化學(xué)動力學(xué)2的分章習(xí)題

1、化學(xué)動力學(xué)2的分章習(xí)題一、選擇題1 絕對反應(yīng)速率理論的假設(shè)不包括 ( ) D(A) 反應(yīng)物分子在碰撞時相互作用的勢能是分子間相對位置的函數(shù)(B) 反應(yīng)物分子與活化絡(luò)合物分子之間存在著化學(xué)平衡(C) 活化絡(luò)合物的分解是快速步驟(D) 反應(yīng)物分子的相對碰撞動能達(dá)到或超過某個值時才發(fā)生反應(yīng)2 按照絕對反應(yīng)速度理論，實際的反應(yīng)過程非常復(fù)雜，涉及的問題很多，與其有關(guān)的下列說法中正確的是 ( ) C(A) 反應(yīng)分子組實際經(jīng)歷的途徑中每個狀態(tài)的能量都是最低的(B) 勢能壘就是活化絡(luò)合物分子在馬鞍點的能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差(C) 反應(yīng)分子組到達(dá)馬鞍點之后也可能返回始態(tài)(D) 活化絡(luò)合物分子在馬鞍點的能

2、量最高3 光化反應(yīng)與黑暗反應(yīng)的相同之處在于 ( ) A(A) 反應(yīng)都需要活化能(B) 溫度系數(shù)小(C) 反應(yīng)都向G(恒溫恒壓,W'=0時)減小的方向進(jìn)行(D) 平衡常數(shù)可用通常的熱力學(xué)函數(shù)計算4化學(xué)反應(yīng)的過渡狀態(tài)理論的要點是 ( ) B(A) 反應(yīng)物通過簡單碰撞就變成產(chǎn)物。(B) 反應(yīng)物首先要形成活化絡(luò)合物，反應(yīng)速度取決于活化絡(luò)合物分解為產(chǎn)物的分解速度。(C) 在氣體分子運(yùn)動論的基礎(chǔ)上提出來的。(D) 引入方位因子的概念，并認(rèn)為它與熵變化有關(guān)5下列哪種說法不正確 ( ) D(A) 催化劑不改變反應(yīng)熱 (B) 催化劑不改變化學(xué)平衡(C) 催化劑具有選擇性 (D) 催化劑不參與化學(xué)反應(yīng)6

3、按照光化當(dāng)量定律 ( ) C(A) 在整個光化過程中，個光子只能活化個原子或分子(B) 在光化反應(yīng)的初級過程，個光子活化mol原子或分子(C) 在光化反應(yīng)初級過程，個光子活化個原子或分子(D) 在光化反應(yīng)初級過程，個愛因斯坦的能量活化個原子或分子7 溫度對光化反應(yīng)速度的影響 ( ) D(A) 與熱反應(yīng)大致相同(B) 與熱反應(yīng)大不相同，溫度增高，光化反應(yīng)速度下降(C) 與熱反應(yīng)大不相同，溫度增高，光化反應(yīng)速度不變(D) 與熱反應(yīng)大不相同，溫度的變化對光化反應(yīng)速度的影響較小8 兩個H·與M粒子同時相碰撞，發(fā)生下列反應(yīng):H·+H·+M=H2(g)+M，此反應(yīng)的活化能Ea

4、是( )A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.不能確定9 化學(xué)反應(yīng)的過渡狀態(tài)理論認(rèn)為（ ）A.反應(yīng)速率決定于活化絡(luò)合物的生成速率 B.反應(yīng)速率決定于絡(luò)合物分解為產(chǎn)物的分解速率 C.用熱力學(xué)方法可以記算出速率常數(shù) D.活化絡(luò)合物和產(chǎn)物間可建立平衡 10 氣體反應(yīng)碰撞理論的要點是（ ）A.全體分子可看作是剛球，一經(jīng)碰撞便起反應(yīng) B.在一定方向上發(fā)生了碰撞，才能引起反應(yīng) C.分子迎面碰撞，便能引起反應(yīng) D.一對反應(yīng)分子具有足夠能量的碰撞，才能引起反應(yīng)11 在碰撞理論中，有效碰撞分?jǐn)?shù)q為 ( ) A.q=exp(-Ea/RT) B.q=exp(-Ec/RT) C.q=exp(-c/RT) D.q=P

5、exp(-Ea/RT)12 按碰撞理論，氣相雙分子反應(yīng)的溫度升高能使反應(yīng)速率增加的主要原因是 ( ) A.碰撞頻率增大 B.活化分子數(shù)增加 C.碰撞數(shù)增加 D.活化能降低13 如有一反應(yīng)活化能是100kJ·mol-1，當(dāng)反應(yīng)溫度由313K升至353K，此反應(yīng)速率常數(shù)約是原來的 ( ) A.77.8倍 B.4.5倍 C.2倍 D.22617倍 14 根據(jù)過渡態(tài)理論，液相雙分子反應(yīng)之實驗活化能與活化焓之間的關(guān)系為( ) B(A)(B)(C)(D)15設(shè)單原子氣體A和B發(fā)生化合反應(yīng)，即A(g)+B(g)=C(g),設(shè)一維平動配分函數(shù)ft=108，一維轉(zhuǎn)動配分函數(shù)fr=10，按過渡態(tài)理論，

6、在溫度T時，反應(yīng)的概率因子為（） A(A)10-22(B)10-21(C)10-23(D)10-1316 某一反應(yīng)在一定條件下的平衡轉(zhuǎn)化率為25%，當(dāng)加入合適的催化劑后，反應(yīng)速率提高10倍，其平衡轉(zhuǎn)化率將（ ） C(A)大于25%(B)小于25%(C)不變(D)不確定17設(shè)某種基元反應(yīng)在500K時的實驗活化能為83.14kJ·mol-1,則此反應(yīng)的閾能Ec為（）D(A)2.145kJ·mol-1(B)162.1kJ·mol-1(C)83.14kJ·mol-1(D)81.06kJ·mol-118 有一稀溶液反應(yīng)，根據(jù)原鹽效應(yīng)，當(dāng)溶液總的離子強(qiáng)度增

7、加時，反應(yīng)速率常數(shù)值k將 ( ) C(A)變大(B)變小(C)不變(D)無確定關(guān)系19 已知HI是光分解反應(yīng)機(jī)理是則該反應(yīng)的反應(yīng)物消耗的量子效率為（） B(A)1(B)2(C)4(D) 10620 在簡單硬球碰撞理論中，有效碰撞的定義是（ C）(A)互撞分子的總動能超過Ec(B)互撞分子的相對動能超過Ec(C)互撞分子的相對平動能在連心線上的分量超過Ec(D)互撞分子的內(nèi)部動能超過Ec21 某雙原子分子分解反應(yīng)的閾能Ec=83.68kJ·mol-1,則在300K時活化分子所占的分?jǐn)?shù)是（ ） D(A)3.719×1014(B)6.17×10-15(C)2.69

8、15;1011(D)2.69×10-1522在碰撞理論中校正因子P 小于1 的主要因素是：( ) BA. 反應(yīng)體系是非理想的 B. 空間的位阻效應(yīng)C. 分子碰撞的激烈程度不夠 D. 分子間的作用力23對于氣相基元反應(yīng)，下列條件：(1)溫度降低；(2)活化熵越負(fù)；(3)活化焓越負(fù)；(4)分子有效碰撞直徑越大。能使反應(yīng)速率變大的條件是：( ) BA. (2)(4) ； B. (3)(4) C. (2)(4) D. (1)(2)(4)24設(shè)某基元反應(yīng)在500 K 時實驗活化能為83.14 kJ/mol，則此反應(yīng)的臨界能為：( ) AA. 81.06 kJ/mol B. 2.145 kJ/m

9、ol C. 162.1 kJ/mol D. 4.291 kJ/mol25簡單碰撞理論中臨界能Ec 有下列說法說法正確的是：( ) CA. 反應(yīng)物分子應(yīng)具有的最低能量B. 碰撞分子對的平均能量與反應(yīng)物分子平均能量的差值C. 反應(yīng)物分子的相對平動能在聯(lián)心線方向上分量的最低閾值D. Ec 就是反應(yīng)的活化能二、填空題 1 在光的作用下，O2 可轉(zhuǎn)變?yōu)镺3，當(dāng)1 mol O3 生成時，吸收了3.01×1023 個光子，則該反應(yīng)之總量子產(chǎn)率為_ ( 2 )2 298 K 時兩個級數(shù)相同的反應(yīng)、，它們的活化能E= E，若速率常數(shù)k=10k，則兩反應(yīng)之活化熵相差_ 19 J/(K·mol)

10、3 在簡單碰撞理論中，有效碰撞的定義_(互撞分子聯(lián)心線上的相對平動能超過Ec)4 按碰撞理論，氣相雙分子反應(yīng)的溫度升高能使反應(yīng)速率增加的主要原因是 _(活化分子數(shù)增加)5 根據(jù)產(chǎn)物分子的角度分布，將反應(yīng)分為直線模式和復(fù)合模式，直線模式的特點是：產(chǎn)物分子的角分布為_，過渡態(tài)的壽命為_；復(fù)合模式的產(chǎn)物分子的角度分布是_，過渡態(tài)的壽命是_，至少應(yīng)_過渡態(tài)的一個轉(zhuǎn)動周期。(各向異性（或非對稱性的），短，各向同性（對稱分布），長，大于)6.阿累尼烏斯活化能是 (活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差)7.氣相有效分子碰撞理論的基本觀點是 。(分子間的碰撞是化學(xué)反應(yīng)的必要條件，反應(yīng)速率取決于活化分子

11、的有效碰撞)8.根據(jù)活化絡(luò)合物理論，液相分子重排反應(yīng)的活化能Ea和活化焓rHm之間的關(guān)系是 。(Ea=rHm+RT)9.反應(yīng)的簡單碰撞理論中能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的判據(jù)有兩個，即_，_ (在連心線方向上的相對平動能超過臨界能；碰撞的方向必須一致)三、判斷題 1 碰撞理論可以證明活化能與溫度的關(guān)系 （ ） 對2 碰撞理論可以解決分子碰撞頻率的計算 （ ） 對3 碰撞理論可從理論上計算速率常數(shù)與活化能 （ ） 錯4 由氣體碰撞理論可知，分子碰撞次數(shù)與絕對溫度成正比 （ ） 錯5 和阿累尼烏斯理論相比, 碰撞理論可以說明質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng) （ ）對6 根據(jù)光化當(dāng)量定律，在整個光化過程中，一個光子只

12、能活化一個分子或者一個原子 （ ） 錯7 光化反應(yīng)與黑暗反應(yīng)的共同點在于都需要活化能 （ ） 對 8 酶催化反應(yīng)易于受酶雜質(zhì)影響 （ ） 對9 溫度的變化對于光化反應(yīng)的速率影響較小 （ ） 對四、計算題1對于加成反應(yīng)A + BP，在一定時間t范圍內(nèi)有下列關(guān)系：P/A = krAm1Bnt，其中kr為此反應(yīng)的實驗速率常數(shù)。進(jìn)一步實驗表明：P/A與A無關(guān)；P/B與B有關(guān)。當(dāng)t = 100h時：B(p)105P/B0.040.01(1) 此反應(yīng)對于每個反應(yīng)物來說，級數(shù)各為若干?(2) 有人認(rèn)為上述反應(yīng)機(jī)理可能是：2B B2 ，K1(平衡常數(shù))，快B + A 絡(luò)合物，K2(平衡常數(shù))，快B2 + 絡(luò)合

13、物P + B，k3(速率常數(shù))，慢導(dǎo)出其速率方程，并說明此機(jī)理有無道理。解：(1) P/A在t內(nèi)與A無關(guān)，由P/A = krAm1Bnt可知： m1 = 0，m = 1 由P/A = krAm1Bnt則 P = krABnt P/B = krABn1t將兩組實驗數(shù)據(jù)代入，0.04 = krA10n1t 0.01 = krA5n1t解得 n = 3 故此反應(yīng)對 A 為一級，對 B 為三級 (2) 速控步為第三步： dP/dt = k3B2絡(luò)合物因為 B2 = K1B2， 絡(luò)合物 = K2AB所以 dP/dt = k3K1B2K2AB = k3K2K1B3A對 A 為一級，對 B 為三級，符合實驗，機(jī)理正確2試用穩(wěn)態(tài)近似法導(dǎo)出下面氣相反應(yīng)歷程的速率方程：AB ，B + CD并證明該反應(yīng)在高壓下呈一級反應(yīng)，在低壓下呈二級反應(yīng)。證明：達(dá)穩(wěn)態(tài)時，dB/dt = k1Ak2Bk3BC = 0，B = k1A/(k2 + k3C)所以 dD/dt = k3BC = k1k3AC/(k2 + k3C)高壓時，k3C >> k2 所