1-7章分析化學(xué)練習(xí)題

1、精品文檔精品文檔2 緒論及實(shí)驗(yàn)誤差和數(shù)據(jù)處理一、填空題1、用沉淀滴定法測(cè)定純物質(zhì)中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，得到下列結(jié)果：0.5982，0.6000，0.6046，0.5986，0.6024。則平均值為_；平均偏差為_；相對(duì)平均偏差_。2、有效數(shù)字的運(yùn)算法則，下列計(jì)算式的結(jié)果各應(yīng)包括幾位有效數(shù)字：（1）213.64+4.402+0.3244_位；(2)0.1000（25.00-1.52）246.47/1.0001000_位；（3）pH0.03，求 H+濃度_位。3、在分析過程中，下列情況各造成何種（系統(tǒng)、隨機(jī)）誤差。（1）稱量過程中天平零點(diǎn)略有變動(dòng)_；（2）分析用試劑中含有微量待測(cè)組分_；（3）重量分析中，

2、沉淀溶解損失_；（4）讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)值估計(jì)不準(zhǔn)_。4、有效數(shù)字是指_，它是由_加一位_數(shù)字組成。5、分析結(jié)果的準(zhǔn)確度是指_與_之間的符合程度。6、定量分析中,_誤差影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度,_誤差影響測(cè)定結(jié)果的精密度。7、對(duì)一般滴定分析的準(zhǔn)確度,要求相對(duì)誤差0.1%，常用分析天平（萬分之一）可稱準(zhǔn)到_mg。用減量稱量法稱取試樣時(shí)，一般至少應(yīng)稱取_g，滴定時(shí)所用體積至少要_mL。8、偶然誤差符合正態(tài)分布規(guī)律，其特點(diǎn)是_、_和_。根據(jù)上述規(guī)律，為減少偶然誤差，應(yīng)_。9、t 檢驗(yàn)法是檢驗(yàn)與_、_、或_是否有顯著性差異的。10、為了檢查分析過程是否存在系統(tǒng)誤差,可通過_來進(jìn)行檢測(cè),然后對(duì)測(cè)定

3、結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析.具體的有三種對(duì)照方式是_、_、_。 答案：1、0.6009，2.110-3, 0.35%。2、五、四、二3.隨機(jī)、系統(tǒng)、系統(tǒng)、隨機(jī)4.實(shí)際能測(cè)得的數(shù)字，準(zhǔn)確數(shù)字，估計(jì)。5.測(cè)定值，真實(shí)值。6. 系統(tǒng)和偶然,偶然。7. 0.1，0.2，20。8.大小相等的正負(fù)誤差出現(xiàn)的幾率幾乎相等、大誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)少，小誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)多，多次平行測(cè)定取平均值。9.平均值，標(biāo)準(zhǔn)值，兩組平均值精品文檔精品文檔10. 對(duì)照試驗(yàn)、與標(biāo)準(zhǔn)試樣對(duì)照、與標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)照、用回收試驗(yàn)進(jìn)行對(duì)照。二、單項(xiàng)選擇題1、下列方法中可以減少分析中偶然誤差的是（ ）A、增加平行試驗(yàn)的次數(shù) B、進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn) C、進(jìn)行空白試驗(yàn) D

4、、進(jìn)行儀器的校正 2、測(cè)定某鐵礦石中硫的含量，稱取 0.2952g，下列分析結(jié)果合理的是（ ）A、32% B、32.4% C、32.42% D、32.420%3、在一組平行測(cè)定中，測(cè)得試樣中鈣的百分含量分別為 22.38、22.36、22.40、22.48，用 Q 檢驗(yàn)判斷、應(yīng)棄去的是（ ）。（已知：n=5 時(shí)，Q0.90 =0.64）A、 22.38 B、 22.40 C、 22.48 D、 22.394、下列各數(shù)中，有效數(shù)字位數(shù)為四位的是（ ）A、H+=0.0003mol/L B、pH=8.89C、c(HCl)=0.1001mol/L D、4000mg/L5、測(cè)得某種新合成的有機(jī)酸的 pK

5、a 值為 12.35，其 Ka 值應(yīng)表示為（ ）A、4.51013 B、4.510-13 C、4.461013 D、4.4610-136、能更好的說明測(cè)定數(shù)據(jù)分散程度的是（ ）A、標(biāo)準(zhǔn)偏差 B、相對(duì)偏差 C、平均偏差 D、相對(duì)平均偏差7、測(cè)定過程中出現(xiàn)下列情況，導(dǎo)致偶然誤差的是（ ）A、砝碼未經(jīng)校正 B、試樣在稱量時(shí)吸濕 C、幾次讀取滴定管的讀數(shù)不能取得一致 D、讀取滴定管讀數(shù)時(shí)總是略偏高8、 分析工作中實(shí)際能夠測(cè)量到的數(shù)字稱為 （ ） A、精密數(shù)字 B、準(zhǔn)確數(shù)字 C、可靠數(shù)字 D、有效數(shù)字9、下列論述中錯(cuò)誤的是 （ ） A、方法誤差屬于系統(tǒng)誤差 B、系統(tǒng)誤差包括操作誤差 C、系統(tǒng)誤差呈現(xiàn)正態(tài)

6、分布 D、系統(tǒng)誤差具有單向性 10、在不加樣品的情況下，用測(cè)定樣品同樣的方法、步驟，對(duì)空白樣品進(jìn)行定量分析，稱之為 （ ）A、對(duì)照試驗(yàn) B、空白試驗(yàn) C、平行試驗(yàn) D、預(yù)試驗(yàn) 11、如果要求分析結(jié)果達(dá)到 0.1的準(zhǔn)確度，使用靈敏度為 0.1mg 的天平稱取時(shí)，至少要取 （ ）A、0.1g B、0.05g C、 0.2g D、0.5g 12、在滴定分析法測(cè)定中出現(xiàn)的下列情況，哪種屬于系統(tǒng)誤差（ ）A 試樣未經(jīng)充分混勻 B 滴定管的讀數(shù)讀錯(cuò)C 滴定時(shí)有液滴濺出 D 砝碼未經(jīng)校正精品文檔精品文檔13、滴定分析中，若試劑含少量待測(cè)組分，可用于消除誤差的方法是（ ） A、儀器校正 B、空白試驗(yàn) C、對(duì)照

7、分析 D、方法校正14、測(cè)定某試樣，五次結(jié)果的平均值為 32.30%，S=0.13%，置信度為 95%時(shí)（t=2.78）,置信區(qū)間報(bào)告如下，其中合理的是哪個(gè) （ ）A、(32.300.16)% B、(32.300.162)% C、(32.300.1616)% D、（32.300.21）%15、下列關(guān)于平行測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度與精密度的描述正確的有 （ ）A、精密度高則沒有隨機(jī)誤差 B、精密度高測(cè)準(zhǔn)確度一定高C、精密度高表明方法的重現(xiàn)性好 D、存在系統(tǒng)誤差則精密度一定不高16、 下列有關(guān)置信區(qū)間的定義中,正確的是（ ）A、以真值為中心的某一區(qū)間包括測(cè)定結(jié)果的平均值的幾率B、在一定置信度時(shí),以測(cè)量值的平

8、均值為中心的,包括真值在內(nèi)的可靠范圍C、總體平均值與測(cè)定結(jié)果的平均值相等的幾率D、在一定置信度時(shí),以真值為中心的可靠范圍17、系統(tǒng)誤差的性質(zhì)是（ ）A、 隨機(jī)產(chǎn)生 B、具有單向性 C、 呈正態(tài)分布 D、 難以測(cè)定 18、當(dāng)置信度為 0.95 時(shí)，測(cè)得 Al2O3的 置信區(qū)間為（35.210.10）%，其意義是 （ ）A、 在所測(cè)定的數(shù)據(jù)中有 95%在此區(qū)間內(nèi)B、 若再進(jìn)行測(cè)定，將有 95%的數(shù)據(jù)落入此區(qū)間內(nèi)C、 總體平均值 落入此區(qū)間的概率為 0.95D、 在此區(qū)間內(nèi)包含 值的概率為 0.9519. 衡量樣本平均值的離散程度時(shí)，應(yīng)采用 （ ） A、 標(biāo)準(zhǔn)偏差 B、 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 C、 極差 D

9、、 平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差20、在同樣的條件下，用標(biāo)樣代替試樣進(jìn)行的平行測(cè)定叫做（ ）A、空白實(shí)驗(yàn) B、 對(duì)照實(shí)驗(yàn) C、 回收實(shí)驗(yàn) D、校正實(shí)驗(yàn)答案：1.A 2.C 3.C 4.C 5.B 6.A 7.C8. D9.C10. B 11. C12. D13. B14. A15. C16. B17. B18. D19. D20. B三、判斷題1、測(cè)定的精密度好，但準(zhǔn)確度不一定好，消除了系統(tǒng)誤差后，精密度好的，結(jié)果準(zhǔn)確度就好。2、分析測(cè)定結(jié)果的偶然誤差可通過適當(dāng)增加平行測(cè)定次數(shù)來減免。3、誤差是指測(cè)定值與真實(shí)值之間的差，誤差的大小說明分析結(jié)果準(zhǔn)確度的高低。精品文檔精品文檔4、滴定分析的相對(duì)誤差一般要求為

10、0.1% ，滴定時(shí)耗用標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)控制在 1520ml。5、偏差表示測(cè)定結(jié)果偏離真實(shí)值的程度。6、采用 Q 檢驗(yàn)法對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行處理時(shí)，當(dāng) Q計(jì)算Q表時(shí)，將該測(cè)量值舍棄。7、空白試驗(yàn)可以消除由試劑、器皿等引入雜質(zhì)所引起的系統(tǒng)誤差。8、用 Q 檢驗(yàn)法舍棄一個(gè)可疑值后，應(yīng)對(duì)其余數(shù)據(jù)繼續(xù)檢驗(yàn)，直至無可疑值為止。9、在有效數(shù)字中，最末位數(shù)字是可疑數(shù)字，其余都是可靠數(shù)字。10、有效數(shù)字就是可以準(zhǔn)確測(cè)定到的數(shù)字。答案：1.（）2.（）3.（）4.（）5.（）6.（）7.（）8.（）9.（）10.（） 四、簡(jiǎn)答題1、下列情況分別引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？（1）砝碼被腐蝕：（2）天平的兩臂

11、不等長(zhǎng)： （3）滴定管未校準(zhǔn)：（4）容量瓶和移液管不配套：（5）在稱樣時(shí)試樣吸收了少量水分：（6）試劑里含有微量的被測(cè)組分：（7）天平零點(diǎn)突然有變動(dòng)：（8）讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)：（9）重量法測(cè)定 SiO2時(shí)，試液中硅酸沉淀不完全：（10）以含量約為 98%的 Na2CO3為基準(zhǔn)試劑來標(biāo)定鹽酸溶液：2、系統(tǒng)誤差和偶然誤差的來源如何?各有何特點(diǎn)？如何清除或減少3、進(jìn)行定量分析時(shí)，如何提高測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度？答案：1.下列情況分別引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？ (1) 系統(tǒng)誤差中的儀器誤差，可采用校正儀器消除,或更換。(2) 系統(tǒng)誤差中的儀器誤差，可采用校正儀器消除。(3

12、) 系統(tǒng)誤差中的儀器誤差，可采用校正儀器消除。(4) 系統(tǒng)誤差中的儀器誤差，可采用校正儀器消除。(5) 系統(tǒng)誤差中的試劑誤差，可采用校正方法消除。(6) 系統(tǒng)誤差中的試劑誤差，可采用空白試驗(yàn)消除。精品文檔精品文檔(7) 偶然誤差，可采用多次測(cè)定消除。(8) 偶然誤差，可采用多次測(cè)定消除。(9) 系統(tǒng)誤差中的方法誤差，可采用校正方法消除。(10) 系統(tǒng)誤差中的試劑誤差，可采用對(duì)照試驗(yàn)消除。2.答：系統(tǒng)誤差是由分析過程中某些經(jīng)常出現(xiàn)的、固定的原因造成的。其特點(diǎn)是：在一定條件下，對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響是固定的，誤差的正負(fù)具有單向性，大小具有規(guī)律性，重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)出現(xiàn)，其大小、正負(fù)可以測(cè)定。系統(tǒng)誤差的來源有

13、：1）方法誤差，可通過做對(duì)照實(shí)驗(yàn)來消除或減少；2）試劑誤差，可以通過做空白試驗(yàn)來消除或減少；3）儀器誤差，可通過校正儀器來消除或減少；4）操作誤差，可通過加強(qiáng)技術(shù)訓(xùn)練來消除或減少。偶然誤差，是由于分析過程中有某些隨機(jī)的、無法控制的不確定因素影響而造成的誤差。其特點(diǎn)是誤差的大小、正負(fù)是隨機(jī)的，不固定的，是無法測(cè)量的，隨機(jī)誤差符合正態(tài)分布規(guī)律，具有單峰性、有限性、對(duì)稱性。增加平行測(cè)定次數(shù)可減少偶然誤差。3. 答：提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度的方法有：1）要選擇合適的分析方法；2）要減少測(cè)量誤差，根據(jù)滴定分析準(zhǔn)確度的要求，減小稱量誤差和體積誤差，一般稱量物的質(zhì)量在0.2g 以上，滴定劑的用量控制在 2030

14、mL 之間；3）進(jìn)行儀器的校正；4）進(jìn)行空白試驗(yàn)；5）采用其它方法對(duì)結(jié)果進(jìn)行校正等。 五、計(jì)算1.按有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，計(jì)算下列結(jié)果。（1）7.9936 0.9967 - 5.02（2）2.187 0.584 + 9.6 10-5 - 0.0326 0.00814 （3）0.03250 5.703 60.1 126.4 精品文檔精品文檔（4）（1.276 4.17）+（1.7 10-4）-（0.0021764 0.0121） （5）（1.5 10-8 6.1 10-8 3.3 10-5）1/2 2、EDTA 法測(cè)定水泥中鐵含量，分析結(jié)果為6.12%、6.82%、6.32%、6.22%、6.02%

15、、6.32%。根據(jù) Q 檢驗(yàn)法判斷 6.82%是否應(yīng)舍棄。3用草酸標(biāo)定 KMnO4 4 次標(biāo)定結(jié)果為0.2041、0.2049、0.2039、0.2043mol/L試計(jì)算標(biāo)定結(jié)果的平均值、個(gè)別測(cè)定值的平均偏差，相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù)。4將下列數(shù)據(jù)修約成兩位有效數(shù)字。7.4978；? 0.736；8.142；? 55.5將下列數(shù)字修約成四位有效數(shù)字 83.6424；0.57777；5.426210-7；3000.245、某測(cè)定鎳合金的含量，六次平行測(cè)定的結(jié)果是34.25%、34.35%、34.22%、34.18%、34.29%、34.40%，計(jì)算：（1）平均值；中位數(shù)；平均偏差；相對(duì)平

16、均偏差；標(biāo)準(zhǔn)偏差。（2）若已知鎳的標(biāo)準(zhǔn)含量為 34.33%，計(jì)算以上結(jié)果的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。6、分析某試樣中某一主要成分的含量，重復(fù)測(cè)定 6 次，其結(jié)果為49.69%、50.90%、48.49%、51.75%、51.47%、48.80%，求平均值在 90%，95%和 99%的置信度的置信區(qū)間。精品文檔精品文檔7、用某法分析汽車尾氣中 SO2 含量（%），得到下列結(jié)果：4.88，4.92，4.90，4.87，4.86，4.84，4.71，4.86，4.89，4.99。用 Q 檢驗(yàn)法判斷有無異常值需舍棄？答案：1.按有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，計(jì)算下列結(jié)果。（1）3.00（2）1.28（3）0.0884（

17、4）5.34（5）5.3 10-62解：6.02%、 6.12%、 6.22%、 6.32%、 6.32%X6-X1 =6.82%-6.02%=0.80%X6-X5=6.82%-6.32%=0.50%Q= =0.62n=6 時(shí) Q =0.56 QQ 表 6.82%應(yīng)舍棄Q =0.76 QQ 表 6.82%應(yīng)保留3解： =0.2043 mol/L = (0.0002+0.0006+0.0004+0)/4=0.0003 mol/L 相對(duì)平均偏差=0.15%S= 0.00043 cV=0.00043/0.2043100%=0.21%4解:將下列數(shù)據(jù)修約成兩位有效數(shù)字精品文檔精品文檔7.5； 0.74

18、；8.1； 56將下列數(shù)字修約成四位有效數(shù)字83.64； 0.5778；5.42610 ；30005.解: （1）平均值=34.28%；中位值=34.27%；平均偏差=0.065%；相對(duì)平均偏差=0.19%；標(biāo)準(zhǔn)偏差=0.082%；平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 0.033%。（2）絕對(duì)誤差=-0.05%,相對(duì)誤差=-0.15%。6.解:=(50.181.15)%, =(50.181.46)%, =(50.182.29)%。7.解:4.71 舍棄,4.99 保留. 3 滴定分析 4 酸堿滴定法一、填空1、用 0.2000mol/L 溶液滴定 0.1000mol/L 酒石酸溶液時(shí)，在滴定曲線上出現(xiàn)_個(gè)突躍。（

19、酒石酸的pKa13.04，pKa24.37） 2、列出下列溶液的質(zhì)子平衡方程：濃度為 cmol/L(NH4)2CO3_；濃度為 c(mol/L)NH4H2PO4_ 。3、當(dāng)用強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿時(shí)，若酸和堿的濃度均增大 10 倍，則化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 0.1%的 pH 減小_單位，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 pH_，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 0.1%的 pH 增大_單位。4、六亞甲基四胺的 pKb=8.85，用它配制緩沖溶液的 pH緩沖范圍是_，NH3 的 pKb=4.76，用它配制緩沖溶液的 pH 緩沖范圍是_。5、溶液中離子活度與濃度的關(guān)系式是_，活度系數(shù)與溶液中各種離子的_有關(guān)，也與各種離子的_有關(guān)。6、已知指示劑的理論變色點(diǎn)

20、為 pH=5.3，該指示劑的理論變色范圍應(yīng)在 pH_。7、有一堿液樣品，可能是 NaOH、Na2CO3、NaHCO3或它們的混合物溶液，今用 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，若以酚酞為指示劑，消耗 HCl 溶液的體積為 V1，若取同樣量的該堿液，用同一 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，而以甲基橙為指示劑，消耗HCl 溶液體積為 V2，試由下列關(guān)系判斷堿液的組成：精品文檔精品文檔(1)當(dāng) V1V20 時(shí)，組成：_(2)當(dāng) V2V10 時(shí)，組成：_(3)當(dāng) V10,V2=0 時(shí)，組成：_(4)當(dāng) V1=0，V20 時(shí)，組成：_8、強(qiáng)酸滴定弱堿的突躍范圍受_和_的影響，因此一般要求堿的電離常數(shù)與濃度的乘積（cKb）應(yīng)_

21、。符合此條件，滴定才有明顯的突躍范圍，才有可能選擇指示劑。9、水分子之間存在著質(zhì)子的傳遞作用,稱為水的_作用,這個(gè)作用的平衡常數(shù)在 25 度時(shí)等于_。10、因一個(gè)質(zhì)子的得失而相互轉(zhuǎn)變的一對(duì)酸堿,稱為_。它的 Ka 與 Kb 的關(guān)系是_。答案1.12.H+HCO3-2H2CO3OH-NH3，H+H3PO4OH-NH3HPO42-2PO43-3. 1，不變，1。4.4.15-6.15，8.24-10.24。5.=.c，濃度，電荷。6. 4.36.3。7. (1)NaOH+ Na2CO3(2) Na2CO3+ NaHCO3(3)NaOH(4) NaHCO38.堿的濃度，堿的強(qiáng)度，10-8。9.質(zhì)子自

22、遞，10-14。10.共軛酸堿對(duì)，KaKb= Kw。二 單項(xiàng)選擇題1、用 0.1mol/LHCl 滴定 0.1mol/LNaOH 時(shí) pH 突躍范圍是 9.74.3，用 0.01mol/LHCl 滴定0.01mol/LNaOH 時(shí) pH 突躍范圍是（ ）A、9.74.3 B、8.74.3 C、8.75.3 D、10.73.32、測(cè)定某混合堿時(shí)，用酚酞作指示劑時(shí)所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液比繼續(xù)加甲基橙作指示劑所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液多，說明該混合堿的組成為（ ）A、Na2CO3+NaHCO3 B、Na2CO3+ NaOH C、NaHCO3 + NaOH D、Na2CO33、用鹽酸溶液滴定 Na2CO3溶液

23、的第一、二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)可分別用（ ）為指示劑。A、甲基紅和甲基橙 B、酚酞和甲基橙 C、甲基橙和酚酞 D、酚酞和甲基紅4、能直接進(jìn)行滴定的酸和堿溶液是 （ ）精品文檔精品文檔A、0.1mol/L HF (Ka=6.810-4) B、0.1mol/L HCN (Ka=4.910-10)C、0.1mol/L NH4Cl (Kb=1.810-5) D、0.1mol/L NaAc (Ka=1.810-5) 5、欲配制 pH=5.0 緩沖溶液應(yīng)選用的一對(duì)物質(zhì)是（ ）A、 HAc(Ka=1.810-5)NaAc B 、HAcNH4AcC、NH3H2O (Kb=1.810-5)NH4Cl D、KH2PO4-

24、Na2HPO46、欲配制 pH=10.0 緩沖溶液應(yīng)選用的一對(duì)物質(zhì)是（ ） A、HAc(Ka=1.810-5)NaAc B 、HAcNH4AcC、NH3H2O (Kb=1.810-5)NH4CI D、KH2PO4-Na2HPO47、雙指示劑法測(cè)混合堿，加入酚酞指示劑時(shí)，消耗 HCl標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積為 15.20mL；加入甲基橙作指示劑，繼續(xù)滴定又消耗了 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液 25.72mL，那么溶液中存在（ ）A、NaOH + Na2CO3 B、Na2CO3 + NaHCO3C、NaHCO3 D、Na2CO38、雙指示劑法測(cè)混合堿，加入酚酞指示劑時(shí)，消耗 HCl標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積為 18.00mL；

25、加入甲基橙作指示劑，繼續(xù)滴定又消耗了 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液 14.98mL，那么溶液中存在 （ ）A、NaOH + Na2CO3 B、Na2CO3+ NaHCO3C、NaHCO3 D、Na2CO39、以 NaOH 滴定 H3PO4(ka1=7.510-3, ka2=6.210-8, ka3=5.010-13)至生成 Na2HPO4時(shí)，溶液的 pH 值應(yīng)當(dāng)是 （ ）A、7.7 B、8.7 C、9.8 D、10.710、下列弱酸或弱堿（設(shè)濃度為 0.1mol/L）能用酸堿滴定法直接準(zhǔn)確滴定的是 （ ）A、氨水(Kb=1.810-5) B、苯酚(Ka=1.110-10) C、NH4+ D、H3BO3(K

26、a=5.810-10)11、用 c（HCl）=0.1 mol/L HCl 溶液滴定 c（NH3）=0.1 mol/L 氨水溶液化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的 pH 值為 （ ）A、等于 7.0； B、小于 7.0； C、等于 8.0；D、大于7.0。12、用 NaOH 溶液滴定下列（ ）多元酸時(shí)，會(huì)出現(xiàn)兩個(gè)pH 突躍。A、H2SO3 (Ka1=1.310-2、Ka2=6.310-8)B、H2CO3 （Ka1=4.210-7、Ka2=5.610-11）C、H2SO4 (Ka11、Ka2=1.210-2) D、H2C2O4 (Ka1=5.910-2、Ka2=6.410-5)13、用 0.1000mol/L N

27、aOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定同濃度的H2C2O4時(shí)，有幾個(gè)滴定突躍？應(yīng)選用何種指示劑（ ）(Ka1=5.910-2、Ka2=6.410-5)精品文檔精品文檔A、二個(gè)突躍，甲基橙（ ） B、二個(gè)突躍，甲基紅（ ）C、一個(gè)突躍，溴百里酚藍(lán)（ ） D、一個(gè)突躍，酚酞（ ）14、某酸堿指示劑的 KHn=1.010-5，則從理論上推算其變色范圍是 （ ）A、4-5 B、5-6 C、4-6 D、5-7 答案1. C 2. B 3. B4. A 5. A 6. C7. B 8. A 9. C 10. A11. B12. A 13. D14. C 三判斷題1、常用的酸堿指示劑，大多是弱酸或弱堿，所以滴加指示劑的多少及

28、時(shí)間的早晚不會(huì)影響分析結(jié)果。2、鄰苯二甲酸氫鉀不能作為標(biāo)定 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的基準(zhǔn)物。 3、雙指示劑法測(cè)定混合堿含量，已知試樣消耗標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液鹽酸的體積 V1V 2，則混合堿的組成為 Na2CO3 + NaOH。4、酸堿滴定曲線是以 pH 值變化為特征的，滴定時(shí)酸堿的濃度愈大，滴定的突躍范圍愈小。5、緩沖溶液是由某一種弱酸或弱堿的共軛酸堿對(duì)組成的。6、按質(zhì)子理論，Na2HPO4是兩性物質(zhì)。7、 酸堿指示劑的變色與溶液中的氫離子濃度無關(guān)。8、 強(qiáng)堿滴定一元弱酸的條件是 CKa10-8。9、H2C2O4的兩步離解常數(shù)為 Ka1=5.610-2，Ka2=5.110-5，因此不能分步滴定。10、

29、溶液中，離子濃度越大，電荷數(shù)越高，則離子強(qiáng)度越大，離子活度越小。11、在滴定分析中一般利用指示劑顏色的突變來判斷化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的到達(dá)，在指示劑變色時(shí)停止滴定，這一點(diǎn)稱為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。12、根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，只要能給出質(zhì)子的物質(zhì)就是酸，只要能接受質(zhì)子的物質(zhì)就是堿。13、在滴定分析過程中，當(dāng)?shù)味ㄖ林甘緞╊伾淖儠r(shí)，滴定達(dá)到終點(diǎn)。14、變色范圍必須全部在滴定突躍范圍內(nèi)的酸堿指示劑才可用來指示滴定終點(diǎn)。15、在酸性溶液中 H+濃度就等于酸的濃度。答案1.（）2.（）3.（）4 .（）5.（）6.（）7.（）8. () 9.（）10.（）11.（）12.（） 13.（）14.（）15.（）四簡(jiǎn)答題1、什么叫質(zhì)

30、子條件？它與酸堿溶液H+計(jì)算公式有什么關(guān)系？寫出下列物質(zhì)的質(zhì)子條件。(1)HCOOH 、(2)NH3 、(3)NaAc 、(4)NH4NO3 、(5)NaH2PO4 。精品文檔精品文檔2、何謂滴定突躍？它的大小與哪些因素有關(guān)？酸堿滴定中指示劑的選擇原則是什么？3、如何選擇緩沖溶液?4、什么叫指示劑的變色范圍?5、滿足什么條件時(shí)就能用強(qiáng)酸（堿）分步進(jìn)行滴定？6. 借助指示劑的變色確定終點(diǎn)，下列各物質(zhì)能否用酸堿滴定法直接準(zhǔn)確滴定？如果能，計(jì)算計(jì)量點(diǎn)時(shí)的 pH 值，并選擇合適的指示劑。0.10molL1NaF,0.10molL1HCN,0.10 molL1CH2ClCOOH。7. 下列多元酸能否分步

31、滴定？若能，有幾個(gè) pH 突躍，能滴至第幾級(jí)？0.10mol L1草酸，0.10mol L1H2SO3。答案：1. (1)HCOOH 、(2)NH3 、(3)NaAc 、(4)NH4NO3 、(5)NaH2PO4 。答：質(zhì)子條件是指：根據(jù)酸堿反應(yīng)平衡體系中質(zhì)子轉(zhuǎn)移的嚴(yán)格數(shù)量關(guān)系列出的等式。根據(jù)質(zhì)子條件可以計(jì)算酸堿溶液的H+。(1) HCOOH : H+ = HCOO- + OH-(2) NH3 : H+ + NH4+ = OH-(3) NaAc : H+ + HAc = OH-(4) NH4NO3 : H+ = NH3 + OH-(5) NaH2PO4 : H+ + H3PO4= HPO42-

32、 + 2PO43- + OH-2. 答：(1)在滴定到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后 0.1% 時(shí)，滴定曲線上出現(xiàn)的一段垂直線稱為滴定突躍。(2)弱酸(堿)溶液濃度和它們的離解常數(shù)。(3)指示劑的變色范圍全部或部分處于滴定突躍范圍之內(nèi)。3.答： 緩沖溶液對(duì)測(cè)量過程應(yīng)沒有干擾；所需控制的 pH 值應(yīng)在緩沖溶液的緩沖范圍之內(nèi)。如果緩沖溶液是由弱酸及其共軛堿組成的，則所選的弱酸的 pKa值應(yīng)盡量與所需控制的 pH 值一致。精品文檔精品文檔緩沖溶液應(yīng)有足夠的緩沖容量以滿足實(shí)際工作需要。為此，在配制緩沖溶液時(shí)，應(yīng)盡量控制弱酸與共軛堿的濃度比接近于 11，所用緩沖溶液的總濃度盡量大一些（一般可控制在 0.011mol/L

33、 之間）。 組成緩沖溶液的物質(zhì)應(yīng)廉價(jià)易得，避免污染環(huán)境。4.答：當(dāng)溶液的 pH 由 pKHIn-1向 pKHIn+1逐漸改變時(shí)，理論上人眼可以看到指示劑由酸式色逐漸過渡到堿式色。這種理論上可以看到的引起指示劑顏色變化的 pH 間隔，我們稱之為指示劑的理論變色范圍。5.答： 當(dāng) 10-8時(shí)，這一級(jí)離解的 H+可以被直接滴定； 當(dāng)相鄰的兩個(gè) Ka 的比值，等于或大于 105時(shí)，較強(qiáng)的那一級(jí)離解的 H+先被滴定，出現(xiàn)第一個(gè)滴定突躍，較弱的那一級(jí)離解的 H+后被滴定。但能否出現(xiàn)第二個(gè)滴定突躍，則取決于酸的第二級(jí)離解常數(shù)值是否滿足 10-8 如果相鄰的兩個(gè) Ka 的比值小于 105時(shí)，滴定時(shí)兩個(gè)滴定突躍

34、將混在一起，這時(shí)只出現(xiàn)一個(gè)滴定突躍。6. 答：KHF=3.53104 cKF-=（1.010-14）/(0.103.53104) 108 即 NaF 不能被強(qiáng)酸直接滴定KHCN=4.931010 cKHCN=0.104.931010108 即 HCN 不能被強(qiáng)堿直接滴定 KCH2ClCOOH=1.4103 cKCH2ClCOOH=0.101.4103108 可被強(qiáng)堿直接滴定精品文檔精品文檔=,pOH=6.23, bOHKcc731410985104110210.pH=7.77, 酚酞為指示劑7. 答：H2C2O4 Ka1=5.90102 Ka2=6.40105 cKa1109 cKa2109

35、Ka1/Ka2104只能一步滴定到第二終點(diǎn)，有一個(gè) pH 突躍。H2SO3 Ka1=1.54102 Ka2=1.02107 cKa1109 cKa2109Ka1/Ka2104 有二個(gè)突躍，二級(jí)電離的 H+可被分步準(zhǔn)確滴定。五、計(jì)算題1、計(jì)算 pH=5.0 時(shí) 0.1mol/L 的 HAc 溶液中 Ac-的濃度。2、計(jì)算 pH=5.0 時(shí) 0.1mol/L 的 H2C2O4中 C2O42-的濃度。3、計(jì)算下列溶液的 pH 值：(1)0.05mol/L 的 NaAc 查表：Ka(HAc)= 1.810-5(2)0.05mol/L 的 NH4Cl 查表：Kb(NH3)= 1.810-5(3)0.05

36、mol/L 的 H3BO3 查表：Ka(H3BO3)=5.710-10(4)0.05mol/L 的 NaHCO3 查表：Ka1(H2CO3)=4.210-7；Ka2(H2CO3)=5.610-11精品文檔精品文檔4、若配制 pH=10.0 的緩沖溶液 1.0L，用去 15mol/L 的NH3水 350mL，問需要 NH4Cl 多少克？5、用 0.1000mol/L 的 NaOH 溶液滴定20.00mL0.1000mol/L 的甲酸溶液時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) pH為多少？應(yīng)選何種指示劑指示終點(diǎn)？6、欲測(cè)化肥中氮含量，稱樣品 1.000g，經(jīng)克氏定氮法，使其中所含的氮全部轉(zhuǎn)化成 NH3,并吸收于50.0

37、0mL、0.5000mol/L 標(biāo)準(zhǔn) HCl 溶液中，過量的酸再用 0.5000mol/L NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，用去1.56mL，求化肥中氮的含量。7、稱取混合堿試樣 0.6839g，以酚酞為指示劑，用0.2000mol/L 的 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，用去 HCl 溶液 23.10mL，再加入甲基橙指示劑，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，又耗去 HCl 溶液 26.81mL，求混和堿的組成及各組分含量。8、某混合堿試樣可能含有 NaOH、Na2CO3、NaHCO3中的一種或兩種，稱取該試樣 0.3019g，用酚酞為指示劑，滴定用去 0.1035mol/L 的 HCl 溶液 20.10mL；再加入甲

38、基橙指示液，繼續(xù)以同一 HCl 溶液滴定，一共用去 HCl 溶液 47.70mL。試判斷試樣的組成及各組分的含量？答案：1.解：Ac= Ka/(H+ + Ka)= 1.8 10-5/(10-5 + 1.810-5)=0.64Ac-=AcCHAc = 0.64 0.1 = 0.064mol/L2.解：(C2O42-)= Ka1Ka2/(H+2 + Ka1H+ + Ka1Ka2) =5.910-26.410-5/(10-10+5.910-210-5+5.910-26.410-5)= 0.86 精品文檔精品文檔C2O42-=(C2O42-)c = 0.86 0.1 = 0.086mol/L 3.計(jì)算

39、下列溶液的 pH 值：(1)0.05mol/L 的 NaAc 查表：Ka(HAc)= 1.810-5解：c/Kb = 0.05/(Kw/Ka) = 0.051.810-5/10-14 500又cKb = 0.0510-14/1.810-5 = 2.810-11 10KwOH- = = 5.2710-6即：pOH = 5.28； pH = 8.72(2)0.05mol/L 的 NH4Cl 查表：Kb(NH3)= 1.810-5解：c/Ka = 0.05/(Kw/Kb) = 0.051.810-5/10-14 500又cKa = 0.0510-14/1.810-5 = 2.810-11 10KwH

40、+ = = 5.2710-6即：pH = 5.28(3)0.05mol/L 的 H3BO3 查表：Ka(H3BO3)=5.710-10解：c/Ka1 = 0.05/5.710-10 500又cKa = 0.055.710-10 10KwH+ = = 5.3410-6即：pH = 5.27(4)0.05mol/L 的 NaHCO3 查表：Ka1(H2CO3)=4.210-7；Ka2(H2CO3)=5.610-11解：c/Ka1= 0.05/4.210-7 10又cKa2 = 0.055.610-11 10Kw4.8510-911721106 . 5102 . 4.aaKKH精品文檔精品文檔即：p

41、H = 8.314. 解：c(NH3)=15350/1000=5.25mol/LpH = pKa - lgc(NH4+)/c(NH3) c(NH4+) = 0.945mol/Lm(NH4Cl) = cVM = 0.9451.053.45 = 51g5. 解：查表 Ka(HCOOH)=1.810-4化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)：c(HCOONa)=0.05mol/L；Kb(HCOO-)=5.5610-11cKb 20Kw ； c/Kb 500OH-= = =1.6710-6mol/L； 即 pH = 8.22化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的 pH=8.22；可選用酚酞作為指示劑；6解:= 7解：因?yàn)?V1V2，所以混合堿是由 N

42、a2CO3和NaHCO3組成。(Na2CO3) = = 71.61%100.321sCONaHClmMcV(NaHCO3) = 9.11%100.).(312sNaHCOHClmMcVV8. 解：V1=20.10mL，V2=47.70-21.10=26.10mL V1V2，所以混合堿是由 Na2CO3和 NaHCO3組成。(Na2CO3) = = 73.04%100.321sCONaHClmMcV(NaHCO3) = = 21.60%100.).(312sNaHCOHClmMcVV精品文檔精品文檔5 配位滴定法一、填空題1、在 1.010-3mol/L 銅氨溶液中，其中游離氨的濃度為1.410

43、-2。平衡時(shí)Cu(NH3)32+_mol/L，Cu(NH3)42+_ moL/L。（Cu2+NH3絡(luò)合物的 lg1lg4 分別為4.30，8.0，11.0，13.3）2、采用 EDTA 為滴定劑測(cè)定水的硬度時(shí)，因水中含有少量的 Fe3+、Al3+，應(yīng)加入_作掩蔽劑，滴定時(shí)控制溶液 pH=_。3、EDTA 酸效應(yīng)曲線是指_，當(dāng)溶液的 pH 越大，則_越小。4、EDTA 的化學(xué)名稱為_。配位滴定常用水溶性較好的_來配制標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。5、EDTA 的結(jié)構(gòu)式中含有兩個(gè)_和四個(gè)_，是可以提供六個(gè)_的螯合劑。6、EDTA 與金屬離子相鍵合，形成穩(wěn)定性較強(qiáng)的具有_，具有這種環(huán)形結(jié)構(gòu)的配合物稱為_。7、EDT

44、A 與金屬離子配合，不論金屬離子是幾價(jià)，絕大多數(shù)都是以_的關(guān)系配合。8、EDTA 配合物的有效濃度是指_而言，它隨溶液的_升高而_。9、提高配位滴定選擇性的方法有：_和_。精品文檔精品文檔10、用 EDTA 滴定金屬離子 M 時(shí),有時(shí)要加入掩蔽劑 X 來掩蔽干擾離子 N,則掩蔽劑必須符合 KNX_KNY和KMX_KMY以及掩蔽劑本身須_。11、用 EDTA 滴定 Ca2+、Mg2+總量時(shí),以_為指示劑,溶液的 pH 必須控制在_。滴定 Ca2+時(shí),以_為指示劑, 溶液的 pH 必須控制在_。12、配位滴定曲線突躍范圍長(zhǎng)短主要決定于_和_。 答案：1.6.710-4，3.310-42.三乙醇胺，

45、103.lg（） pH，（）4.乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸二鈉。5.氨氮，羧氧，配位原子。6.多個(gè)五元環(huán)的配合物，螯合物。7. 1:1。8. Y4-，酸度，降低。9.利用掩蔽劑增大配合物穩(wěn)定性的差別，控制溶液酸度。10. ,無顏色。11. EBT, 10, 鈣指示劑, 1212. C(M) ,二單項(xiàng)選擇題1、某溶液主要含有 Ca2+、Mg2+及少量 Fe3+、Al3+，今在pH=10 的加入三乙醇胺，以 EDTA 滴定，用鉻黑 T 為指示劑，則測(cè)出的是（ ）精品文檔精品文檔A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+總量 D、Ca2+、Mg2+ 、Fe3+、Al3+總量2、準(zhǔn)確滴定單

46、一金屬離子的條件是 （ ）A、lgcMKMY8 B、lgcMKMY8 C、lgcMKMY6 D、lgcMKMY6 3、在配位滴定中，直接滴定法的條件包括（ ）A、lgcKMY 8 B、溶液中無干擾離子C、有變色敏銳無封閉作用的指示劑 D、反應(yīng)在酸性溶液中進(jìn)行4、EDTA 滴定 Zn2+ 時(shí)，加入 NH3-NH4Cl 可（ ）A、防止干擾 B、控制溶液的 pH 值 C、使金屬離子指示劑變色更敏銳 D、 加大反應(yīng)速度5、取水樣 100mL，用 C（EDTA）=0.02000mol/L,標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定水的總硬度，用去 4.00 毫升，計(jì)算水的總硬度是( )（用 CaCO3 mg/L 表示）A、20mg

47、/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L6、配位滴定終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是（ ）A、游離金屬指示劑的顏色 B、EDTA 與待測(cè)金屬離子形成配合物的顏色C、金屬指示劑與待測(cè)金屬離子形成配合物的顏色D、上述 A 與 C 的混合色7、在 EDTA 配位滴定中，下列有關(guān)酸效應(yīng)系數(shù)的敘述，正確的是（ ）A、 酸效應(yīng)系數(shù)越大，配合物的穩(wěn)定性愈大 B、 酸效應(yīng)系數(shù)越小，配合物的穩(wěn)定性愈大C、 pH 值愈大，酸效應(yīng)系數(shù)愈大 D、酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配位滴定曲線的 pM 突躍范圍愈大8、以配位滴定法測(cè)定 Pb2+時(shí)，消除 Ca2+、Mg2+干擾最簡(jiǎn)便的方法是（ ）A、配位掩蔽法 B、控制酸度法 C

48、、沉淀分離法D、解蔽法9、 EDTA 的有效濃度Y與酸度有關(guān)，它隨著溶液 pH 值增大而（ ）A、增大 B、減小 C、不變 D、先增大后減小10、產(chǎn)生金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是因?yàn)?（ ）A、 指示劑不穩(wěn)定 B 、MIn 溶解度小 C、KMIn KMY11、產(chǎn)生金屬指示劑的封閉現(xiàn)象是因?yàn)?（ ）A、指示劑不穩(wěn)定 B、MIn 溶解度小C、KMIn KMY12、配合滴定所用的金屬指示劑同時(shí)也是一種 （ ）A、掩蔽劑 B、顯色劑 C、配位劑 D、弱酸弱堿精品文檔精品文檔13、使 MY 穩(wěn)定性增加的副反應(yīng)有 （ ）A、 酸效應(yīng) B、 共存離子效應(yīng) C、 水解效應(yīng) D、 混合配位效應(yīng)14、在 Fe3+、Al

49、3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中,用 EDTA 測(cè)定 Fe3+、Al3+的含量時(shí),為了消除 Ca2+、Mg2+的干擾,最簡(jiǎn)便的方法是（ ）A、沉淀分離法 B、 控制酸度法 C、 配位掩蔽法 D 、 溶劑萃取法15、水硬度的單位是以 CaO 為基準(zhǔn)物質(zhì)確定的，10為 1L水中含有（ ）A、1gCaO B、0.1gCaO C、0.01gCaO D、0.001gCaO16、用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定金屬離子 M，若要求相對(duì)誤差小于 0.1%，則要求（ ） A、CM KMY106 B、CM KMY106C、 KMY106 D、 KMYY(H)10617、 配位滴定中加入緩沖溶液的原因是 （ ）A

50、、 EDTA 配位能力與酸度有關(guān) B、 金屬指示劑有其使用的酸度范圍C、 EDTA 與金屬離子反應(yīng)過程中會(huì)釋放出 H+ D、 KMY會(huì)隨酸度改變而改變18、測(cè)定水中鈣硬時(shí)，Mg2+的干擾用的是( )消除的。A、控制酸度法 B、配位掩蔽法 C、氧化還原掩蔽法 D、沉淀掩蔽法19、EDTA 與金屬離子多是以（ ）的關(guān)系配合。A、1:5 B、1:4 C、1:2 D、1:1 答案1. C2. C 3. C4. B5. D6. A 7. B 8. B9. A 10. B 11.D 12.C 13. D 14. B 15. C 16. A 17. C18. D 19. D 三判斷題1、EDTA 的酸效應(yīng)系

51、數(shù)與溶液的 pH 有關(guān)，pH 越大，則酸效應(yīng)系數(shù)也越大。2、金屬指示劑是指示金屬離子濃度變化的指示劑。3、EDTA 滴定某金屬離子有一允許的最高酸度（pH 值），溶液的 pH 再增大就不能準(zhǔn)確滴定該金屬離子了。4、用 EDTA 進(jìn)行配位滴定時(shí)，被滴定的金屬離子（M）濃度增大，lgK MY也增大，所滴定突躍將變大。5、條件穩(wěn)定常數(shù)是考慮了酸效應(yīng)和配位效應(yīng)后的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)6、 金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是指滴定時(shí)終點(diǎn)沒有出現(xiàn)。7、在配位滴定中,若溶液的 pH 值高于滴定 M 的最小 pH值,則無法準(zhǔn)確滴定。8、配位滴定不加緩沖溶液也可以進(jìn)行滴定。9、酸效應(yīng)曲線的作用就是查找各種金屬離子所需的滴定最低酸度

52、。精品文檔精品文檔10、只要金屬離子能與 EDTA 形成配合物，都能用 EDTA直接滴定。11、配位滴定中 pH12 時(shí)可不考慮酸效應(yīng)，此時(shí)配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)與絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)相等。12、一個(gè) EDTA 分子中，由 2 個(gè)氨氮和 4 個(gè)羧氧提供 6 個(gè)配位原子。13、掩蔽劑的用量過量太多，被測(cè)離子也可能被掩蔽而引起誤差。14、EDTA 與金屬離子配合時(shí)，不論金屬離子的化學(xué)價(jià)是多少，一般均是以 11 的關(guān)系配合。15、提高配位滴定選擇性的常用方法有：控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。16、在配位滴定中，要準(zhǔn)確滴定 M 離子而 N 離子不干擾須滿足 lgKMY-lgKNY 5。17、在只考慮酸效應(yīng)的配位

53、反應(yīng)中，酸度越大形成配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)越大。18、水硬度測(cè)定過程中需加入一定量的 NH3 H2O-NH4Cl 溶液，其目的是保持溶液的酸度在整個(gè)滴定過程中基本保持不變。答案1.（）2.（）3.（）4.( ) 5.( )6. ()7.（）8.（）9.（）10.（）11.（ ）12.（）13.（）14.（）15.（）16.（）17.（）18. （） 四簡(jiǎn)答題1、EDTA 和金屬離子形成的配合物有哪些特點(diǎn)？2、配合物的絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)有什么不同？為什么要引入條件穩(wěn)定常數(shù)？ 3、配位滴定中，金屬離子能夠被準(zhǔn)確滴定的具體含義是什么？金屬離子能被準(zhǔn)確滴定的條件是什么？4、金屬離子指示劑應(yīng)具備哪

54、些條件？為什么金屬離子指示劑使用時(shí)要求一定的 pH 范圍。5、配位滴定的方式有幾種？它們分別在什么情況下使用？6、金屬指示劑的作用原理 ?7、影響配位滴定突躍的因素?答案1. 答：(1)EDTA 與金屬離子配位時(shí)形成五個(gè)五元環(huán)，具有特殊的穩(wěn)定性。(2)EDTA 與不同價(jià)態(tài)的金屬離子生成配合物時(shí)，配位比簡(jiǎn)單。精品文檔精品文檔(3)生成的配合物易溶于水。(4)EDTA 與無色金屬離子配位形成無色配合物，可用指示劑指示終點(diǎn)；EDTA 與有色金屬離子配位形成配合物的顏色加深，不利于觀察。(5)配位能力與溶液酸度、溫度有關(guān)和其它配位劑的存在等有關(guān)，外界條件的變化也能影響配合物的穩(wěn)定性。2.答：(1)沒有

55、任何副反應(yīng)存在時(shí)，配合物的穩(wěn)定常數(shù)稱為絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)；有副反應(yīng)存在時(shí)得出的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)稱為條件穩(wěn)定常數(shù)。(2)當(dāng) M 與 Y 在一定酸度條件下進(jìn)行配位，并有 Y 以外的其它配位體存在時(shí)，將會(huì)引起副反應(yīng)，從而影響主反應(yīng)的進(jìn)行，此時(shí)穩(wěn)定常數(shù)已經(jīng)不能客觀地反映主反應(yīng)進(jìn)行的程度，應(yīng)引入條件穩(wěn)定常數(shù)。3.答：(1)目測(cè)終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)二者的 pM 之差 pM 為0.2pM 單位，允許終點(diǎn)誤差為0.1%時(shí)，可以準(zhǔn)確測(cè)定單一金屬離子。(2)lg cKMY 6 時(shí)，可以準(zhǔn)確滴定。4.答：(1)在滴定的 pH 范圍內(nèi)，游離的指示劑本色同 MIn 的顏色應(yīng)顯著不同；顯色反應(yīng)靈敏、迅速，變色可逆性良好；MIn穩(wěn)定性適

56、當(dāng)；In 應(yīng)較穩(wěn)定，便于貯藏和使用；MIn 應(yīng)易水解，否則出現(xiàn)僵化。(2)In 在不同 pH 范圍內(nèi)呈現(xiàn)不同的顏色，影響終點(diǎn)顏色的判斷。5.答：精品文檔精品文檔(1)直接滴定：用于金屬離子和配位劑配位迅速；有變色敏銳的指示劑，不受共存離子的“封閉”作用；在一定滴定條件下金屬離子不發(fā)生其它反應(yīng)。(2)返滴定：用于金屬與配位劑配位緩慢；在滴定的 pH 條件下水解；對(duì)指示劑“封閉”；無合適的指示劑。(3)置換滴定：用于金屬離子與配位劑配位不完全；金屬離子與共存離子均可與配位劑配位。(4)間接滴定：用于金屬離子與配位劑不穩(wěn)定或不能配位。6.答：金屬指示劑是一種有機(jī)染料，也是一種配位劑，能與某些金屬離子

57、反應(yīng)，生成與其本身顏色顯著不同的配合物以指示終點(diǎn)。在滴定前加入金屬指示劑（用 In 表示金屬指示劑的配位基團(tuán)），則 In 與待測(cè)金屬離子 M 有如下反應(yīng)（省略電荷）：M 十 In MIn甲色 乙色 這時(shí)溶液呈 MIn（乙色 ）的顏色。當(dāng)?shù)稳?EDTA 溶液后，Y 先與游離的 M 結(jié)合。至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，Y 奪取 MIn 中的 M MIn 十 Y MY 十 In使指示劑 In 游離出來，溶液由乙色變?yōu)榧咨?，指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。7.答：（1）配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)對(duì)滴定突躍的影響 酸度:酸度高時(shí)，lgY(H)大，lgKMY變小。因此滴定突躍就減小。 其他配位劑的配位作用:滴定過程中加入掩蔽劑、緩沖溶

58、液等輔助配位劑的作用會(huì)增大值 lgM(L) ，使 lgKMY變小，精品文檔精品文檔因而滴定突躍就減小。 （2）濃度對(duì)滴定突躍的影響 金屬離子 CM 越大，滴定曲線起點(diǎn)越低，因此滴定突躍越大。反之則相反。五計(jì)算題1、當(dāng) pH=5.0 時(shí)，Co2+和 EDTA 配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少(不考慮水解等副反應(yīng))？當(dāng) Co2+濃度為 0.02mol/L時(shí)，能否用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定 Co2+? 2、在 Bi3+和 Ni2+均為 0.01mol/L 的混合溶液中，試求以EDTA 溶液滴定時(shí)所允許的最小 pH 值。能否采取控制溶液酸度的方法實(shí)現(xiàn)二者的分別滴定？3、在 pH=10 的氨緩沖溶液中，滴定 10

59、0.0mL 含Ca2+、Mg2+的水樣，消耗 0.01016mol/L 的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液 15.28mL；另取 100.0mL 水樣，用 NaOH 處理，使Mg2+生成 Mg(OH)2沉淀，滴定時(shí)消耗 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液10.43mL，計(jì)算水樣中 CaCO3和 MgCO3的含量(以u(píng)g/mL 表示)。4、稱取鋁鹽試樣 1.250g，溶解后加入 0.05000mol/L的 EDTA 溶液 25.00mL，在適當(dāng)條件下反應(yīng)后，以調(diào)節(jié)溶液 pH 為 56，以二甲酚橙為指示劑，用 0.02000mol/L的 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的 EDTA，消耗 Zn2+溶液21.50mL，計(jì)算鋁鹽中鋁的質(zhì)

60、量分?jǐn)?shù)。5、條件穩(wěn)定常數(shù)計(jì)算(1) pH =10 EDTA 與 Mg2+形成配合物時(shí)計(jì)算 lgKMgY(2) pH =8 EDTA 與 Ca2+形成配合物時(shí)計(jì)算 lgKCaY(3) pH =5 EDTA 與 Zn2+形成配合物時(shí)計(jì)算 lgKZnY精品文檔精品文檔(4) pH =10 NH3=0.1mol/L 時(shí),EDTA 與 Zn2+形成配合物時(shí)計(jì)算 lgKZnY6、分析 Pb、Zn、Al 合金時(shí)，稱取合金 0.4800g，溶解后，用容量瓶準(zhǔn)確配制成 100mL 試液。吸取 25.00mL 試液，加 KCN 將 Zn2+ 掩蔽。然后用 c(EDTA)=0.02000mol/L的 EDTA 滴定