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1、常見(jiàn)危險(xiǎn)廢物的銷毀方法常見(jiàn)危險(xiǎn)廢物的銷毀方法2011 年04月30日刀口一搏愛(ài)吾之所愛(ài),求吾之所求;勿羨地之廣,勿妒天之高?;驹瓌t1 .小心對(duì)待所有化學(xué)品2 .請(qǐng)戴好手套,安全眼鏡和穿好實(shí)驗(yàn)服;3 .有毒有害化學(xué)品不得敞放,取用稱量應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行;4 .保持良好的通風(fēng),盡量將玻璃擋板拉下;5 .按照正規(guī)指南,安全處理危險(xiǎn)物品;6 .注意防火,實(shí)驗(yàn)室不能見(jiàn)明火(酒精燈,打火機(jī),火柴);禁止使 用可能產(chǎn)生產(chǎn)生電火花的電器(帶電刷的機(jī)械攪拌器,未經(jīng)過(guò)防爆改裝的電冰箱 等等);7 .謹(jǐn)慎對(duì)待沒(méi)有做過(guò)的反應(yīng)和沒(méi)有用過(guò)的化學(xué)品!8 .身體或精神狀況不好的時(shí)候不要做實(shí)驗(yàn);9 .不能一個(gè)人做實(shí)驗(yàn),必須有人

2、陪伴!常見(jiàn)危險(xiǎn)物品和危險(xiǎn)操作溶劑:對(duì)常見(jiàn)的溶劑不要大意1 .烷姓:,醴類,醇類和丙酮等溶劑高度易燃,它們和很多氧化劑不能 共存。2 .含氯溶劑和堿金屬(鋰,鈉,鉀)以及烷基金屬試劑劇烈反應(yīng),不能 用金屬鈉干燥二氯甲烷!3 .甲醇損害視神經(jīng),苯對(duì)造血系統(tǒng)和中樞神經(jīng)系統(tǒng)有損害,四氯化碳 有很強(qiáng)的肝毒性,苯和HMP唐B已確認(rèn)是致癌物。4 .硝基甲烷和其它硝基烷姓:與強(qiáng)堿、液澳劇烈反應(yīng)。中華人民共和國(guó)藥典2005版中溶劑按毒性分類:1 .第一類溶劑是指已知可以致癌并被強(qiáng)烈懷疑對(duì)人和環(huán)境有害的溶劑。 在可能的情況下,應(yīng)避免使用這類溶劑。如果在生產(chǎn)治療價(jià)值較大的藥品時(shí)不 可避免地使用了這類溶劑,除非能證明

3、其合理性,殘留量必須控制在規(guī)定的范 圍內(nèi),如苯(2ppm、四氯化碳(4ppm、i, 2二氯乙烷(5Ppm、1, 1 二氯乙烷(8ppn) 1,1, 1三氯乙烷(1500Ppm 。2 .第二類溶劑是指無(wú)基因毒性但有動(dòng)物致癌性的溶劑。按每日用藥 10克計(jì)算的每日允許接觸量如下,乙月青(410Ppm、氯苯(360Ppm、氯仿 (60ppm、環(huán)己烷(3880ppn)、二氯甲烷(600Ppm、二氧雜環(huán)己烷 (380ppm、1, 1, 2三氯乙烯(80Ppm、1, 2 二甲氧基乙烷(100Ppm、2乙氧基乙醇(160Ppm、2甲氧基乙醇(50Ppm、環(huán)丁碉(160Ppm、1, 2, 3, 4四氫化蔡(10

4、0Ppm、喀呢(200Ppm、甲苯(890Ppm、甲酰胺 (220ppm、1 , 2二氯乙烯(1870Ppm、N, N二甲基乙酰胺(1090Ppm、N, N二甲基甲酰胺(880Ppm、乙烯基乙二醇(620Ppm、正己烷 (290ppm、甲醇(3000ppm、甲基環(huán)己烷(1180ppm、N甲基叱咯烷酮 (4840ppm、二甲苯(2170Ppm 。3.第三類溶劑是指對(duì)人體低毒的溶劑。急性或短期研究顯示,這些溶 劑毒性較低,基因毒性研究結(jié)果呈陰性,但尚無(wú)這些溶劑的長(zhǎng)期毒性或致癌性 的數(shù)據(jù)。在無(wú)需論證的情況下,殘留溶劑的量不高于0.5 %是可接受的,但高于此值則須證明其合理性。這類溶劑包括戊烷、甲酸、

5、乙酸、乙醴、丙酮、苯 甲醴、1丙醇、2丙醇、1丁醇、2 丁醇、戊醇、乙酸丁酯、三丁甲基乙 醴、乙酸異丙酯、甲乙酮、二甲亞碉、異丙基苯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸 異丁酯、乙酸甲酯、3甲基一1丁醇、甲基異丁酮、2甲基一1丙醇、乙 酸丙酯。堿金屬氫化物、氨化物(NaH, NaNH2 CaH2氫化鈉 一般為60%(油中保存),需要除油的話可以用正己烷洗滌, 然后傾倒出正己烷(一定要避免倒干)。一般情況下不用清洗太多次處理,除 非油影響反應(yīng)(比如體系太粘稠,有油再加上有氣泡產(chǎn)生的話,容易沖料。后處理是如果量不大的話,可直接用水直接淬滅,量大的話,緩慢滴 加水。將其懸浮在干燥的四氫味喃中,攪拌下慢慢加乙醇

6、或異丙醇至不再放 出氫氣、澄清為止,硼烷反應(yīng)完成后,一般用MeOH?滅,先冰浴冷卻下,一滴一滴滴加甲醇, 特別是剛開(kāi)始,要非常緩慢,可外加氮?dú)獯禋?,也要注意通風(fēng)和防護(hù)措施。開(kāi)始淬滅時(shí)候一定要有耐心,不可求急,他不像四氫鋁鋰、氫化鈉那樣很快被淬 滅,硼烷需要比較長(zhǎng)的過(guò)程才能徹底。當(dāng)加入過(guò)量的甲醇后,溶液可稍加升溫, 緩慢回流,如此30min-1h以上才基本淬滅干凈四氫鋁鋰氫化鋰鋁,粉末很細(xì),戴口罩!使用過(guò)的稱量紙和鋼勺注意處理!反應(yīng)結(jié)束加溶劑后用甲醇破壞過(guò)量的四氫鋁鋰后用稀鹽酸洗滌,但是 乳化很多絮狀固體,用硅藻土都很難濾去,后用稀碳酸氫鈉洗滌也是乳化1,比較好的方法是低溫下用水淬滅生成膠體狀顆

7、粒,過(guò)濾,然后再用溶 劑洗滌幾次,合并有機(jī)相,洗滌,干燥,濃縮即可2,低溫用水淬滅,然后加大量硫酸鎂,形成小顆粒,再過(guò)濾就容易的多了。如果反應(yīng)小可以試試3 .反應(yīng)完畢后,計(jì)量加水,后加硫酸鎂干燥,抽濾即可!4 .最好用NaO昭液淬滅,然后過(guò)濾脫溶假設(shè)反應(yīng)的LiAlH4用量為1 g0反應(yīng)完成后,將反應(yīng)混合物冷卻至-10 0 C,攪拌下,緩慢滴加1 mL的水淬滅反應(yīng)。完畢,再緩慢滴加 1 mL的1 0 % NaOH 溶液。濾除產(chǎn)生的固體,用反應(yīng)溶劑洗滌數(shù)次,濾液減壓濃縮即得產(chǎn)品。必要 時(shí),固體可用乙醇或甲醇浸泡洗滌,濃縮回收更多的產(chǎn)品(此時(shí)多半含無(wú)機(jī)鹽)(一般固體懸浮于反應(yīng)溶劑中,非常容易過(guò)濾。有

8、時(shí)在加水過(guò)程中,反應(yīng)物較為 粘稠,可適當(dāng)加入一些反應(yīng)溶劑稀釋。注意:加水時(shí)反應(yīng)較劇烈,大量放熱且有氣體產(chǎn)生,一定要緩慢滴加。 水和NaOH的次序不要加反,否則可能會(huì)加重對(duì)產(chǎn)物的吸附而影響產(chǎn)率。硼氫化鈉(鉀)對(duì)酸不穩(wěn)定,產(chǎn)生硼烷!量大時(shí)淬滅反應(yīng)要非常小心,冰浴下慢慢滴 加飽和氯化錢溶液(稀鹽酸)淬滅。用甲醇溶解后,以水充分稀釋,再加酸并放置。此時(shí)有劇毒易自燃易 灼傷皮膚的硼烷產(chǎn)生,故所有操作必須在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行,具廢液用堿中和后倒 入落地通風(fēng)柜內(nèi)相應(yīng)的廢液桶。硼烷極易自燃,要備好 CO2滅火器。酰氯、酸酊、三氯氧磷、五氯化磷、氯化亞碉、硫酰氯、五氧化二磷A1C13 , PC13, PC15 , B

9、Br3在攪拌下加到大量冰水中(不能加反),確認(rèn)反應(yīng)后再用堿中和,對(duì) 于不立即與冰水反應(yīng)的三氯氧磷,可慢慢倒入常溫水中,確認(rèn)反應(yīng)完了,再繼 續(xù)加,不時(shí)加冰冷卻,最后在冷卻下用堿中和。處理時(shí)只能慢慢將其加入到水(堿液中),絕對(duì)不能將水加入到以上 化合物中。催化劑(Ni, Cu, Fe, Pd/C, Pd(OH)2 等貴金屬)或沾有這些催化劑 的濾紙、塞內(nèi)塑料墊等這些催化劑干燥時(shí)常易燃,和空氣或有機(jī)物的氣體磨擦容易燃燒,抽 濾時(shí)也不能完全抽干,用橡皮管吸取高壓釜內(nèi)有 Raney Ni的反應(yīng)液時(shí),注意不 能抽空,以免吸附在管內(nèi)壁上的 Raney Ni和空氣磨擦引起燃燒。用過(guò)的催化劑 絕對(duì)不能隨便扔進(jìn)垃

10、圾桶、廢液桶和倒入水池下水道,應(yīng)密封在容器中,用水 或有機(jī)溶劑蓋住,氯氣、液澳、二氧化硫用NaOH液吸收,中和后倒入落地通風(fēng)柜內(nèi)相應(yīng)的廢液桶。二硫化碳在室溫下易揮發(fā),因此容器內(nèi)可用水封蓋表面。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的 庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。不宜超過(guò) 30Co保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、胺類、 堿金屬、常用化學(xué)品分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。放入分液漏斗中分出下面的二硫化碳,加入硫酸鎂干燥后可以直接用。 一般要重蒸氯磺酸、濃硫酸、濃鹽酸、發(fā)煙硫酸在攪拌下,滴加到大量冰或冰水中,用堿中和后倒入落地通風(fēng)柜內(nèi)相 應(yīng)的廢液桶。硫酸二甲酯在攪拌下,滴加到稀NaOHE氨水中,中和后倒入落地通風(fēng)柜內(nèi)相應(yīng)的 廢液桶。加堿水解成甲

11、醇和硫酸,毒性大大減低了。硫化氫、硫醇、硫酚、HCN PH3硫化物、氟化物用NaClO氧化。1 mol硫醇約需2 L NaClO溶液。1 mol氟化物約需 0.4 L飽和NaClO溶液處理過(guò)夜,用亞硝酸鹽試紙?jiān)囼?yàn),證實(shí)NaClO已過(guò)量時(shí)(pH11),再用CN-試紙測(cè)試,合格后,才能放行。有機(jī)鋰化物(n-BuLi, s-BuLi, t-BuLi, MeLi )慢慢倒入加有少量干冰的四氫味喃中,慢慢加入過(guò)量一倍摩爾乙醇, 然后加水稀釋,最后加稀 HCl至溶液變清,倒入落地通風(fēng)柜內(nèi)相應(yīng)的廢液桶。鉀一小粒一小粒地加到干燥的叔丁醇中,冉小心加入無(wú)甲醇的乙醇,攪 拌,促使其全溶,用稀酸中和后倒入落地通風(fēng)柜

12、內(nèi)相應(yīng)的廢液桶。金屬鈉廣泛用于干燥溶劑和化學(xué)反應(yīng),1 .無(wú)論是干燥溶劑還是做反應(yīng),溶劑本身應(yīng)已初步無(wú)水處理(可用分子篩預(yù)先干燥,乙醴和四氫味喃可先用 KOHS泡);2 .加料順序是將金屬鈉(鉀)慢慢往有機(jī)溶劑里加,決不能將有機(jī)溶 劑往金屬鈉(鉀)里加。鈉小塊分次加入到無(wú)水乙醇或異丙醇中,待其溶解至澄清,用稀 HCl中 和后倒入落地通風(fēng)柜內(nèi)相應(yīng)的廢液桶。迭氮鈉有劇毒,廢液可用次氯酸鹽溶液處理。疊氮化鈉使用的條件:如果為堿性或中性環(huán)境,使用時(shí)先加溶劑和底物, 成均勻溶液后再分批或一次性加入疊氮化鈉,(加入時(shí)不開(kāi)攪拌,加完后再啟動(dòng)) 按條件反應(yīng)完畢.溶劑有時(shí)為水,可考慮加相轉(zhuǎn)移催化劑增加底物(有機(jī)相)和疊 氮化鈉水液之間的反應(yīng),使反應(yīng)良好.反應(yīng)釜應(yīng)不露鐵(搪瓷釜),附件應(yīng)避鐵(重 金屬等)如為酸性環(huán)境,加入疊氮化鈉或水溶液或預(yù)先制成疊氮酸的溶液(如甲苯溶液),則要小心!加料過(guò)程注意封閉操作,液體料管

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