第十二章質(zhì)譜分析

1、第十二章 質(zhì)譜分析1試指出下面哪一種說法是正確的？ ( )(1) 質(zhì)量數(shù)最大的峰為分子離子峰(2) 強(qiáng)度最大的峰為分子離子峰(3) 質(zhì)量數(shù)第二大的峰為分子離子峰(4) 上述三種說法均不正確 解：(4)2. 下列化合物含C、H或0、N,試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？( )(1) C6H6(2) C6H5N02(3) C4H2N60(4) C9H1002解：(2)3. 下列化合物中分子離子峰為奇數(shù)的是 ()(1) C6H6(2) C6H5N02(3) C6H 1002S(4) C6H4N204解：(2)4. 在溴己烷的質(zhì)譜圖中, 觀察到兩個(gè)強(qiáng)度相等的離子峰, 最大可能的是： ()(1) m

2、/z 為 15 和 29(2) m/z 為 93 和 15(3) m/z 為 29 和 95(4) m/z 為 95 和 93解：(4)5. 在C2H5F中,F對(duì)下述離子峰有貢獻(xiàn)的是()(1) M (2) M+1 (3) M+2 (4) M 及 M+2 解：(1)6. 一個(gè)酯的質(zhì)譜圖有m/z74(70%)的強(qiáng)離子峰，下面所給結(jié)構(gòu)中哪個(gè)與此觀察值最為一致 ?()(1) CH3CH2CH2C00CH3(2) (CH3)2CHC00CH3(3) CH3CH2C00CH2CH3(4) (1)或(3)解：(1)7. 某化合物分子式為CeHi40,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z59(基峰)m/z31以及其它 弱峰m/

3、z73, m/z87和m/z102.則該化合物最大可能為()(1) 二丙基醚 (2) 乙基丁基醚(3) 正己醇(4) 己醇-2解：(2)8. 某胺類化合物,分子離子峰其M=129,其強(qiáng)度大的m/z58(100%), m/z100(40%).則該化合物可能為()(1) 4-氨基辛烷(3) 4-氨基-3-甲基庚烷解: (2)9. 分子離子峰弱的化合物是:(1)共軛烯烴及硝基化合物(3)脂肪族及硝基化合物3-氨基辛烷或()(2)硝基化合物及芳香族(4)芳香族及共軛烯烴10.某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z31的強(qiáng)峰,則該化合物不可能為(解：(1)醚 (2)醇 (3)胺 (4)醚或醇解: (3)11. 某

4、化合物在一個(gè)具有固定狹峰位置和恒定磁場強(qiáng)度B的質(zhì)譜儀中分析，當(dāng)加 速電壓V慢慢地增加時(shí)，則首先通過狹峰的是:()(1)質(zhì)量最小的正離子(2)質(zhì)量最大的負(fù)離子(3)質(zhì)荷比最低的正離子 質(zhì)荷比最高的正離子解：12. 下述電離源中分子離子峰最弱的是()(1)電子轟擊源(2)化學(xué)電離源(3)場電離源(4)電子轟擊源或場電離源解：13. 溴己烷經(jīng)1均裂后，可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為:()(1) m/z93(2) m/z93 和 m/z95(3) m/z71 m/z71 和 m/z73解：(2)14. 在下列化合物中，何者不能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏?()解：15. 某化合物在質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z 29,43,57

5、的系列峰，在紅外光譜圖官能團(tuán)區(qū)出 現(xiàn)如下吸收峰:>3000cM-1 ;1460cM-1 ,1380cM-1 ,1720cM-1則該化合物可能是：烷烴醛（3）酮醛或酮解：16. 某化合物質(zhì)譜圖中，M和（M + 2）的相對(duì)強(qiáng)度大致相當(dāng)，由此，可以確定該 化合物含（）（1）硫（2）氯 （3）溴 （4）氮解：17. 質(zhì)譜計(jì)的磁偏轉(zhuǎn)分離器可以將 加以區(qū)分，因此它是一種 析器。而靜電偏轉(zhuǎn)分離器可以將 加以區(qū)分，因此它是一種 析器。解：質(zhì)荷比不同的離子；質(zhì)量；能量不同的離子；能量。18. CO2經(jīng)過質(zhì)譜離子源后形成的帶電粒子有 CO2+ 、C0+、C+、CO22+等， 它們經(jīng)加速后進(jìn)入磁偏轉(zhuǎn)質(zhì)量分析器

6、，它們的運(yùn)動(dòng)軌跡的曲率半徑由小到大的次 序?yàn)椤＝猓阂驗(yàn)椋篊02+、C0+、 C+、 CO22+m/z44281222次序?yàn)椋篊+、CO22+、C0+、C02+19. 質(zhì)譜儀的分辨本領(lǐng)是指 的能力.解：分開相鄰質(zhì)量數(shù)離子20. 高分辨質(zhì)譜儀一個(gè)最特殊的用途是獲得化合 。解：精確的相對(duì)分子質(zhì)量、分子式、化合物的大致類型21. 質(zhì)譜圖中出現(xiàn)的信號(hào)應(yīng)符合氮規(guī)則，它是指 。22. 丁苯質(zhì)譜圖上 m/z134, m/z91和m/z92的峰分別由于和程產(chǎn)生的峰.解：分子失去一個(gè)電子，二開裂和麥?zhǔn)现嘏?3. 在有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖上,常見離子有出現(xiàn)，其中只有 在飛行過程中斷裂產(chǎn)生的解：分子離子峰,同位素離子峰，

7、亞穩(wěn)離子峰,碎片離子峰，重排離子峰，多電荷離 子峰，亞穩(wěn)離子峰24. 試述質(zhì)譜儀的主要部件及其功能解：真空系統(tǒng)，進(jìn)樣系統(tǒng)，電離室，力卩速室，離子分析器，檢測系統(tǒng)功能略。25. 某化合物分子式為C4H8O2, M=88,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z60的基峰.則該化合物 最大可能為.解：正丁酸26. 某化合物分子式為C10H12O,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z105的基峰，另外有m/z51, m/z77,m/z120和m/z148的離子峰,試推測其結(jié)構(gòu)，并解釋理由.解：C6H5COC3H727. 相對(duì)分子質(zhì)量的奇偶性與組成分子的元素及原子的數(shù)目有關(guān).當(dāng)相對(duì)分子質(zhì)量為偶數(shù)時(shí)，必含氮原子；當(dāng)相對(duì)分子質(zhì)量為奇數(shù)時(shí),必含個(gè)

8、氮原子解：偶數(shù)或零，奇數(shù)28. 同位素離子峰位于質(zhì)譜圖的最高質(zhì)量區(qū)，計(jì)算與的強(qiáng)度比，根據(jù) 確定化合物的可能分子式。解：同位素離子峰；分子離子峰；拜諾。29. 因亞穩(wěn)態(tài)離子峰是亞穩(wěn)離子在離開 碎裂產(chǎn)生的，故在質(zhì)譜圖上于其真實(shí)質(zhì)荷比的位置出現(xiàn)它的出現(xiàn)可以為分子的斷裂提供斷裂途徑的信 息和相應(yīng)的離子和離子。解：電離室；低；子；母。30. 刊e142的烴的可能分子式是 各自的M和M+1的比例解：C10H22和 CiiHio; 100: 11 和 100: 12。31. 考慮到12C和13C的分布，乙烷可能的分子式是 這些同位素分子的分子離子值 m/z分別是。121212131313.解: CH3 CH

9、3、CH3 CH3、 CH3 CH3；m/z(M)、m/z31(M+1)、m/z32(M+2)。32. 欲將摩爾質(zhì)量分別為 260.2504 260.2140 260.1201 和 260.0922g/Mol 的 四個(gè)離子區(qū)分開，問質(zhì)譜計(jì)需要有多大的分辨本領(lǐng)。解：M260.25040.0364260.21400.0939260.12010.0297260.0922M260.2504R = = = 9§2810M0.027933. 在某烴的質(zhì)譜圖中 m/z57處有峰，m/z32.5處有一較弱的擴(kuò)散峰。則m/z 57 的碎片離子在離開電離室后進(jìn)一步裂解，生成的另一離子的質(zhì)荷比應(yīng)是多少？*

10、解：M1= 57M = 32.5* 2 M = (M2) /M1* 1/2 1/2 M2 = (M1 M )= (57 32.5)= 4334. 在化合物CHCI3的質(zhì)譜圖中，分子離子峰和同位素峰的相對(duì)強(qiáng)度比為多 少？解： (a+b)3 = a3 + 3a2b + 3b2a + b3而 a = 3 b = 1 M : M+2 : M+4 : M+6 = 27 : 27 : 9 : 135. 在一可能含C、H、N的化合物的質(zhì)譜圖上，M : M + 1峰為100 : 24，試 計(jì)算該化合物的碳原子數(shù)。解： (M+1)/M X100 = 1.08W + 0.02X + 0.37Y(M+1)/M X

11、100 1.W8( 24/100) X100 = 1.08 WW22碳原子數(shù)約為2236. 在 C100H202 中，(M+1)/M 為多少？已知 13C 強(qiáng)度為 1.08; 2H 為 0.02.解：(M+1)/M =(1.08 X00+0.02 X02)/100 =112/100=1.1237. 試計(jì)算CH3SH中(M+2)/M的值.已知13C、2H和34S的強(qiáng)度分別為1.08,0.02 和 4.40。解：(M+2)/M =(1.08 X0.02 X)2/200+1 X.40/100 =4.41/10038. 試計(jì)算下列化合物的(M+2)/M和(M+4)/M的值：(1)二溴甲苯二氯甲烷解：根

12、據(jù)二項(xiàng)展開式(a+),可知：(1) M:(M+2):(M+4)為 1:2:1(2) M:(M+2):(M+4)為 9:6:1 =1:0.67:0.1139. 已知亞穩(wěn)離子峰的m/e為158.2,其離子的m/e為187,試問在正常情況下 裂解，m/e158.2峰的真實(shí)質(zhì)量為多少？* 2 * 1/2 1/2解：M=M2/M1, M2=(M XM1)=(158.2 187) : 17240. 將C10H5N (142.06567)和 C10 CH9 . (142.07378)離子分開，質(zhì)譜計(jì)應(yīng)具有多高的分辨率？解：分辨率：m2 -mi142.06567142.07378 -142.06567:175

13、2041. m/z為500的離子，在分辨率為1萬的質(zhì)譜儀上可與相差多少質(zhì)量單位的離子分開？解：因?yàn)榉直媛?mimiLm5001 104=5 10，（質(zhì)量單位）42. 用質(zhì)譜儀辨別分子氧和硫，需要多大的分辨率？（相對(duì)原子質(zhì)量：O: 15.994914; S： 31.972074）解：分辨率：43.甲醇在M/e= 15、28、29、30、31和32處有質(zhì)譜峰。在 M/e= 27.13處存在一條寬而強(qiáng)度低的亞穩(wěn)離子峰。試確定子離子和母離子。m應(yīng)292解:27.1331所以子離子的質(zhì)量數(shù)29CHO +母離子的質(zhì)量數(shù)為31CH3O+44. 以最大強(qiáng)度同位素為100, 13C的天然強(qiáng)度是1.11, 37C

14、l的天然強(qiáng)度為32.5,試計(jì)算含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氯原子的化合物的M、(M + 1)、(M + 2)、(M + 3)峰的相對(duì)強(qiáng)度。解：離子組成強(qiáng)度M +12C35Cl100M + 113C35Cl1.11M + 212C37Cl32.5M + 313C37Cl0.336每步一分，組成及強(qiáng)度各0.5分45. 試計(jì)算當(dāng)加速電壓為6000V時(shí)，質(zhì)量為100的一價(jià)正離子在1.2T的磁場中 運(yùn)行軌跡的半徑。（1單位正電荷=1.6 >10- 19C）解:計(jì)算中c代表分子 公式1分，單位1分，計(jì)算1分46. 某有機(jī)化合物在紫外光區(qū)的 205nM以上沒有吸收，它的質(zhì)譜、紅外（純 液膜）和氫核磁共振譜如下

15、圖。試推定該化合物的分子結(jié)構(gòu)，并對(duì)各譜數(shù)據(jù)作合理的解釋S » TQ虹卄光音65苗誼共振昔解：(1) UV吸收光譜：在205 nM以上無吸收，表明這是一個(gè)飽和碳?xì)浠?物。MS譜m/z= 60為分子離子峰，該化合物相對(duì)分子質(zhì)量為60，從m/z=31的碎片離子峰分析可能為 -CH20H 。(3) IR譜分析3340 CM 附近的吸收峰為-OH伸縮振動(dòng)之強(qiáng)吸收峰。1略低于3000 CM-的吸收峰為飽和CH鍵伸縮振動(dòng)吸收峰。2870 CM-1附近為-CH3的對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰。1460 CM-1附近為CH3，CH2伸縮和變形振動(dòng)吸收峰。1080 CM-1附近為C - O鍵伸縮振動(dòng)之強(qiáng)吸收峰。

16、(4) NMR譜高場上三重峰為端甲基受鄰碳上二個(gè)質(zhì)子影響的裂分峰。其邊上的多重峰為端甲基和鄰碳質(zhì)子(亞甲基)影響的裂分峰(因儀器分辨率關(guān)系只看到五重峰)。、=3.1的單峰為OH上質(zhì)子的吸收峰。、=3.7左右的三重峰為受 OH影響移向較低場的 CH2的吸收峰。(5) 據(jù)四譜解析可知該化合物為：CH3CH2CH2OH (正丙醇)。47. 某有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，可能是A或B,它的質(zhì)譜中出現(xiàn)m/z29和m/z57峰, 試推測該化合物是A還是B ?用符號(hào)表示生產(chǎn)m/z 57峰的裂解方式。(A) CH 3- CH 2- C - CH 2- CH 3IIO(B) CH 3- CH 2- CH 2 - C -

17、CH 3IIO 解：是A。裂解方式 CH3CH2- C - CH2CH3>IIO.+CH3CH2C 三 O+ .CH2CH3m/z 29m/z 5748 說明指導(dǎo)含 C、H 和 N 化合物的分子離子的 m/z 的規(guī)則。若化合物中氧 的存在是否會(huì)使上述規(guī)則無效？解：其規(guī)則是：當(dāng)分子是含偶數(shù)或不含 N 時(shí)，形成分子離子的質(zhì)量為偶數(shù)， 含奇數(shù) N 時(shí)，形成分子離子的質(zhì)量為奇數(shù)。氧的存在不會(huì)影響上述規(guī)則。因?yàn)?組成化合物的主要元素 C、H、 O、 N、S 及鹵素中，只有 N 的原子量為偶數(shù)， 而化合價(jià)為奇數(shù)，因此在含有奇數(shù)氮時(shí)，才形成奇數(shù)質(zhì)量的分子離子。49 在低分辨質(zhì)譜中 , m/z 為 28

18、 的離子可能是 CO、N2、CH2N、C2H4 中的某個(gè)。高分辨率質(zhì)譜儀測定值為 28.0227；試問上述四種離子中哪一個(gè)最符合該數(shù) 據(jù)？已知：各個(gè)相對(duì)原子質(zhì)量分別為 C: 12.0000；H: 1.0080；N: 14.0067；O: 15.9994 解： CH2N 最符合該數(shù)據(jù)四種離子的精確相對(duì)質(zhì)量是：CH2N： 28.0227CH2H4： 28.0320N2：28.0134C0 ： 27.999450 有一束含有各種不同 m/z 值的離子在一個(gè)具有固定狹縫位置和恒定電壓 V 的質(zhì)譜儀中產(chǎn)生， 磁場強(qiáng)度 B 慢慢地增加，首先通過狹縫的是最低還是最高 m/z 值的離子？為什么 ?解：低m/z

19、值的離子首先通過狹縫。因?yàn)閙/z= H2R2/2V而半徑R和電壓V是常數(shù)，通過狹縫的離子的m/z值與B2成正比。51 一臺(tái)普通的色譜儀和一臺(tái)普通的質(zhì)譜計(jì)要聯(lián)結(jié)起來進(jìn)行色質(zhì)聯(lián)用測定，在 聯(lián)結(jié)兩種儀器時(shí)最主要需要考慮和解決的問題是什么？解：色譜流出物為組分和載氣的混合物，質(zhì)譜要求較純的組分，而且真空度 較高，需要用分子分離器，除去大量的載氣。52 在化學(xué)文獻(xiàn)中 , 乙烷分子離子通常寫作11H-C-C-H I IH H試評(píng)論這個(gè)公認(rèn)的代表式.解：匚鍵為線條，表示每個(gè)鍵有兩個(gè)電子組成.正離子電荷表示某一個(gè)匚鍵中 只有一個(gè)電子，方括號(hào)表示離子化的部位沒有明確指出.53. 寫出乙烷分子中C-C7鍵均裂、異

20、裂、半異裂的反應(yīng)式.解：均裂：H3C-CH3> HC+ CH3異裂：H3C-CH3> HC+ :CH3半異裂:H3C + CH3> HjC+ + CH354. 考慮12C和13C的分布,寫出乙烷可能的分子式？12小1212小1313小13小解： C CH6, C CH6, C CH655. 試說明庚烯-3(M=98)質(zhì)譜中,m/e70碎片離子產(chǎn)生的過程,寫出相關(guān)裂解方 程式.解：通過麥?zhǔn)现嘏女a(chǎn)生.56. 丁酸甲酯(M=102),在 m/e71(55%), m/e59(25%), m/e43(100%)及 m/e31(43%) 處均出現(xiàn)離子峰，試解釋其來歷.解：m/z71是分子

21、失去CH3O,m/z59是分子中失去C3H7,m/z43是+C3H7,m/z31 是CH3O+離子.57. 如何獲得不穩(wěn)定化合物的分子離子峰？解：制備成適當(dāng)?shù)难苌铮唤档娃Z擊能量或使用軟電離源.58. 某化合物在最高質(zhì)量區(qū)有如下三個(gè)峰：m/e225, m/e211, m/e197試判斷哪一個(gè) 可能為分子離子峰.解：因225-211 =14, 211-197 =14,具有不合理碎片(3-14)質(zhì)量單位，因此m/z225 和m/z211均非分子離子峰，m/z197是否是分子離子峰則尚待核實(shí).59. 在某化合物的質(zhì)譜圖上，檢出其分子離子峰的m/e為265,從這里可提供關(guān)于 信息.解：該化合物相對(duì)分子

22、質(zhì)量為265及含奇數(shù)個(gè)氮原子60. 試判斷化合物CH3-CO-C3H7在質(zhì)譜圖上的主要強(qiáng)峰，并作簡明解釋解：酮類化合物易發(fā)生:-斷裂，有-H存在時(shí)，產(chǎn)生麥?zhǔn)现嘏欧?，因此，可產(chǎn) 生m/z43, m/z71和m/z58(重排)峰,此外分子離子峰 m/z86有一定度.61. 某化合物質(zhì)譜圖上的分子離子簇為：M(89)17.12%; M+1(90)0.54%; M+2(91)5.36%.試判斷其可能的分子式.解：相對(duì)分子質(zhì)量為奇數(shù),含奇數(shù)個(gè)氮原子；M+2:M、3:1,含1個(gè)氮原子,(M+1)/M X 100" 1W080.54/17.12 =1.08w/100, a w 3.根據(jù)相對(duì)分質(zhì)量可

23、 知該化合物的可能分子式為：C3H4NCI或C2CINO62. 某化合物質(zhì)譜圖上的分子離子簇為：M(140)14.8%; M+1(141)1.4%;M+2(142)0.85%.試確定其分子式中所含的主要元素及可能的個(gè)數(shù).解：其分子式中含1個(gè)硫原子，不超過9個(gè)碳原子.63. 某化合物相對(duì)分子質(zhì)量M=108,其質(zhì)譜圖如下，試給出它的結(jié)構(gòu),并寫出獲得 主要碎片的裂解方程式.10S 11081解：M和M+2峰為1:1,指示是一元溴化物.根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量,108-79 =29, 可知分子式C2H5Br.C2H5-Br +> 2HC+Br+ 得 m/z79, m/z81 峰B +bC2H5- r C

24、2H5 + r 得 m/z29 峰64. 預(yù)測化合物CH3CH2CH2CH2CHO的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。解:+CH3弋 CH23 C H (m尼 86)-.CH2： CH22CH3O+IIIC H(m/e 29)(1眇缺一H亠J0+ (O'(2 )CH3 CH22CH、C HHCH3 CH+OH+CH2(m/e 44)H因此，戊醛質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z 86 (分子離子峰),m/z 29, m/z 44 (重排離子峰)的離子峰外，尚出現(xiàn)烷烴系列系如：m/z 29, 43等。65. 預(yù)測化合物CH3CH2F的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。解：I +CH3 CH2F

25、 - e . CH3CHF 1+CH3CH2Y - CH2CH3 »F+CH3 CH2 F 1 .CHCH2因此質(zhì)譜圖上將出現(xiàn) M/z 48 (分子離子峰)(m/e 48)(m/e 19)(m尼 29)，M/z 19和29的離子峰。66. 預(yù)測化合物CH3CH2OH的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。解：(1) CH3CH2 OH - e R CH3CH2"Oh(m/e 46)(2) CH3CH2&H -CH3 CH2= Oh(m/e 31)因此乙醇質(zhì)譜圖上除出現(xiàn) M/z 46的分子離子峰外，尚會(huì)出現(xiàn)強(qiáng)的M/z 31離子峰。67. 預(yù)測化合物CH3CH2Br的主

26、要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。解：CH3 CH2Br - e ” CH3CH2bJ .(m/e 108, m/e 110)CH3-CHECH3CH+CH2CH3+ Br (m/e 79, m/e 81)+ CH3 Ch"2+ BL (m/e 29)因此在質(zhì)譜圖上除出現(xiàn) m/z 108和110的分子離子峰和同位素離子峰外，尚 有m/z 79和81，29的離子峰，前兩對(duì)峰強(qiáng)度相等。68. 某化合物在最高質(zhì)量區(qū)有如下幾個(gè)離子峰：m/z=201, 215，216,試判斷其中哪一個(gè)峰可能為分子離子峰？你如何確證它？解：215-201 = 14,因14為不合理碎片離子質(zhì)量差（314質(zhì)量單位

27、），故M/z 215峰不是分子離子峰。216-215= 1，216- 201= 15,因1和15為合理碎 片離子質(zhì)量差，故 m/z 216可能為分子離子峰。采用降低轟擊源的能量，若 m/z 216強(qiáng)度增大，則說明 m/z 216為分子離子峰。69. 一個(gè)化合物的分子離子峰已確證在 m/z151處，試問其結(jié)構(gòu)能否是OHCH3 CH2Br - e ” CH3CH2bJ .(m/e 108, m/e 110)CH3 CH2Br - e ” CH3CH2bJ .(m/e 108, m/e 110)為什么？解：可能是因?yàn)樵摶衔锏南鄬?duì)分子質(zhì)量為奇數(shù)，根據(jù)氮規(guī)則，它應(yīng)含奇數(shù)個(gè)氮。70. 試寫出從分子離子上

28、脫去的常見碎片：（M 1），（M 2）及（M 1520）解:M 1，M 2，M 15，M 16,M 17, M 18, M 19, M 20HH2CH3 OOHH2OFHFNH2NH3從某共價(jià)化合物的質(zhì)譜圖上，檢出其分子離子峰m/z231，從這里你獲得什么 信息？解：12C35Cl35Cl35CIM13C35C l35 Cl35ClM + 112 373535C Cl Cl ClM + 213373535C Cl Cl ClM + 312C37Cl37C 135ClM + 413C37CI37CI35CIM + 512C37CI37CI37CIM + 613c37ci37ci37ciM + 7

29、一個(gè)化合物可能是4氯基辛烷或是3氨基十73.解: 3-氨氨基辛烷的兩種可能的 出M/z 86和M/z 72離子 74.在質(zhì)譜中甲烷有關(guān)的m/z121617相對(duì)強(qiáng)度/1%3.30.21001.1CH4chJ解：+ch4ch3形成及解釋它們的相對(duì)強(qiáng)度121314153.08.01685(ra/e)這是分子離子峰較穩(wěn)定的基峰+ H" (m/e 15)解：可以知道該化合物的相對(duì)分子質(zhì)量為231，分子中含有奇數(shù)個(gè)氮原子。71. 寫出氯仿中所有12C、13C、35Cl、37Cl可能的同位素組合及它們?cè)谫|(zhì)譜圖上的分子離子區(qū)內(nèi)提供的同位素峰。烷，在它的質(zhì)譜圖上最大強(qiáng)度的峰出現(xiàn)在 M/e58 (100

30、%)和M/e100 (40%)處，可能的結(jié)構(gòu)是哪一個(gè)，原 因是什么？基辛烷m/z100相當(dāng)于從m失去C2H5，m/z 58相當(dāng)于失去C5H11。3a ,開裂后即生成這些離子。4-氨基辛烷的類似應(yīng)給m/z與相對(duì)強(qiáng)度列表如下，請(qǐng)用方程式表示下列碎片的失去一個(gè)氫原子，此峰也占相對(duì)優(yōu)勢。余下都不是重要碎片，強(qiáng)度較小06> CH£ + H-q +ach + H-HI +CH一C + H-(11/a 14)Cm/ e1 3)Cm/e 12)-| + ch4A CH-i+1Cn/2) +CE4 a CHCm/ e1J這是有C13同位素存在的M + 1峰，相對(duì)強(qiáng)度較小。0075. 說明化合物C

31、H3OCOCH2CH2CH2CH2N ( CH3)2在質(zhì)譜中出現(xiàn)的主要峰(m/z=7458, 59，128，159)的成因。解:CH3O G CH2. CH2CH H2Me 2 A BCDf分子離子峰m/z= 159A處斷 f + CO (CH2) 4NMz2m/z= 128B 處斷fCH3OCO+m/z= 59+ OHC 處斷 fm/z = 74CH3OC CH2(這個(gè)碎片接受> C= O的丫氫質(zhì)子)D 處斷 f + CH NMz2m/z = 58m/z=91,76. 說明化合物CH3COCH (CH3)CH2C6H5在質(zhì)譜中出現(xiàn)的主要峰(43, 147, 162)的成因。解：CH 3

32、亠c亠"丄CH2工陽fNlABC叫f分子離子峰m/z= 162+ COCHCH2C6H5CH3B處斷裂fC處斷裂fCH3CO+CH2C6H5m/z= 147m/z = 43m/z = 910077. 寫出丙酰胺的麥?zhǔn)现嘏艢v程，為什么會(huì)導(dǎo)致形成一個(gè)質(zhì)荷比為奇數(shù)的（ m/z=59）碎片峰?解：由于氮原子是三配位的，因此酰胺M/z的值為奇數(shù)。+OHC NH2(m/e 59)0078. 用麥?zhǔn)现嘏疟硎綜H3CH2CH2COCH3的m/z= 58峰的由來解:(m/e 58)79. 用麥?zhǔn)现嘏疟硎?CH3CH2CH2COOCH3的m/z= 74峰的由來解：H(m/e 74)80. 用麥?zhǔn)现嘏疟硎?/p>

33、 CH3CH2CH2COC2H5的m/z= 88峰的由來解:、沢0汽冶H5H HH 廣CIIH /CH HOHC =cH/OC2H5(m/e 88)0081. 一無色液體試樣，有蒜臭味，元素分析結(jié)果測得相對(duì)分子質(zhì)量為78，其MS和R譜如下，試推斷其結(jié)構(gòu):加屮再掃 沖札 1小»曲碼比叮丁00相對(duì)強(qiáng)度聯(lián)m/z00解：有蒜臭味，可懷疑這是一種含-SH的化合物，如果是這樣，相對(duì)分子質(zhì) 量（減去S的相對(duì)原子質(zhì)量）78-32= 46,可以假設(shè)剩余的是C2H60。從IR譜 分析3400CM-1處強(qiáng)且寬的譜帶可估計(jì)化合物中有 0H基，1050cM-1有強(qiáng)且寬的吸收帶進(jìn)一步說明這個(gè)化合物為伯醇，約 2

34、560CM-1處的弱譜帶表明分子中有 巰基，可初步假設(shè)該化合物為：HS CH2CH2OH o MS譜表示分子離子峰 m/z為 78,與R譜假設(shè)的分子式相符，其碎片離子也是可能和合理的。HA 2OCH2- OH+HS CH2 CH2- OH '+Hm/e: 61OH r CH可 CH2十 SHm/e:31m/e: 47m/e: 45因此該化合物應(yīng)為：HS-CH2CH2OH82. 某化合物的MS譜圖如下圖，R譜在1700CM-1處有強(qiáng)吸收峰，NMR譜在1.25（3H，三重峰）1.82 （6H，單峰）和、418（2H，四重峰）。寫出該化合 物的結(jié)構(gòu)式。121123115(Mt)(Illi1

35、阿“1盹m/z解：從MS圖分子離子峰與碎片離子峰的差值（m195 80= 115,可知該化 合物含有一個(gè)溴原子，194 45= 149表明存在COo從IR譜數(shù)據(jù)可知存在羰基，結(jié)合 MS分析可假定這是一個(gè)酯羰基。從NMR譜高場到低場的化學(xué)位移值和質(zhì)子數(shù)分析 J.25為端甲基，1.82 6H單峰應(yīng)為磁等價(jià)的兩個(gè)甲基。4.18 2H四重峰應(yīng)當(dāng)是酯中烷氧基亞甲基上的兩個(gè)質(zhì)子。據(jù)上分析可得出該化合物的結(jié)構(gòu)為：Brc hcco C2C H3CH3其質(zhì)譜裂解過程為:CH 3一C 一 C .CH 2CH3 CH3+M . m/e: 194Br O+-OCH2CH3CH3 一 CC"ICH3-COBrICH3C +ICH3m/e: 121m/e: 149_B廣O+CH3C C -OCH2CH3ICH3m/e: 11583. 某固體化合物，其質(zhì)譜的分子離子峰（m在206。它的IR吸收光譜在33002900CM-1有一寬吸收峰，在1730cM-1和1710cM-1有特征吸收峰。 NMR 在、=1.0 有3H雙峰，2.1有總共3個(gè)H的多重峰，3.6有2H單峰，7.3