水質(zhì)石油類(lèi)的測(cè)定紫外分光光度法

1、水質(zhì)石油類(lèi)的測(cè)定紫外分光光度法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水和海水中石油類(lèi)的測(cè)定。2方法依據(jù)HJ 970-2018 水質(zhì)石油類(lèi)的測(cè)定紫外分光光度法（試行）。3方法原理在pHW2的條件下，樣品中的油類(lèi)物質(zhì)被正己烷萃取，萃取液經(jīng) 無(wú)水硫酸鈉脫水，再經(jīng)硅酸鎂吸附除去動(dòng)植物油類(lèi)等極性物質(zhì)后，于 225nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，石油類(lèi)含量與吸光度值符合朗伯-比爾定律。4試劑和材料4.1 鹽酸：p （HCl） =1.19g/ml。4.2 硫酸：p （H2SO4） =1.84g/ml。4.3 正己烷（C6H14）。使用前于波長(zhǎng)225nm處，以水做參比 測(cè)定透光率，透光率大于 90%。4.5 無(wú)水硫酸鈉（N

2、a2SO4）。于550 c下灼燒4h ,冷卻后裝入 磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。4.6 硅酸鎂（MgSiO3） : 150 仙 m250仙m （100 目60 目）。于550 c下灼燒4h,冷卻后稱(chēng)取適量硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根 據(jù)硅酸鎂的重量，按（m/m）的比例加入適量蒸儲(chǔ)水，密塞并充分振搖 數(shù)分鐘，放置12h,備用。4.7 石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p =1000mg/Lo直接購(gòu)買(mǎi)市售正己烷中石油類(lèi)的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，批號(hào)為 BW011002Z ,廠家為北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限責(zé)任公司。4.8 石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)使用液：p =100mg/Lo準(zhǔn)確移取5.00ml石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.7）于50ml容量

3、瓶中，用 正己烷（4.3）定容，搖勻。可保存 24h。4.9 玻璃棉。用正己烷（4.3）浸洗15min ,晾干后置于干燥玻璃瓶中，備用。4.10 設(shè)備5.1 采樣瓶：500ml棕色硬質(zhì)玻璃瓶。5.2 UV-5100B型紫外分光光度計(jì)：儀器編號(hào)為xx,波長(zhǎng)200nm400nm ,并配備50px石英比色皿。5.3 分液漏斗：1000ml ,具聚四氟乙烯旋塞。5.4 錐形瓶：50ml,具塞磨口。5.5 HY-5型回旋式振蕩器：儀器編號(hào)為 xx,轉(zhuǎn)速可達(dá)300r/min5.6 一般實(shí)驗(yàn)室常用器皿和設(shè)備。6樣品6.1 樣品的采集按照地表水樣品采集的相關(guān)規(guī)定，對(duì) xx市xx湖湖水（寫(xiě)自己的 取水點(diǎn)）進(jìn)行樣

4、品的采集。用采樣瓶（5.1）采集500ml樣品。樣品采 集后，加入鹽酸（4.1）酸化至pH<2o6.2 樣品的保存樣品在24h內(nèi)測(cè)定，否則應(yīng)在0c4c冷藏保存，3d內(nèi)測(cè)定。6.3 試樣的制備將樣品全部轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗（5.3）中，量取25.0ml正 己烷（4.3）洗滌采樣瓶（5.1）后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗（5.3）中。充 分振搖2min,期間經(jīng)常開(kāi)啟旋塞排氣，靜置分層后，將下層水相全部 轉(zhuǎn)移至1000ml量筒中，測(cè)量樣品體積并記錄。6.3.2 脫水將上層萃取液（6.3.1）轉(zhuǎn)移至已加入3g無(wú)水硫酸鈉（4.5）的錐 形瓶（5.4）中，蓋緊瓶塞，振搖數(shù)次，靜置。若無(wú)水硫酸鈉全部結(jié)塊

5、， 補(bǔ)加無(wú)水硫酸鈉（4.5）直至不再結(jié)塊。6.3.3 吸附繼續(xù)向萃取液（6.3.2）中加入3g硅酸鎂（4.6）,置于振蕩器（5.5） 上，以200r/min的速度振蕩20min ,靜置沉淀。在玻璃漏斗底部墊上 少量玻璃棉（4.9）,過(guò)濾，待測(cè)。6.4 空白試樣的制備以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，加入鹽酸（4.1）酸化至pH<2,按照試樣 的制備（6.3）步驟制備空白試樣。6.5 步驟7.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的測(cè)定準(zhǔn)確移取 0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml 和 4.00ml石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.8）于6個(gè)25ml容量瓶中，用正己烷（4.3）稀釋至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分

6、別為 0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、 4.00mg/L、8.00mg/L 和 16.0mg/L。在波長(zhǎng) 225nm 處，使用 50px 石英 比色皿，以正己烷（4.3）作參比，測(cè)定吸光度。結(jié)果見(jiàn)表 1。表1石油類(lèi)的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)定結(jié)果序號(hào)1456加入的標(biāo)灌使用液體投4mL30,000250.501.002.004.00標(biāo)港系列球度CmglJ2加4 M14.4(1吸光度以石油類(lèi)濃度（mg/L）為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo), 建立標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，如圖1。圖1石油類(lèi)濃度與對(duì)應(yīng)吸光度的線(xiàn)性關(guān)系水中石油類(lèi)的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)：式中：x水中石油類(lèi)的質(zhì)量濃度，mg/L;y試樣的吸光度值；標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的

7、截距：a=222標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率：b=111線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)：r=0.999x7.2 試樣的測(cè)定按照標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的測(cè)定（7.1）相同步驟進(jìn)行試樣（6.3）和空白試樣（6.4）的測(cè)定。8結(jié)果計(jì)算與表示8.1 結(jié)果計(jì)算水中石油類(lèi)的質(zhì)量濃度（mg/L）按照公式（1）計(jì)算：（1） 式中：V 水中石油類(lèi)的質(zhì)量濃度，mg/L ;A試樣的吸光度值；A0空白試樣的吸光度值；a標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的截距；V 1萃取液體積，ml；b標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率；V 水樣體積，ml。K稀釋倍數(shù)8.2 結(jié)果表示結(jié)果保留小數(shù)位數(shù)與檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。9方法檢出限按照空白試樣的制備(6.4)步驟，制備7個(gè)空白試樣并進(jìn)行測(cè)定, 結(jié)果見(jiàn)表2。表2

8、石油類(lèi)的檢出限序號(hào)1456S弼定濃度f(wàn)mgL)按下面公式(2)計(jì)算方法檢出限。mdl=s< t (n-1,1-alpha=0.99 ) (2)式中：t (n-1,1-alpha=0.99 ) S由度為n-1、置信度為 99%時(shí)的t值，取3.14 ；n -重復(fù)分析的次數(shù)；S -重復(fù)分析的標(biāo)準(zhǔn)偏差。計(jì)算得，實(shí)驗(yàn)室方法檢出限為 0.00xmg/L ,小于標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限0.01mg/L。結(jié)論：實(shí)驗(yàn)室測(cè)定檢出限滿(mǎn)足標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限的要求。10精密度和準(zhǔn)確度用石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.7）與實(shí)驗(yàn)用水配制4個(gè)不同濃度樣品，其濃度分別為 0.05mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L 和 1.00mg/

9、L。加入鹽 酸（4.1）酸化至pH<2,按照試樣的制備（6.3）步驟制備試樣，并進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表3。表3標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定結(jié)果親m標(biāo)淮樣品的刪笳結(jié)果枉品繳虐 (mgl)庠號(hào)H定定度(L)平均值 (mg L)相對(duì)誤差 為)標(biāo)準(zhǔn)博差總 (mgL)相對(duì)標(biāo):隹偏差 RSIX%)O.-OJ12辦 J4","""，一" “一 1§6一0.W12一 j456711ONO12345£7樣品濃度 (mgl)序號(hào)刎定濃度(me L平均值(ms L)相對(duì)謾差標(biāo)準(zhǔn)偏差S (mi'T.)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 K5LM%)1 001工14567結(jié)論

10、：由表3數(shù)據(jù)可知，實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為 1%、2%、3%和4% ,相對(duì)誤差分別為1%1%、2%2%、3%3%和4%4%,實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果滿(mǎn)足標(biāo)準(zhǔn)方法精密度和準(zhǔn)確度要求。11實(shí)際水樣的測(cè)定按照試樣的制備(6.3)步驟制備試樣，并對(duì)試樣進(jìn)行測(cè)定，同時(shí)分析濃度為0.05mg/L的石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)樣品，結(jié)果見(jiàn)表 4。表4實(shí)際樣品測(cè)定結(jié)果1234樣品名稱(chēng)DX001DBS042401DX001DBS042J02買(mǎi)蛉宣空白標(biāo)淮樣品(OamgL)樣品濃度(mel)12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制12.1 正己烷品質(zhì)檢驗(yàn)使用前按照（4.3）進(jìn)行正己烷品質(zhì)檢驗(yàn)和判定，正己烷透光率為9x.x%。結(jié)論：實(shí)驗(yàn)室購(gòu)買(mǎi)的正己烷滿(mǎn)足標(biāo)準(zhǔn)方法的要求。12.2 空白試驗(yàn)每批樣品分析1個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白樣品，結(jié)果見(jiàn)表 4,測(cè)試結(jié)果均低 于標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定下限0.04mg/L。結(jié)論：實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)滿(mǎn)足標(biāo)準(zhǔn)方法空白試驗(yàn)的要求。12.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)回歸方程的相關(guān)系數(shù)應(yīng) > 0.99912.4 準(zhǔn)確度用石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.7）與實(shí)驗(yàn)用水配制濃度為 0.05mg/L的 標(biāo)準(zhǔn)樣品，結(jié)果如表7。測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差為x% ,在=20%以?xún)?nèi)。結(jié)論：實(shí)驗(yàn)室準(zhǔn)確度滿(mǎn)足標(biāo)準(zhǔn)方法準(zhǔn)確度的要求。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢