據(jù)類似相溶原理知根據(jù)類似相溶原理
5、知,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2可以溶于有機溶劑??梢匀苡谟袡C溶劑。(4)ZnCO3中的陰離子為中的陰離子為C,C中中C原子的價層電子對數(shù)為原子的價層電子對數(shù)為3+(4+2-32)=3,且無孤電子且無孤電子對對,故空間構(gòu)型為平面三角形故空間構(gòu)型為平面三角形,C原子的雜化方式為原子的雜化方式為sp2。(5)由金屬由金屬Zn晶體中的原子堆積方式圖可知晶體中的原子堆積方式圖可知,其堆積方式為六方最密堆積其堆積方式為六方最密堆積;六棱柱底邊邊長為六棱柱底邊邊長為acm,那么六棱柱底面積為那么六棱柱底面積為(6aa)cm2=a2cm2,體積為體積為a2ccm3;根據(jù)均攤法知根據(jù)均攤法知,一個六棱一個
6、六棱柱中含有柱中含有Zn原子數(shù)目為原子數(shù)目為12+2+3=6,所以所以Zn的密度的密度=gcm-3=gcm-3。23O23O1212323 323 321612AMNNVA26563 32Na c2A260 33a c N易混易錯留意均攤法在立方體和六棱柱中的異同。易混易錯留意均攤法在立方體和六棱柱中的異同。;2.(2021課標(biāo)課標(biāo),35,15分分)鉀和碘的相關(guān)化合物在化工、醫(yī)藥、資料等領(lǐng)域有著廣泛的運用。鉀和碘的相關(guān)化合物在化工、醫(yī)藥、資料等領(lǐng)域有著廣泛的運用?;卮鹨韵聠栴}回答以下問題:(1)元素元素K的焰色反響呈紫紅色的焰色反響呈紫紅色,其中紫色對應(yīng)的輻射波長為其中紫色對應(yīng)的輻射波長為nm
7、(填標(biāo)號填標(biāo)號)。A.404.4B.553.5C.589.2D.670.8E.766.5(2)基態(tài)基態(tài)K原子中原子中,核外電子占據(jù)最高能層的符號是核外電子占據(jù)最高能層的符號是,占據(jù)該能層電子的電子云輪廓占據(jù)該能層電子的電子云輪廓圖外形為圖外形為。K和和Cr屬于同一周期屬于同一周期,且核外最外層電子構(gòu)型一樣且核外最外層電子構(gòu)型一樣,但金屬但金屬K的熔點、的熔點、沸點等都比金屬沸點等都比金屬Cr低低,緣由是緣由是。(3)X射線衍射測定等發(fā)現(xiàn)射線衍射測定等發(fā)現(xiàn),I3AsF6中存在中存在離子。離子。離子的幾何構(gòu)型為離子的幾何構(gòu)型為,中心原子的中心原子的雜化方式為雜化方式為。3I3I;(4)KIO3晶體
8、是一種性能良好的非線性光學(xué)資料,具有鈣鈦礦型的立方構(gòu)造,邊長為a=0.446nm,晶胞中K、I、O分別處于頂角、體心、面心位置,如下圖。K與O間的最短間隔為nm,與K緊鄰的O個數(shù)為。(5)在KIO3晶胞構(gòu)造的另一種表示中,I處于各頂角位置,那么K處于位置,O處于位置。答案答案(1)A(2)N球形球形K原子半徑較大且價電子數(shù)較少原子半徑較大且價電子數(shù)較少,金屬鍵較弱金屬鍵較弱(3)V形形sp3(4)0.31512(5)體心棱心體心棱心;解析此題調(diào)查角度較前幾年更為細(xì)致解析此題調(diào)查角度較前幾年更為細(xì)致,如顏色對應(yīng)的輻射波長、基態(tài)原子最高能層符號、如顏色對應(yīng)的輻射波長、基態(tài)原子最高能層符號、晶胞中原
9、子間的位置關(guān)系等。晶胞中原子間的位置關(guān)系等。(1)紫色對應(yīng)的輻射波長是可見光中最短的紫色對應(yīng)的輻射波長是可見光中最短的,A項正確。項正確。(2)K位于第位于第4周期周期A族族,電子占據(jù)的最高能層為電子占據(jù)的最高能層為N層層,最外層只需一個電子最外層只需一個電子,位于位于s能級能級,電子云電子云輪廓圖外形為球形。金屬的熔、沸點與金屬鍵強弱有關(guān)輪廓圖外形為球形。金屬的熔、沸點與金屬鍵強弱有關(guān),金屬鍵的強弱又與金屬原子的半徑金屬鍵的強弱又與金屬原子的半徑以及價電子數(shù)有關(guān)以及價電子數(shù)有關(guān),原子半徑越大原子半徑越大,價電子數(shù)越少價電子數(shù)越少,金屬鍵越弱金屬鍵越弱,熔、沸點越低。熔、沸點越低。(3)中心原
10、子中心原子I的價層電子對數(shù)為的價層電子對數(shù)為(7+2-1)=4,中心原子雜化類型為中心原子雜化類型為sp3雜化雜化,成鍵電子對數(shù)為成鍵電子對數(shù)為2,孤電子對數(shù)為孤電子對數(shù)為2,故空間構(gòu)型為故空間構(gòu)型為V形。形。(4)根據(jù)晶胞構(gòu)造可知根據(jù)晶胞構(gòu)造可知K與與O間的最短間隔是面對角線的一半間的最短間隔是面對角線的一半,即即0.446nm,根據(jù)晶胞構(gòu)造根據(jù)晶胞構(gòu)造可知與可知與K緊鄰的緊鄰的O的個數(shù)為的個數(shù)為12。(5)根據(jù)知的晶胞可知根據(jù)知的晶胞可知,當(dāng)當(dāng)I原子處于各頂角位置時原子處于各頂角位置時,晶胞可以由八個知晶胞堆積在一同組晶胞可以由八個知晶胞堆積在一同組合而成合而成,其中其中I原子處于八個晶胞
11、的體心構(gòu)成的八個頂角上原子處于八個晶胞的體心構(gòu)成的八個頂角上,那么那么K原子處于新晶胞的體心原子處于新晶胞的體心,O原子原子處于新晶胞的棱心。處于新晶胞的棱心。1222;答題規(guī)范用價層電子對互斥實際推測分子或離子的空間構(gòu)型答題規(guī)范用價層電子對互斥實際推測分子或離子的空間構(gòu)型分子分子(離子離子)的空間構(gòu)型的空間構(gòu)型;3.(2021課標(biāo)課標(biāo),37,15分分)鍺鍺(Ge)是典型的半導(dǎo)體元素是典型的半導(dǎo)體元素,在電子、資料等領(lǐng)域運用廣泛?;卮鹣略陔娮印①Y料等領(lǐng)域運用廣泛。回答下列問題列問題:(1)基態(tài)基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為原子的核外電子排布式為Ar,有有個未成對電子。個未成對電子。(2)Ge與
12、與C是同族元素是同族元素,C原子之間可以構(gòu)成雙鍵、叁鍵原子之間可以構(gòu)成雙鍵、叁鍵,但但Ge原子之間難以構(gòu)成雙鍵或叁鍵。原子之間難以構(gòu)成雙鍵或叁鍵。從原子構(gòu)造角度分析從原子構(gòu)造角度分析,緣由是緣由是。(3)比較以下鍺鹵化物的熔點和沸點比較以下鍺鹵化物的熔點和沸點,分析其變化規(guī)律及緣由分析其變化規(guī)律及緣由。GeCl4GeBr4GeI4熔點/-49.526146沸點/83.1186約400;(4)光催化復(fù)原CO2制備CH4反響中,帶狀納米Zn2GeO4是該反響的良好催化劑。Zn、Ge、O電負(fù)性由大至小的順序是。(5)Ge單晶具有金剛石型構(gòu)造,其中Ge原子的雜化方式為,微粒之間存在的作用力是。(6)晶
13、胞有兩個根本要素:原子坐標(biāo)參數(shù),表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置。以下圖為Ge單晶的晶胞,其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0);B為(,0,);C為(,0)。那么D原子的坐標(biāo)參數(shù)為。12121212晶胞參數(shù),描畫晶胞的大小和外形。知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76pm,其密度為gcm-3(列出計算式即可)。;答案答案(1)3d104s24p22(2)Ge原子半徑大原子半徑大,原子間構(gòu)成的原子間構(gòu)成的單鍵較長單鍵較長,p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊,難難以構(gòu)成以構(gòu)成鍵鍵(3)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點依次增高。緣由是分子構(gòu)造類似的熔、沸
14、點依次增高。緣由是分子構(gòu)造類似,分子量依次增大分子量依次增大,分子間分子間相互作用力逐漸加強相互作用力逐漸加強(4)OGeZn(5)sp3共價鍵共價鍵(6)(,)10714141438 736.02 565.76;解析解析(2)單鍵中含有單鍵中含有1個個鍵鍵,雙鍵中含有雙鍵中含有1個個鍵和鍵和1個個鍵鍵,叁鍵中含有叁鍵中含有1個個鍵和鍵和2個個鍵。鍵。鍵鍵的成鍵方式是的成鍵方式是“頭碰頭頭碰頭,鍵的成鍵方式是鍵的成鍵方式是“肩并肩肩并肩,原子間構(gòu)成的原子間構(gòu)成的鍵鍵長越長鍵鍵長越長,越不利于越不利于兩原子間構(gòu)成兩原子間構(gòu)成鍵。鍵。(3)對于構(gòu)造類似的分子晶體對于構(gòu)造類似的分子晶體,相對分子質(zhì)量
15、越大相對分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大分子間作用力越大,熔、熔、沸點越高。沸點越高。(4)元素的非金屬性越強元素的非金屬性越強,原子吸引電子才干越強原子吸引電子才干越強,元素的電負(fù)性越大。元素的電負(fù)性越大。(5)金剛石金剛石中中C原子的雜化方式為原子的雜化方式為sp3雜化雜化,微粒間作用力為共價鍵微粒間作用力為共價鍵,運用類推法不難得出結(jié)論。運用類推法不難得出結(jié)論。(6)晶胞晶胞參數(shù)參數(shù)a即為晶胞邊長即為晶胞邊長,=gcm-3=107gcm-3。mV231037386.02 10(565.76 10)38 736.02 565.76疑問突破熟習(xí)金剛石的晶胞構(gòu)造是回答疑問突破熟習(xí)金剛石的晶胞構(gòu)造
16、是回答(6)問的關(guān)鍵。金剛石晶胞中問的關(guān)鍵。金剛石晶胞中C原子有三種位置原子有三種位置:頂點、面心和體內(nèi)頂點、面心和體內(nèi),其中體內(nèi)的其中體內(nèi)的4個個C原子都位于體對角線的原子都位于體對角線的處處,Ge的晶胞中處于的晶胞中處于D位置的位置的Ge原子就是這種情況原子就是這種情況,因此其原子坐標(biāo)參數(shù)為因此其原子坐標(biāo)參數(shù)為(,)。14141414易錯警示計算晶胞密度時一定要留意晶胞參數(shù)易錯警示計算晶胞密度時一定要留意晶胞參數(shù)a的單位的單位,要將其換算為要將其換算為cm,而不能直接代入而不能直接代入565.76pm。1pm=10-10cm。;4.(2021課標(biāo)課標(biāo),37,15分分,0.479)碳及其化合
17、物廣泛存在于自然界中。回答以下問題碳及其化合物廣泛存在于自然界中?;卮鹨韵聠栴}:(1)處于一定空間運動形狀的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用處于一定空間運動形狀的電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布可用籠統(tǒng)化描籠統(tǒng)化描述。在基態(tài)述。在基態(tài)14C原子中原子中,核外存在核外存在對自旋相反的電子。對自旋相反的電子。(2)碳在構(gòu)成化合物時碳在構(gòu)成化合物時,其鍵型以共價鍵為主其鍵型以共價鍵為主,緣由是緣由是。(3)CS2分子中分子中,共價鍵的類型有共價鍵的類型有、C原子的雜化軌道類型是原子的雜化軌道類型是,寫出兩個與寫出兩個與CS2具有一樣空間構(gòu)型和鍵合方式的分子或離子具有一樣空間構(gòu)型和鍵合方式的分子或
18、離子。(4)CO能與金屬能與金屬Fe構(gòu)成構(gòu)成Fe(CO)5,該化合物的熔點為該化合物的熔點為253K,沸點為沸點為376K,其固體屬于其固體屬于晶晶體。體。(5)碳有多種同素異形體碳有多種同素異形體,其中石墨烯與金剛石的晶體構(gòu)造如下圖其中石墨烯與金剛石的晶體構(gòu)造如下圖:;在石墨烯晶體中,每個C原子銜接個六元環(huán),每個六元環(huán)占有個C原子。在金剛石晶體中,C原子所銜接的最小環(huán)也為六元環(huán),每個C原子銜接個六元環(huán),六元環(huán)中最多有個C原子在同一平面。答案答案(15分分)(1)電子云電子云2(每空每空1分分,共共2分分)(2)C有有4個價電子且半徑小個價電子且半徑小,難以經(jīng)過得或失電子到達(dá)穩(wěn)定電子構(gòu)造難以經(jīng)
19、過得或失電子到達(dá)穩(wěn)定電子構(gòu)造(2分分)(3)鍵和鍵和鍵鍵spCO2、SCN-(或或COS等等)(2分分,1分分,2分分,共共5分分)(4)分子分子(2分分)(5)32(每空每空1分分,共共2分分)124(每空每空1分分,共共2分分);解析解析(1)電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布通常用電子云來籠統(tǒng)化描畫電子在原子核外出現(xiàn)的概率密度分布通常用電子云來籠統(tǒng)化描畫C的電子排布圖的電子排布圖為為,所以其基態(tài)原子中核外存在所以其基態(tài)原子中核外存在2對自旋相反的電子。對自旋相反的電子。(2)碳的原子構(gòu)造表示圖為碳的原子構(gòu)造表示圖為,有有4個價電子個價電子,難以經(jīng)過得或失電子到達(dá)穩(wěn)定構(gòu)造難以經(jīng)過得或失電子到
20、達(dá)穩(wěn)定構(gòu)造,所以其所以其鍵型以共價鍵為主。鍵型以共價鍵為主。(3)CS2分子的構(gòu)造式為分子的構(gòu)造式為SCS,其共價鍵的類型有其共價鍵的類型有鍵和鍵和鍵鍵,C原子的雜化軌道類型為原子的雜化軌道類型為sp;CS2分子為三原子分子分子為三原子分子,最外層電子總數(shù)為最外層電子總數(shù)為16,與其具有一樣空間構(gòu)型和鍵合方式的分子有與其具有一樣空間構(gòu)型和鍵合方式的分子有CO2、COS,離子有離子有SCN-等。等。(4)Fe(CO)5的熔點為的熔點為253K,較低較低,沸點也不高沸點也不高,所以其固體屬于分子晶體。所以其固體屬于分子晶體。(5)由題中石墨烯和金剛石的晶體構(gòu)造圖示可得由題中石墨烯和金剛石的晶體構(gòu)造
21、圖示可得,在石墨烯晶體中在石墨烯晶體中,每個每個C原子應(yīng)銜接原子應(yīng)銜接3個六個六元環(huán)元環(huán),每個六元環(huán)由每個六元環(huán)由6個個C原子構(gòu)成原子構(gòu)成,每個六元環(huán)所占有的每個六元環(huán)所占有的C原子數(shù)為原子數(shù)為6=2;在金剛石晶體中在金剛石晶體中,每個每個C原子與其他原子與其他4個個C原子相連原子相連,每個每個C原子銜接的六元環(huán)個數(shù)應(yīng)為原子銜接的六元環(huán)個數(shù)應(yīng)為12個個,而每一個碳原子與而每一個碳原子與其他其他4個個C原子構(gòu)成的原子構(gòu)成的4個共價鍵的鍵角均為個共價鍵的鍵角均為10928,構(gòu)成正四面體構(gòu)成正四面體,由此可得在金剛石晶體的由此可得在金剛石晶體的六元環(huán)中最多有六元環(huán)中最多有4個個C原子共面。原子共面。
22、146。1s2s2p13;思緒分析思緒分析S原子的最外層電子數(shù)與原子的最外層電子數(shù)與O原子的最外層電子數(shù)一樣原子的最外層電子數(shù)一樣,所以可以以所以可以以CO2分子為模型分子為模型對對CS2分子進展分析。分子進展分析。疑問突破仔細(xì)察看金剛石的構(gòu)造可以發(fā)現(xiàn)疑問突破仔細(xì)察看金剛石的構(gòu)造可以發(fā)現(xiàn),每個碳原子與其他每個碳原子與其他4個碳原子相連個碳原子相連,其中與恣意其中與恣意1個碳原子相連最終都能構(gòu)成兩個六元環(huán)個碳原子相連最終都能構(gòu)成兩個六元環(huán),所以每個碳原子銜接六元環(huán)的個數(shù)是所以每個碳原子銜接六元環(huán)的個數(shù)是12個。個。;5.(2021課標(biāo)課標(biāo),37,15分分,0.520)早期發(fā)現(xiàn)的一種天然二十面體準(zhǔn)
23、晶顆粒由早期發(fā)現(xiàn)的一種天然二十面體準(zhǔn)晶顆粒由Al、Cu、Fe三種金屬三種金屬元素組成?;卮鹨韵聠栴}元素組成?;卮鹨韵聠栴}:(1)準(zhǔn)晶是一種無平移周期序準(zhǔn)晶是一種無平移周期序,但有嚴(yán)厲準(zhǔn)周期位置序的獨特晶體但有嚴(yán)厲準(zhǔn)周期位置序的獨特晶體,可經(jīng)過可經(jīng)過方法區(qū)分晶方法區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體。體、準(zhǔn)晶體和非晶體。(2)基態(tài)基態(tài)Fe原子有原子有個未成對電子個未成對電子,Fe3+的電子排布式為的電子排布式為。可用硫氰化??捎昧蚯杌洐z驗鉀檢驗Fe3+,構(gòu)成的配合物的顏色為構(gòu)成的配合物的顏色為。(3)新制備的新制備的Cu(OH)2可將乙醛可將乙醛(CH3CHO)氧化成乙酸氧化成乙酸,而本身復(fù)原成而本身復(fù)原
24、成Cu2O。乙醛中碳原子的雜。乙醛中碳原子的雜化軌道類型為化軌道類型為,1mol乙醛分子中含有的乙醛分子中含有的鍵的數(shù)目為鍵的數(shù)目為。乙酸的沸點明顯高。乙酸的沸點明顯高于乙醛于乙醛,其主要緣由是其主要緣由是。Cu2O為半導(dǎo)體資料為半導(dǎo)體資料,在其立方晶胞內(nèi)部在其立方晶胞內(nèi)部有有4個氧原子個氧原子,其他氧原子位于面心和頂點其他氧原子位于面心和頂點,那么該晶胞中有那么該晶胞中有個銅原子。個銅原子。(4)Al單質(zhì)為面心立方晶體單質(zhì)為面心立方晶體,其晶胞參數(shù)其晶胞參數(shù)a=0.405nm,晶胞中鋁原子的配位數(shù)為晶胞中鋁原子的配位數(shù)為。列式。列式表示表示Al單質(zhì)的密度單質(zhì)的密度gcm-3(不用計算出結(jié)果不
25、用計算出結(jié)果)。答案答案(1)X-射線衍射射線衍射(2)41s22s22p63s23p63d5血紅色血紅色(3)sp3、sp26NACH3COOH存在分子間氫鍵存在分子間氫鍵16(4)1223734276.022 10(0.405 10 );解析解析(1)用一定波長的用一定波長的X-射線照射到晶體上射線照射到晶體上,根據(jù)記錄儀上有無分別的斑點或明銳的譜線根據(jù)記錄儀上有無分別的斑點或明銳的譜線,可可以鑒別晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體。以鑒別晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體。(2)基態(tài)基態(tài)Fe原子的電子排布式為原子的電子排布式為Ar3d64s2,價電子的軌道表示價電子的軌道表示式為式為,故基態(tài)故基態(tài)Fe原子的未成對電
26、子數(shù)為原子的未成對電子數(shù)為4;Fe3+的電子排布式為的電子排布式為Ar3d5或或1s22s22p63s23p63d5;Fe3+與與SCN-構(gòu)成的配合物呈血紅色。構(gòu)成的配合物呈血紅色。(3)CH3CHO分子中分子中CH3中碳中碳原子為原子為sp3雜化雜化,CHO中碳原子為中碳原子為sp2雜化。因乙酸分子間能構(gòu)成氫鍵雜化。因乙酸分子間能構(gòu)成氫鍵,故乙酸的沸點明顯比乙故乙酸的沸點明顯比乙醛醛高。高。Cu2O晶胞中氧原子數(shù)晶胞中氧原子數(shù)=4+6+8=8,故銅原子數(shù)為故銅原子數(shù)為28=16。(4)面心立方晶胞中面心立方晶胞中,鋁原鋁原子的配位數(shù)為子的配位數(shù)為12;晶胞中晶胞中Al原子數(shù)為原子數(shù)為8+6=
27、4,故鋁單質(zhì)的密度故鋁單質(zhì)的密度=gcm-3。12181812mV1A73427l(0.405 10)g moNcm23734276.022 10(0.405 10 );規(guī)律方法規(guī)律方法1.在有機物中在有機物中,中的碳原子是中的碳原子是sp3雜化雜化,、中的碳原子是中的碳原子是sp2雜化雜化,中的碳原子是中的碳原子是sp雜化雜化,因此只需寫出有機物的構(gòu)造式就可迅速判別碳原因此只需寫出有機物的構(gòu)造式就可迅速判別碳原子的雜化類型。子的雜化類型。2.常見金屬的堆積方式的配位數(shù)應(yīng)記住,簡單立方堆積(Po):6;體心立方堆積(Na、Fe、K):8;六方最密堆積(Zn、Mg、Ti):12;面心立方最密堆積
28、(Au、Ag、Cu):12。知識拓展知識拓展1.Fe3+與與SCN-可構(gòu)成一系列配合離子可構(gòu)成一系列配合離子,這些離子都是血紅色的這些離子都是血紅色的,實驗時生成的普通實驗時生成的普通是這些離子的混合物是這些離子的混合物,中學(xué)階段只需求寫中學(xué)階段只需求寫Fe3+3SCN-Fe(SCN)3。2.也可用K4Fe(CN)6或苯酚檢驗Fe3+,反響的離子方程式分別是4Fe3+3Fe(CN)64-Fe4Fe(CN)63(藍(lán)色)、Fe3+6C6H5OHFe(C6H5O)63-(紫色)+6H+。;考點二分子構(gòu)造與性質(zhì)考點二分子構(gòu)造與性質(zhì)6.(20216.(2021課標(biāo)課標(biāo),35,15,35,15分分) )硫
29、及其化合物有許多用途硫及其化合物有許多用途, ,相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)如下表相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)如下表所示所示: :回答以下問題:(1)基態(tài)Fe原子價層電子的電子排布圖(軌道表達(dá)式)為,基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖為形。(2)根據(jù)價層電子對互斥實際,H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中,中心原子價層電子對數(shù)不同于其他分子的是。(3)圖(a)為S8的構(gòu)造,其熔點和沸點要比二氧化硫的熔點和沸點高很多,主要緣由為。;(4)氣態(tài)三氧化硫以單分子方式存在,其分子的立體構(gòu)型為形,其中共價鍵的類型有種;固體三氧化硫中存在如圖(b)所示的三聚分子,該分子中S原子的雜化軌道類型為。(5)FeS2晶體的晶胞如
30、圖(c)所示。晶胞邊長為anm、FeS2相對式量為M、阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,其晶體密度的計算表達(dá)式為gcm-3;晶胞中Fe2+位于所構(gòu)成的正八面體的體心,該正八面體的邊長為nm。22S;答案答案(1)啞鈴啞鈴(紡錘紡錘)(2)H2S(3)S8相對分子質(zhì)量大相對分子質(zhì)量大,分子間范德華力強分子間范德華力強(4)平面三角平面三角2sp3(5)1021a3A4MN a22;解析此題調(diào)查電子排布圖、電子云、中心原子價層電子對數(shù)計算、分子構(gòu)型、雜化軌道解析此題調(diào)查電子排布圖、電子云、中心原子價層電子對數(shù)計算、分子構(gòu)型、雜化軌道類型、晶體有關(guān)計算等。類型、晶體有關(guān)計算等。(1)基態(tài)基態(tài)Fe原子價層電子
31、排布式為原子價層電子排布式為3d64s2,排布圖為排布圖為;基態(tài)基態(tài)S原子電子排布式為原子電子排布式為1s22s22p63s23p4,最高能最高能級為級為3p,電子云輪廓圖為啞鈴形。電子云輪廓圖為啞鈴形。(2)中心原子價層電子對數(shù)中心原子價層電子對數(shù):H2S為為2+(6-21)=4;SO2為為2+(6-22)=3;SO3為為3+(6-23)=3。(3)S8和和SO2均為分子晶體均為分子晶體,S8的相對分子質(zhì)量比的相對分子質(zhì)量比SO2的相的相對對分子質(zhì)量大很多分子質(zhì)量大很多,范德華力更強范德華力更強,所以所以S8的熔點和沸點要比的熔點和沸點要比SO2的高很多。的高很多。(4)SO3分子中中心原分
32、子中中心原子價層電子對數(shù)為子價層電子對數(shù)為3,無孤電子對無孤電子對,故故SO3分子的立體構(gòu)型為平面三角形分子的立體構(gòu)型為平面三角形;SO3分子的構(gòu)造式為分子的構(gòu)造式為,其中既有其中既有鍵又有鍵又有鍵鍵;由圖由圖(b)可知三聚分子中每個可知三聚分子中每個S原子與原子與4個個O原子構(gòu)成原子構(gòu)成4個個鍵鍵,故故其雜化軌道類型為其雜化軌道類型為sp3。(5)由圖由圖(c)可知可知,晶胞中晶胞中Fe2+為為12+1=4個個,為為8+6=4個個,一個一個晶晶1212121422S1812胞中有4個FeS2,晶胞的體積為(a10-7)3cm3,那么晶體密度的計算表達(dá)式為gcm-3=1021gcm-3;正八面
33、體的邊長=nm=anm。A734(10 )MNa3A4MN a22( )( )22aa22;7.(2021課標(biāo)課標(biāo),35,15分分)我國科學(xué)家最近勝利合成了世界上首個五氮陰離子鹽我國科學(xué)家最近勝利合成了世界上首個五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用用R代表代表)?;卮鹨韵聠栴}?;卮鹨韵聠栴}:(1)氮原子價層電子的軌道表達(dá)式氮原子價層電子的軌道表達(dá)式(電子排布圖電子排布圖)為為。(2)元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個電子構(gòu)成氣態(tài)負(fù)一價離子時所放出的能量稱作第一電子親元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個電子構(gòu)成氣態(tài)負(fù)一價離子時所放出的能量稱作第一電子親和能和能(E1)。第二周期部分元素的。第二周
34、期部分元素的E1變化趨勢如圖變化趨勢如圖(a)所示所示,其中除氮元素外其中除氮元素外,其他元素的其他元素的E1自左自左而右依次增大的緣由是而右依次增大的緣由是;氮元素的氮元素的E1呈現(xiàn)異常的緣由是呈現(xiàn)異常的緣由是。;(3)經(jīng)X射線衍射測得化合物R的晶體構(gòu)造,其部分構(gòu)造如圖(b)所示。從構(gòu)造角度分析,R中兩種陽離子的一樣之處為,不同之處為。(填標(biāo)號)A.中心原子的雜化軌道類型B.中心原子的價層電子對數(shù)C.立體構(gòu)造D.共價鍵類型R中陰離子中的鍵總數(shù)為個。分子中的大鍵可用符號表示,其中m代表參5Nnm與構(gòu)成大鍵的原子數(shù),n代表參與構(gòu)成大鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大鍵可表示為),那么中的大鍵應(yīng)表示為。圖
35、(b)中虛線代表氫鍵,其表示式為(N)NHCl、。(4)R的晶體密度為dgcm-3,其立方晶胞參數(shù)為anm,晶胞中含有y個(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl單元,該單元的相對質(zhì)量為M,那么y的計算表達(dá)式為。665N4H;答案答案(1)(2)同周期元素隨核電荷數(shù)依次增大同周期元素隨核電荷數(shù)依次增大,原子半徑逐漸變小原子半徑逐漸變小,故結(jié)合一個電子釋放出的能量依次增故結(jié)合一個電子釋放出的能量依次增大大N原子的原子的2p軌道為半充溢形狀軌道為半充溢形狀,具有額外穩(wěn)定性具有額外穩(wěn)定性,故不易結(jié)合一個電子故不易結(jié)合一個電子(3)ABDC5(H3O+)OHN()(N)NHN()(4)(或或10-21)
36、655N4H5N3602a dM3Aa dNM;解析此題調(diào)查價層電子對互斥實際、價電子排布圖、氫鍵、晶體的相關(guān)計算等。解析此題調(diào)查價層電子對互斥實際、價電子排布圖、氫鍵、晶體的相關(guān)計算等。(1)氮原子價層電子排布式為氮原子價層電子排布式為2s22p3,價層電子的軌道表達(dá)式為價層電子的軌道表達(dá)式為。(3)H3O+中中鍵數(shù)為鍵數(shù)為3,中心原子孤電子對數(shù)為中心原子孤電子對數(shù)為(6-1-31)=1,價層電子對數(shù)為價層電子對數(shù)為4,雜化軌道類型雜化軌道類型為為sp3,立體構(gòu)造為三角錐形立體構(gòu)造為三角錐形;N中中鍵數(shù)為鍵數(shù)為4,中心原子孤電子對數(shù)為中心原子孤電子對數(shù)為(5-1-41)=0,價層電子價層電子
37、對數(shù)為對數(shù)為4,雜化軌道類型為雜化軌道類型為sp3,立體構(gòu)造為正四面體形立體構(gòu)造為正四面體形;H3O+和和N中均含極性共價鍵和配位鍵中均含極性共價鍵和配位鍵,故兩種陽離子的一樣之處為故兩種陽離子的一樣之處為A、B、D,不同之處為不同之處為C。由圖。由圖(b)中中的構(gòu)造可知的構(gòu)造可知中的中的鍵鍵數(shù)為數(shù)為5;中的中的5個原子參與構(gòu)成大個原子參與構(gòu)成大鍵鍵,每個原子中參與構(gòu)成大每個原子中參與構(gòu)成大鍵的電子數(shù)為鍵的電子數(shù)為1(孤電子對不參孤電子對不參與與),故參與構(gòu)成大故參與構(gòu)成大鍵的電子數(shù)為鍵的電子數(shù)為5+1=6,中大中大鍵應(yīng)表示為鍵應(yīng)表示為。由圖。由圖(b)可知可知H3O+與與、N與與之間均存在氫
38、鍵。之間均存在氫鍵。(4)晶體的密度為晶體的密度為dgcm-3,晶胞的體積為晶胞的體積為(a10-7)3cm3,晶胞的質(zhì)量為晶胞的質(zhì)量為y,那么那么y=d(a10-7)3,y=10-21。124H124H5N5N5N5N655N4H5N11Ag mollMN moAMN73A(10 )daNM3Aa dNM;知識拓展大知識拓展大鍵鍵1.定義:在多原子分子中如有相互平行的p軌道,它們銜接重疊在一同構(gòu)成一個整體,p電子在多個原子間運動構(gòu)成型化學(xué)鍵,這種不局限在兩個原子之間的鍵稱為離域鍵,或共軛大鍵,簡稱大鍵。2.構(gòu)成條件:這些原子都在同一平面上;這些原子有相互平行的p軌道;p軌道上的電子總數(shù)小于p
39、軌道數(shù)的2倍。;8.(2021課標(biāo)課標(biāo),37,15分分)砷化鎵砷化鎵(GaAs)是優(yōu)良的半導(dǎo)體資料是優(yōu)良的半導(dǎo)體資料,可用于制造微型激光器或太陽能可用于制造微型激光器或太陽能電池的資料等?;卮鹨韵聠栴}電池的資料等?;卮鹨韵聠栴}:(1)寫出基態(tài)寫出基態(tài)As原子的核外電子排布式原子的核外電子排布式。(2)根據(jù)元素周期律根據(jù)元素周期律,原子半徑原子半徑GaAs,第一電離能第一電離能GaAs。(填填“大于或大于或“小于小于)(3)AsCl3分子的立體構(gòu)型為分子的立體構(gòu)型為,其中其中As的雜化軌道類型為的雜化軌道類型為。(4)GaF3的熔點高于的熔點高于1000,GaCl3的熔點為的熔點為77.9,其緣
40、由是其緣由是。;(5)GaAs的熔點為1238,密度為gcm-3,其晶胞構(gòu)造如下圖。該晶體的類型為,Ga與As以鍵鍵合。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGagmol-1和MAsgmol-1,原子半徑分別為rGapm和rAspm,阿伏加德羅常數(shù)值為NA,那么GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為。答案答案(1)Ar3d104s24p3(1分分)(2)大于大于(2分分)小于小于(2分分)(3)三角錐形三角錐形(1分分)sp3(1分分)(4)GaF3為離子晶體為離子晶體,GaCl3為分子晶體為分子晶體(2分分)(5)原子晶體原子晶體(2分分)共價共價(2分分)100%(2分分)3033AGaAsG
41、aAs410()3()N rrMM;解析解析(1)As為為33號元素號元素,位于元素周期表第周圍期第位于元素周期表第周圍期第A族族,故其基態(tài)原子的核外電子排布式故其基態(tài)原子的核外電子排布式為為Ar3d104s24p3。(2)Ga和和As同屬第周圍期元素同屬第周圍期元素,且且Ga原子序數(shù)小于原子序數(shù)小于As,那么原子半徑那么原子半徑Ga大于大于As,第一電離能第一電離能Ga小小于于As。(3)AsCl3中中As元素價電子對數(shù)為元素價電子對數(shù)為4,As的雜化方式為的雜化方式為sp3雜化雜化,AsCl3分子的立體構(gòu)型為三角錐分子的立體構(gòu)型為三角錐形。形。(5)GaAs為原子晶體為原子晶體,Ga和和A
42、s之間以共價鍵鍵合。該晶胞中原子個數(shù)之間以共價鍵鍵合。該晶胞中原子個數(shù):Ga為為4個個,As為為8+6=4個個,晶胞中原子所占體積為晶胞中原子所占體積為(+)4pm3;那么那么GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為率為100%=100%。1812433Gar3Asr3330GaAsGaAsA4()4 1034() rrMMN 3033AGaAsGaAs410()3()N rrMM審題技巧審題技巧GaAs的晶胞構(gòu)造與金剛石類似的晶胞構(gòu)造與金剛石類似,應(yīng)為空間網(wǎng)狀構(gòu)造。應(yīng)為空間網(wǎng)狀構(gòu)造。知識拓展知識拓展BF3、BCl3均為共價化合物均為共價化合物,均屬于分子晶
43、體均屬于分子晶體,AlF3為離子化合物為離子化合物,屬于離子晶體屬于離子晶體,Al-Cl3為共價化合物為共價化合物,屬于分子晶體屬于分子晶體,這也表達(dá)了同主族元素金屬性和非金屬性的遞變規(guī)律。這也表達(dá)了同主族元素金屬性和非金屬性的遞變規(guī)律。;9.(2021課標(biāo)課標(biāo),37,15分分,0.465)A、B、C、D為原子序數(shù)依次增大的四種元素為原子序數(shù)依次增大的四種元素,A2-和和B+具有一樣具有一樣的電子構(gòu)型的電子構(gòu)型;C、D為同周期元素為同周期元素,C核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍倍;D元素最外層有一個元素最外層有一個未成對電子?;卮鹨韵聠栴}未成對電子?;卮鹨韵聠栴}:(
44、1)四種元素中電負(fù)性最大的是四種元素中電負(fù)性最大的是(填元素符號填元素符號),其中其中C原子的核外電子排布式為原子的核外電子排布式為。(2)單質(zhì)單質(zhì)A有兩種同素異形體有兩種同素異形體,其中沸點高的是其中沸點高的是(填分子式填分子式),緣由是緣由是;A和和B的氫化物所屬的晶體類型分別為的氫化物所屬的晶體類型分別為和和。(3)C和和D反響可生成組成比為反響可生成組成比為1 3的化合物的化合物E,E的立體構(gòu)型為的立體構(gòu)型為,中心原子的雜化軌道中心原子的雜化軌道類型為類型為。(4)化合物化合物D2A的立體構(gòu)型為的立體構(gòu)型為,中心原子的價層電子對數(shù)為中心原子的價層電子對數(shù)為,單質(zhì)單質(zhì)D與潮濕的與潮濕的N
45、a2CO3反響可制備反響可制備D2A,其化學(xué)方程式為其化學(xué)方程式為。(5)A和和B可以構(gòu)成化合物可以構(gòu)成化合物F,其晶胞構(gòu)造如下圖其晶胞構(gòu)造如下圖,晶胞參數(shù)晶胞參數(shù)a=0.566nm,F的化學(xué)式為的化學(xué)式為;晶胞中晶胞中A原子的配位數(shù)為原子的配位數(shù)為;列式計算晶體列式計算晶體F的密度的密度(gcm-3)。;答案答案(15分分)(1)O1s22s22p63s23p3(或或Ne3s23p3)(每空每空1分分,共共2分分)(2)O3O3相對分子質(zhì)量較大相對分子質(zhì)量較大,范德華力大分子晶體范德華力大分子晶體離子晶體離子晶體(每空每空1分分,共共4分分)(3)三角錐形三角錐形sp3(每空每空1分分,共共
46、2分分)(4)V形形42Cl2+2Na2CO3+H2OCl2O+2NaHCO3+2NaCl(或或2Cl2+Na2CO3Cl2O+CO2+2NaCl)(每空每空1分分,共共3分分)(5)Na2O8=2.27gcm-3(1分分,1分分,2分分,共共4分分)1732314 62g mol(0.566 10)6.02 10lcmmo;解析由題意可知解析由題意可知A為為O、B為為Na、C為為P、D為為Cl。(1)四種元素中四種元素中O的非金屬性最強的非金屬性最強,電負(fù)性電負(fù)性最大最大;P的原子序數(shù)為的原子序數(shù)為15,核外電子排布式為核外電子排布式為1s22s22p63s23p3或或Ne3s23p3。(2
47、)氧元素的兩種同素氧元素的兩種同素異形體為異形體為O2和和O3,沸點較高的是沸點較高的是O3,由于由于O3的相對分子質(zhì)量較大的相對分子質(zhì)量較大,范德華力大。范德華力大。O的氫化物可以的氫化物可以是是H2O、H2O2,二者所屬晶體類型均為分子晶體二者所屬晶體類型均為分子晶體;Na的氫化物為的氫化物為NaH,屬于離子晶體。屬于離子晶體。(3)PCl3中中中心原子的價層電子對數(shù)是中心原子的價層電子對數(shù)是4,其中其中鍵數(shù)是鍵數(shù)是3,孤電子對數(shù)為孤電子對數(shù)為1,故故PCl3中中心原子采用中中心原子采用sp3雜化方雜化方式式,分子構(gòu)型為三角錐形。分子構(gòu)型為三角錐形。(4)Cl2O中中心原子為中中心原子為O
48、,分子中分子中鍵數(shù)為鍵數(shù)為2,中心原子孤電子對數(shù)為中心原子孤電子對數(shù)為2,故中心原子的價層電子對數(shù)為故中心原子的價層電子對數(shù)為4,分子空間構(gòu)型為分子空間構(gòu)型為V形。形。Cl2與潮濕的與潮濕的Na2CO3反響生成反響生成Cl2O的同的同時還應(yīng)該生成時還應(yīng)該生成NaCl和和NaHCO3。(5)由晶胞構(gòu)造可知由晶胞構(gòu)造可知,一個晶胞中小球個數(shù)為一個晶胞中小球個數(shù)為8,大球個數(shù)為大球個數(shù)為4,小小球代表離子半徑較小的球代表離子半徑較小的Na+,大球代表離子半徑較大的大球代表離子半徑較大的O2-,故故F的化學(xué)式為的化學(xué)式為Na2O;晶胞中與每個晶胞中與每個氧原子間隔最近且相等的鈉原子有氧原子間隔最近且相
49、等的鈉原子有8個個;晶胞的質(zhì)量為晶胞的質(zhì)量為4,晶胞的體積為晶胞的體積為(0.56610-7)3cm3,晶體密度為晶體密度為=2.27gcm-3。123162g mol6.02 10lmo1231321362g mol46.02 10l0.56610mmoc;審題技巧當(dāng)晶胞中的微粒未標(biāo)明稱號或化學(xué)式時審題技巧當(dāng)晶胞中的微粒未標(biāo)明稱號或化學(xué)式時,可經(jīng)過球的大小可經(jīng)過球的大小(即原子或離子半徑大即原子或離子半徑大小小)判別。判別。思緒分析各元素的推導(dǎo)過程如下思緒分析各元素的推導(dǎo)過程如下:從從C元素入手元素入手,假設(shè)假設(shè)C的最外層電子數(shù)是的最外層電子數(shù)是1,那么那么C是是Li,從原子從原子序序數(shù)看不
50、合理數(shù)看不合理,假設(shè)假設(shè)C的最外層電子數(shù)是的最外層電子數(shù)是2,那么那么C的核外電子總數(shù)的核外電子總數(shù)6,原子構(gòu)造表示圖為原子構(gòu)造表示圖為,顯然不顯然不合理合理,依此類推依此類推,當(dāng)當(dāng)C的最外層電子數(shù)是的最外層電子數(shù)是5時時,電子總數(shù)是電子總數(shù)是15,原子構(gòu)造表示圖為原子構(gòu)造表示圖為,合理合理,所所以以C為為P元素。元素。D與與C同周期同周期,原子序數(shù)比原子序數(shù)比C大大,最外層有一個未成對電子最外層有一個未成對電子,那么那么D的價層電子排布圖的價層電子排布圖為為,所以所以D是是Cl元素。從元素。從A2-和和B+具有一樣的電子構(gòu)型看具有一樣的電子構(gòu)型看,A位于位于A族族,B位于位于A族族,結(jié)合二者
51、的原子序數(shù)小于結(jié)合二者的原子序數(shù)小于C可知可知,A是是O,B是是Na。3s3p知識拓展金屬沒有負(fù)價知識拓展金屬沒有負(fù)價,金屬氫化物中金屬氫化物中H元素為元素為-1價。價。;10.(2021課標(biāo)課標(biāo),37,15分分,0.35)周期表前周圍期的元素周期表前周圍期的元素a、b、c、d、e,原子序數(shù)依次增大。原子序數(shù)依次增大。a的的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)一樣核外電子總數(shù)與其周期數(shù)一樣,b的價電子層中的未成對電子有的價電子層中的未成對電子有3個個,c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的層電子數(shù)的3倍倍,d與與c同族同族;e的最外層只需的最外層只需1個電子個電子,但次外層有但次外層有18個電
52、子?;卮鹨韵聠栴}個電子。回答以下問題:(1)b、c、d中第一電離能最大的是中第一電離能最大的是(填元素符號填元素符號),e的價層電子軌道表示圖為的價層電子軌道表示圖為。(2)a和其他元素構(gòu)成的二元共價化合物中和其他元素構(gòu)成的二元共價化合物中,分子呈三角錐形分子呈三角錐形,該分子的中心原子的雜化方式為該分子的中心原子的雜化方式為;分子中既含有極性共價鍵、又含有非極性共價鍵的化合物是分子中既含有極性共價鍵、又含有非極性共價鍵的化合物是(填化學(xué)式填化學(xué)式,寫出兩種寫出兩種)。(3)這些元素構(gòu)成的含氧酸中這些元素構(gòu)成的含氧酸中,分子的中心原子的價層電子對數(shù)為分子的中心原子的價層電子對數(shù)為3的酸是的酸是
53、;酸根酸根呈三角錐構(gòu)造的酸是呈三角錐構(gòu)造的酸是。(填化學(xué)式填化學(xué)式)(4)e和和c構(gòu)成的一種離子化合物的晶體構(gòu)造如圖構(gòu)成的一種離子化合物的晶體構(gòu)造如圖1,那么那么e離子的電荷為離子的電荷為。(5)這這5種元素構(gòu)成的一種種元素構(gòu)成的一種1 1型離子化合物中型離子化合物中,陰離子呈四面體構(gòu)造陰離子呈四面體構(gòu)造;陽離子呈軸向狹長的八陽離子呈軸向狹長的八面體構(gòu)造面體構(gòu)造(如圖如圖2所示所示)。;該化合物中,陰離子為,陽離子中存在的化學(xué)鍵類型有;該化合物加熱時首先失去的組分是,判別理由是。答案答案(1)N(每空每空1分分,共共2分分)(2)sp3H2O2、N2H4(1分分,2分分,共共3分分)(3)HN
54、O2、HNO3H2SO3(2分分,1分分,共共3分分)(4)+1(2分分)(5)S共價鍵和配位鍵共價鍵和配位鍵H2OH2O與與Cu2+的配位鍵比的配位鍵比NH3與與Cu2+的弱的弱(1分分,2分分,1分分,1分分,共共5分分)24O;解析依題給信息可直接判別解析依題給信息可直接判別a為氫為氫(H),c為氧為氧(O),d為硫為硫(S),e為銅為銅(Cu),又知又知b的價電子層中未的價電子層中未成對電子數(shù)有成對電子數(shù)有3個個,且其原子序數(shù)介于且其原子序數(shù)介于a、c之間之間,可確定可確定b為氮為氮(N)。(1)N、O、S三種元素中第三種元素中第一電離能最大的是一電離能最大的是N;Cu的價層電子軌道表
55、示圖為的價層電子軌道表示圖為。(2)NH3分子分子呈三角錐形呈三角錐形,分子中分子中N原子采取原子采取sp3雜化雜化;分子中含有極性鍵和非極性鍵的化合物有分子中含有極性鍵和非極性鍵的化合物有H2O2和和N2H4等。等。(3)這些元素構(gòu)成的含氧酸有這些元素構(gòu)成的含氧酸有HNO3、HNO2、H2SO4、H2SO3等等,其中中心原子價層電子對其中中心原子價層電子對數(shù)為數(shù)為3的是的是HNO2和和HNO3,酸根呈三角錐構(gòu)造的酸是酸根呈三角錐構(gòu)造的酸是H2SO3。(4)圖圖1所示晶胞中所示晶胞中e離子數(shù)離子數(shù)=4,c離離子數(shù)子數(shù)=1+8=2,那么那么N(Cu) N(O)=4 2=2 1,該離子化合物的化學(xué)
56、式為該離子化合物的化學(xué)式為Cu2O,故銅離子的電荷故銅離子的電荷為為+1。(5)5種元素構(gòu)成的離子化合物中陰離子呈四面體構(gòu)造種元素構(gòu)成的離子化合物中陰離子呈四面體構(gòu)造,陰離子為陰離子為S;由題圖由題圖2可知陽離可知陽離子是子是Cu(NH3)4(H2O)22+,化學(xué)鍵類型有共價鍵和配位鍵化學(xué)鍵類型有共價鍵和配位鍵,該離子中該離子中,H2O分子離分子離Cu2+較遠(yuǎn)較遠(yuǎn),Cu2+與與H2O分子間的配位鍵比分子間的配位鍵比Cu2+與與NH3分子間的配位鍵弱分子間的配位鍵弱,故該化合物加熱時故該化合物加熱時,首先失去的組分是首先失去的組分是H2O。1824O;審題技巧圖審題技巧圖2是一個陽離子的構(gòu)造是一
57、個陽離子的構(gòu)造,不是晶胞不是晶胞,根據(jù)已推出的元素和該陽離子內(nèi)微粒的構(gòu)造根據(jù)已推出的元素和該陽離子內(nèi)微粒的構(gòu)造可以看出可以看出:是水分子是水分子,是是NH3分子分子,是是Cu2+。易錯警示易錯警示1.比較第一電離能時一定要留意有無反常的元素。同一周期元素從左到右第一電比較第一電離能時一定要留意有無反常的元素。同一周期元素從左到右第一電離能總趨勢是逐漸增大的離能總趨勢是逐漸增大的,但但A族和族和A族反常族反常,AA,AA。2.書寫軌道表示圖時一定要留意要求,看好是讓寫原子的軌道表示圖還是讓寫價層電子的軌道表示圖。;考點三晶體構(gòu)造與性質(zhì)考點三晶體構(gòu)造與性質(zhì)11.(202111.(2021課標(biāo)課標(biāo),
58、35,15,35,15分分)Li)Li是最輕的固體金屬是最輕的固體金屬, ,采用采用LiLi作為負(fù)極資料的電池具有作為負(fù)極資料的電池具有小而輕、能量小而輕、能量密度大等優(yōu)良性能密度大等優(yōu)良性能, ,得到廣泛運用?;卮鹨韵聠栴}得到廣泛運用。回答以下問題: :(1)(1)以下以下LiLi原子電子排布圖表示的形狀中原子電子排布圖表示的形狀中, ,能量最低和最高的分別為能量最低和最高的分別為 、 ( (填標(biāo)填標(biāo)號號) )。A.A.B.B.C.C.D.D.(2)Li+(2)Li+與與H-H-具有一樣的電子構(gòu)型具有一樣的電子構(gòu)型,r(Li+),r(Li+)小于小于r(H-),r(H-),緣由是緣由是 。(
59、3)LiAlH4(3)LiAlH4是有機合成中常用的復(fù)原劑是有機合成中常用的復(fù)原劑,LiAlH4,LiAlH4中的陰離子空間構(gòu)型是中的陰離子空間構(gòu)型是 、中心原子、中心原子的雜化方式為的雜化方式為 。LiAlH4LiAlH4中中, ,存在存在 ( (填標(biāo)號填標(biāo)號) )。A.A.離子鍵離子鍵B.B.鍵鍵C.C.鍵鍵D.D.氫鍵氫鍵(4)Li2O(4)Li2O是離子晶體是離子晶體, ,其晶格能可經(jīng)過圖其晶格能可經(jīng)過圖(a)(a)的的Born-HaberBorn-Haber循環(huán)計算得到。循環(huán)計算得到。;圖(a)圖(b)可知,Li原子的第一電離能為kJmol-1,OO鍵鍵能為kJmol-1,Li2O晶
60、格能為kJmol-1。(5)Li2O具有反螢石構(gòu)造,晶胞如圖(b)所示。知晶胞參數(shù)為0.4665nm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,那么Li2O的密度為gcm-3(列出計算式)。;答案答案(1)DC(2)Li+核電荷數(shù)較大核電荷數(shù)較大(3)正四面體正四面體sp3AB(4)5204982908(5)7 3A8 74 16(0.4665 10 )N ;解析此題調(diào)查原子構(gòu)造與性質(zhì)、分子構(gòu)造與性質(zhì)、晶體構(gòu)造與性質(zhì)。解析此題調(diào)查原子構(gòu)造與性質(zhì)、分子構(gòu)造與性質(zhì)、晶體構(gòu)造與性質(zhì)。(1)根據(jù)能量根據(jù)能量1s2sCH3OHCO2H2H2O與與CH3OH均為極性分子均為極性分子,H2O中氫鍵比甲醇多中氫鍵比甲醇多;C
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